專利名稱：粘著劑以及粘著片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘著劑以及粘著片，特別是涉及偏振光片等的光學(xué)部件用的適宜的粘著劑以及粘著片。
背景技術(shù)：
一般，液晶面板中，多使用由將偏振光片以及相位差板粘在玻璃基板等的從粘著性粘著劑組合物形成的粘著劑層。但是，偏振光片以及相位差板等的光學(xué)部件因?yàn)闊岬纫桩a(chǎn)生收縮，出現(xiàn)熱變化造成的收縮，其結(jié)果，該光學(xué)部件上層疊的基粘著劑層不能跟隨該收縮，產(chǎn)生在界面的剝離(所謂浮起，剝離)，光學(xué)部件的收縮時(shí)的起因于應(yīng)力的光學(xué)部件的光學(xué)軸偏離，從而產(chǎn)生漏光(所謂白斑)的問題。作為防止該問題的方法，可以例舉，⑴將粘著力高，并且，形態(tài)安定性優(yōu)良的粘著劑層粘付于偏振光片等的光學(xué)部件，由此使光學(xué)部件自身進(jìn)行抑制的方法，或者，(2)使用光學(xué)部件的收縮時(shí)應(yīng)力為小的粘著劑層的方法。作為(I)的方法，如專利文獻(xiàn)I所示的那樣，使用儲(chǔ)能模量高的粘著劑層是有效的。另一方面，作為(2)的方法，使用對(duì)光學(xué)部件的變形能柔軟地對(duì)應(yīng)的應(yīng)力松弛率優(yōu)良的粘著劑層是有効的。但是，以往，要形成這樣的應(yīng)力松弛率優(yōu)良的粘著劑層的場合，有必要將該粘著劑層中的膠聯(lián)密度設(shè)低。這樣一來，就會(huì)有粘著劑層自體的強(qiáng)度變低，耐久性為變差的問題。由此，專利文獻(xiàn)2至4中，不是將粘著劑層的膠聯(lián)密度設(shè)低，而是將可塑劑，流動(dòng)石蠟，氨酯彈性體等添加于丙烯酸類粘著劑，由此使得到的粘著劑組合物適度地柔軟，對(duì)粘著劑層賦予應(yīng)力松弛率，由此，想得到耐漏光性以及耐久性。
_5] 先行技術(shù)文獻(xiàn) _6]專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I特開2006-235568號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平5-45517號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平9-137143號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開2005-194366號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明的課題但是，添加可塑劑或者流動(dòng)石蠟的粘著劑組合物，形成的粘著劑層會(huì)隨著時(shí)間可塑劑以及流動(dòng)石蠟滲出這一難點(diǎn)。并且，由此，粘著耐久性為變低，被粘著體的液晶單元被汚染等，各種的問題被人們所擔(dān)心。另外，添加氨酯彈性體的粘著劑組合物，如想維持相溶性，但是氨酯彈性體的添加量有上限，有應(yīng)力松弛率的改善不充分的傾向。進(jìn)一步，為了高應(yīng)力松弛率，如增加氨酯彈性體的添加量，和丙烯酸類粘著劑的相溶性會(huì)變低，白濁等的問題發(fā)生。如此，以往的技術(shù)中，光學(xué)部件從根本上改善有粘著劑組合物形成的粘著劑層的耐漏光性以及耐久性是困難的。
本發(fā)明，就是鑒于此而產(chǎn)生的。本發(fā)明的目的就是提供一種在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時(shí)，耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著劑以及粘著片。解決課題解決的手段為了達(dá)成所述目的，第I，本發(fā)明，式提供一種凝膠比率為45至90 %，溶膠部分的凝膠滲透色譜(GPC)法測量的重量平均分子量為60萬至250萬為特征的粘著劑(技術(shù)方案I)。所述發(fā)明(技術(shù)方案I)的粘著劑，含有具有所定的凝膠比率、所定的分子量的溶膠部分，可以優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。具有如此優(yōu)良的應(yīng)力松弛率的粘著劑，在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時(shí)，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。所述發(fā)明(技術(shù)方案I)中，優(yōu)選含有重量平均分子量為60萬至250萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)而成的成分(技術(shù)方案2)。所述發(fā)明(技術(shù)方案2)中，優(yōu)選對(duì)所述第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的比率為5至50質(zhì)量份(技術(shù)方案3)。所述發(fā)明(技術(shù)方案2，3)中，優(yōu)選膠聯(lián)前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構(gòu)成成分，含有具有反應(yīng)性的官能基的單體超過I質(zhì)量％超，50質(zhì)量％未滿(技術(shù)方案4)。所述發(fā)明(技術(shù)方案4)中，所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，優(yōu)選所述反應(yīng)性的官能基和具有反應(yīng)可能的膠聯(lián)性基的膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)，從而膠聯(lián)(技術(shù)方案5)。第2，本發(fā)明，為具有基材以及粘著劑層的粘著片，所述粘著劑層，由所述粘著劑(技術(shù)方案I至5)形成(技術(shù)方案6)。所述發(fā)明(技術(shù)方 案6)中,所述基材,優(yōu)選光學(xué)部件(技術(shù)方案7)第3，本發(fā)明，為一種粘著片，其具有2枚的剝離片以及由所述2枚的剝離片挾持的粘著劑層，從而所述粘著劑層與2枚的剝離片相接，其特征在于所述粘著劑層由所述粘著劑(技術(shù)方案I至5)形成(技術(shù)方案8)。發(fā)明的効果本發(fā)明的粘著劑，具有所定的凝膠比率以及有所定的分子量的溶膠部分，由此，可以發(fā)揮優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。具有如此優(yōu)良的應(yīng)力松弛率的粘著劑，在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時(shí)，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。


圖1本發(fā)明的第I實(shí)施方式的粘著片的截面圖。圖2本發(fā)明的第2實(shí)施方式的粘著片的截面圖。圖3表示具有粘著劑層附的偏振光片中的漏光性實(shí)驗(yàn)的測定領(lǐng)域的圖。。圖4附有粘著劑層的偏振光片中的漏光性實(shí)驗(yàn)(目視)的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)的表示圖。本發(fā)明的實(shí)施方式以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。〔粘著劑〕本實(shí)施方式的粘著劑，凝膠比率為45至90 %，優(yōu)選50至80 %，特別優(yōu)選55至70%。如使本實(shí)施方式的粘著劑，凝膠比率，即膠聯(lián)的程度在所述的范圍內(nèi)，膠聯(lián)而成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造可以良好地形成，具有適宜的凝集力。由此，光學(xué)部件適用的場合，可以得到耐久性優(yōu)良的粘著片。并且，粘著劑的凝膠比率，粘付時(shí)(老化期間經(jīng)過后)的值。具體地說，粘著性組合物涂于剝離片，加熱處理后，23°C，50% RH的環(huán)境下進(jìn)行7天保管后的凝膠比率。粘著劑的凝膠比率，老化期間經(jīng)過前，其值為變動(dòng)的。從這樣的觀點(diǎn)，老化期間經(jīng)過與否不明的場合，可以再一次，在23°C，50% RH的環(huán)境下進(jìn)行7天保管后，使凝膠比率進(jìn)入為所述范圍內(nèi)即可。另外，本實(shí)施方式的粘著劑，溶膠部分的凝膠滲透色譜(GPC)法測量的重量平均分子量(Mw ;聚苯乙烯換算)為60萬至250萬，優(yōu)選80至220萬，特別優(yōu)選100至200萬。溶膠部分如所述，為所述是比較的大的重量平均分子量，膠聯(lián)而成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造的形成高分子化合物(高分子量成分)的自由度高，粘著劑的應(yīng)力松弛率為優(yōu)良的。以下，對(duì)此進(jìn)行詳述。本實(shí)施方式的粘著劑中，其低分子量成分，通過化學(xué)的膠聯(lián)構(gòu)造形成三維網(wǎng)狀構(gòu)造(推測)。由此，低分子量成分從溶膠部分中幾乎不能抽出。另一方面，高分子量成分，所述三維網(wǎng)狀構(gòu)造內(nèi)，為幾乎不伴隨化學(xué)膠聯(lián)的插入，形成擬似的膠聯(lián)狀態(tài)(推測)。即，高分子量的聚合體之間，不伴隨化學(xué)的膠聯(lián)，而是介于所述三維網(wǎng)狀構(gòu)造相互束縛(推測)。由此，本實(shí)施方式的粘著劑，有所述的高分子量成分的自由度高，與以往的只有化學(xué)膠聯(lián)構(gòu)造的粘著劑的場合相比，具有優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。另一方面，中，所述高分子成之間，由于沒有介于化學(xué)的膠聯(lián)構(gòu)造，而是相互束縛，因此具有適宜的凝集力(推測)。在此，如溶膠部分的測定時(shí)那樣，如本實(shí)施方式的粘著劑在溶媒中浸潰狀態(tài)，所述三維網(wǎng)狀構(gòu)造膨潤，其網(wǎng)狀變寬(推測)。進(jìn)一步，高分子量成分，由于溶媒的存在自由度增加。并且，高分子量成分，由于不伴隨化學(xué)的膠聯(lián)構(gòu)造，其一部份為所述三維網(wǎng)狀構(gòu)造內(nèi)抽出的(推測)。其結(jié)果，溶膠部分，與本實(shí)施方式的特征那樣，轉(zhuǎn)到了高分子量側(cè)(推測)的。 對(duì)此，通常的粘著劑中，即使加入可塑劑的低分子量成分，高分子量成分分子間進(jìn)行的相互纏繞以及化學(xué)的膠聯(lián)構(gòu)造，作為溶膠部分難以溶出，配比高分子量成分的中間，僅其分子量分布的低分子量側(cè)作為溶膠部分而溶出。勉強(qiáng)說的話，以往的粘著劑中，溶膠部分象本實(shí)施方式那樣高分子量化，被被認(rèn)為只有在凝膠比率相當(dāng)?shù)偷膱龊舷虏趴伞＜?，不像本?shí)施方式的那樣，，一邊具有所定的凝膠比率，一邊溶膠部分如所述為相當(dāng)高的高分子量。可以說，在以往的的粘著劑中從未有過的，非常特異的現(xiàn)象。在此，如溶膠部分的重量平均分子量為60萬未滿，就有可能不是如上所述的那樣的低分子量成分形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造內(nèi)有高分子量成分插入(推測)構(gòu)造的粘著劑，或者，該推測構(gòu)造的粘著劑的場合，高分子量成分的分子量太小，介于三維網(wǎng)狀構(gòu)造的擬似的膠聯(lián)狀態(tài)沒有充分形成(推測)。由此，在向液晶單元等的粘付的使用條件下，隨著時(shí)間的進(jìn)行，高分子量成分從粘著劑中滲出。其結(jié)果，耐久性變低的同時(shí)，由于被粘著體汚染，所以重復(fù)使用性被差。另一方面，溶膠部分的重量平均分子量為超過250萬時(shí)，與膠聯(lián)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造和的相溶性變差，就會(huì)有海斯(Haze)值為上升，耐久性等為變差的可能。溶膠部分的分子量分布(Mw/Mn),優(yōu)選I至20,特別優(yōu)選1.5至5,進(jìn)一步優(yōu)選2.5至4.0。分子量分布(Mw/Mn)超過20的場合，溶膠部分中的低分子量成分就會(huì)比較多，實(shí)際使用的場合，特別其低分子量成分優(yōu)先滲出，耐久性等會(huì)變差。本實(shí)施方式的粘著劑，具有所述凝膠比率，以及具有所述分子量的溶膠部分，由此可以發(fā)揮具有適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。使用具有這樣的特性的粘著劑，在適用于偏振光片等的光學(xué)部件時(shí)，可以得到耐漏光性和耐久性的兩方都優(yōu)良的粘著片。具有所述的特性的粘著劑，優(yōu)選，從含有重量平均分子量為60萬至250萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)而成的成分的粘著劑而得到。并且，本說明書中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的兩方。其他的類似用語也同樣。另外，「聚合物」也含有「共聚合物」的概念。所述的粘著劑，優(yōu)選，含有重量平均分子量為60萬至250萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和，重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和膠聯(lián)劑(C)的粘著性組合物，特別優(yōu)選進(jìn)一步含有硅烷偶聯(lián)劑(D)的粘著性組合物，進(jìn)行膠聯(lián)而獲得。所述粘著劑中，以往的作為可塑劑使用的低分子量的聚合物，形成化學(xué)的膠聯(lián)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造。并且，在該·三維網(wǎng)狀構(gòu)造中，有多個(gè)高分子量的聚合物插入，高分子量的聚合體之間被束縛，高分子量的聚合物之間擬似的膠聯(lián)構(gòu)造被形成。由此，就會(huì)可以得到一邊具有所定的凝膠比率，一邊溶膠部分相當(dāng)高的高分子量的粘著劑。得到的粘著劑，基于所述的推測構(gòu)造，可以發(fā)揮適宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。以下，對(duì)所述粘著性組合物進(jìn)行說明。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶，(I)使具有可以與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基(bl)的單體作為構(gòu)成成分，該聚合物(B)含有的與膠聯(lián)劑(C)和反應(yīng)的官能基，實(shí)質(zhì)上僅為官能基(bl)，(2)優(yōu)選具有與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性為滿足下述式(I)的官能基(bl)的單體以及，優(yōu)選具有與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性滿足下述式(I)的官能基(b2)的單體作為構(gòu)成成分。與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性:官能基(b2) <官能基(bl)…(I)S卩，優(yōu)選⑵的聚合物⑶中，官能基(bl)的與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性要比官能基(b2)的與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性要高。所述(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧或⑶，其為烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，含有具有與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體(含有反應(yīng)性官能基的單體)，根據(jù)需要使用的其他的單體的共聚合物。并且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也優(yōu)選不含具有所述反應(yīng)性官能基的單體。作為烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸η- 丁基酯、(甲基)丙烯酸η-戊基酯、(甲基)丙烯酸η-己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸η-葵基酯、(甲基)丙烯酸η-月桂基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蘧基酯、(甲基)丙烯酸十六烷酰酯以及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。這些可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。另一方面，作為含有反應(yīng)性官能基的單體，為分子內(nèi)具有羥基的單體(含有羥基的單體)，分子內(nèi)具有羧基的單體(含有羧基的單體)，分子內(nèi)具有氨基的單體(含有氨基的單體)等為優(yōu)選。
作為含有羥基的單體，可以例舉(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基等的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。這些可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。作為含有羧基的單體，可以例舉，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。這些可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。作為含有氨基單體，可以例舉，(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸η-丁基酯氨基乙基酯等。這些可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。進(jìn)一步，作為所述其他的單體，可以例舉，有(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯等的有脂肪族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，有(甲基)丙烯酸苯基酯等的芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，有丙烯酸酰胺，甲基丙烯酰胺等的非膠聯(lián)性的丙烯酸酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非膠聯(lián)性的叔胺基的(甲基)丙烯酸酯，醋酸乙烯基酯，苯乙烯等。這些可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。并且，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)使用的含有反應(yīng)性官能基(al)的單體以及第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)使用的含有反應(yīng)性官能基(bl)單體的選擇，根據(jù)與使用的膠聯(lián)劑(C)和的反應(yīng)性的關(guān)系來決定。詳細(xì)下述。在此，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，優(yōu)選含有具有所述反應(yīng)性官能基(bl)的單體，超過I質(zhì)量％，其上限為50質(zhì)量％未滿。優(yōu)選，含有具有所述反應(yīng)性官能基(bl)的單體5至30質(zhì)量％，特別優(yōu)選含有10至20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選含有12至18質(zhì)量％。通過使含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體處于所述范圍內(nèi)，使第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的膠聯(lián)的程度變得良好，與第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的組合，將得到的粘著劑的凝膠比率設(shè)定在所定范圍，溶膠部分的重量平均分子量就會(huì)以及處于所定范圍。其結(jié)果，得到的粘著劑，具有適宜的凝集力，并且，應(yīng)力松弛率優(yōu)良。另外，反應(yīng)性官能基(bl)含有單體的含有量為I質(zhì)量％以下，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶的膠聯(lián)不充分，凝膠比率為所定范圍以下的場合，會(huì)造成耐久性為變低的可能。另一方面，含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量為50質(zhì)量％以上，和其他的成分(例如，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A))的相溶性變差。由此，造成的所述的擬似的膠聯(lián)構(gòu)造不能充分形成，耐久性變低。并且，如含有反應(yīng)性官能基(bl)單體的含有量的上限30質(zhì)量％，得到的粘著片的耐漏光性更優(yōu)良。所述⑴的聚合物⑶中的「實(shí)質(zhì)的官能基僅是(bl)」，是指膠與聯(lián)劑(C)反應(yīng)的其他的官能基，在不妨礙官能基(bl)和膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性的程度是可以容許的(這種場合，(I)的聚合物(B)和(2)的聚合物(B)和重復(fù))。即，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)不含有具有比所述官能基(bl)與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性為低的官能基(b2)單體(含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體)作為構(gòu)成成分時(shí)為特別優(yōu)選，但是，在含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體作為構(gòu)成成分含有的場合，作為質(zhì)量比，為含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的含有量的1/5以下的量，特別1/10以下的量優(yōu)選。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，在含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體的質(zhì)量比，超過含有反應(yīng)性官能基(bl)單體的含有量的1/5時(shí)，得到的粘著劑層的耐久性變低。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的反應(yīng)性官能基(b2)如過多，由此形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體內(nèi)，也為反應(yīng)性官能基(b2)大量過剩，該三維網(wǎng)狀構(gòu)造體與第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性就會(huì)發(fā)生變化(推測)。其結(jié)果，三維網(wǎng)狀構(gòu)造體內(nèi)第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)不能充分插入，凝膠比率就會(huì)低于所定范圍。另外，反應(yīng)性官能基(b2)為大量剩余的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體，該三維網(wǎng)狀構(gòu)造體插入的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的可動(dòng)性被過度地限制(推測)。其結(jié)果，耐久性為變差。在此，烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯、膠聯(lián)劑(C)和具有反應(yīng)的官能基的單體聚合得到的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的聚合形式，隨機(jī)共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本實(shí)施方式中，所述的第2(甲基)丙烯酸酯類聚合物(B)，可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量優(yōu)選8000至30萬，特別優(yōu)選I萬至20萬，進(jìn)一步優(yōu)選5萬至10萬。S卩，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，為低分子量聚合物成分。并且，本說明書中的重量平均分子量，凝膠滲透色譜(GPC)法測定地聚苯乙烯換算的值。第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為所述范圍內(nèi)時(shí)，本實(shí)施方式的粘著性組合物特有的三維網(wǎng)狀構(gòu)造形成，有利與具有優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。即，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量為8000未滿，良好的三維網(wǎng)狀構(gòu)造就會(huì)得不到，凝膠比率會(huì)低于所定范圍。另一方面，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的重量平均分子量超過30萬，相溶性變低，聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體中的的聚合物(A)的插入為不充分，凝膠比率有有低于所定 范圍的可能。其結(jié)果，耐久性以及重復(fù)使用性有變差的可能。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，優(yōu)選，不含有具有與膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)的官能基的單體作為構(gòu)成成分，或者含有具有比第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的所述官能基(bl)與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性為低的官能基(al)的單體作為構(gòu)成成分，并且特別優(yōu)選，不含有具有比所述官能基(bl)與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性高的官能基的單體作為構(gòu)成成分。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，也可不含有具有與膠聯(lián)劑(C)和反應(yīng)的官能基的單體。但是，含有具有比第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)反應(yīng)性要低的反應(yīng)性官能基(al)的單體(含有反應(yīng)性官能基(al)含有單體)時(shí)，有優(yōu)選場合。所述聚合物㈧中如含有反應(yīng)性官能基(al)，可以促進(jìn)第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶和膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)，或者，使用硅烷偶聯(lián)劑⑶的場合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的反應(yīng)性官能基(al)為該娃燒偶聯(lián)劑(D)反應(yīng)，得到的粘著劑的向液晶單兀等的玻璃面的粘著耐久性會(huì)進(jìn)一步提高，從而有優(yōu)選的場合。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧為含有具有所述反應(yīng)性官能基(al)的單體的場合，其含有量，通常20質(zhì)量％以下，15質(zhì)量％以下優(yōu)選,特別10質(zhì)量％以下為優(yōu)選。含有反應(yīng)性官能基(al)單體的含有量超過20質(zhì)量％，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的玻璃転移溫度(Tg)過高，得到的粘著劑就會(huì)得不到需要的應(yīng)力松弛率的可能。并且，從粘著劑的重復(fù)使用性的賦予的觀點(diǎn)，含有反應(yīng)性官能基(al)單體的含有量15質(zhì)量％以下為優(yōu)選。另外，在與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物⑶含有具有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的比較中，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反應(yīng)性官能基(al)的單體的在該第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的比率，與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的含有反應(yīng)性官能基(bl)的單體的在該第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)中的比率要小為優(yōu)選。由此，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有的反應(yīng)性官能基(al)和膠聯(lián)劑(C)和的反應(yīng)被抑制，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)含有的反應(yīng)性官能基(bl)和膠聯(lián)劑(C)就可以進(jìn)行確實(shí)的反應(yīng)。由此，得到的粘著劑的凝膠比率以及溶膠部分的重量平均分子量就會(huì)處于所定值內(nèi)。第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧，以在分子內(nèi)不含有與膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)性與第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)同等或以上的官能基的單體為優(yōu)選，但是，在含有的場合，在分子內(nèi)含有的該官能基的單體的含有量，在聚合物(A)中為I質(zhì)量％以下為優(yōu)選，特別0.5質(zhì)量％以下為優(yōu)選。該單體的含有量超過I質(zhì)量％時(shí)，應(yīng)該優(yōu)先反應(yīng)的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)和膠聯(lián)劑(C)的反應(yīng)有可能受阻礙。在此，烷基的碳數(shù)為I至20的(甲基)丙烯酸烷基酯與含有反應(yīng)性官能基的單體聚合得到的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形式，隨機(jī)共聚合物也可，嵌段共聚合物也可。本實(shí)施方式中，所述的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧的重量平均分子量優(yōu)選60萬至250萬，特別優(yōu)選80萬至220萬，進(jìn)一步優(yōu)選100萬至200萬。即，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，為高分子量聚合物成分。第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為所述范圍內(nèi)時(shí)，第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造內(nèi)該第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可以良好地插入，該聚合物(A) 2個(gè)以上，以擬似的膠聯(lián)構(gòu)造為媒介，在有某種程度的自由度的狀態(tài)被束縛(推測)。另外，聚合物(A)，如所述的那樣具有比較的大的分子量，介于聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造體一邊維持?jǐn)M似的膠聯(lián)狀態(tài)，一邊作為分子鏈具有高度的自由度。由此，形成的粘著劑，具有適 宜的凝集力和優(yōu)良的應(yīng)力松弛率，其結(jié)果，耐漏光性優(yōu)良，另外，高溫條件下的粘著耐久性也充分，從而可以防止浮起以及剝離等。在此，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量為60萬未滿時(shí)，所述的擬似的膠聯(lián)構(gòu)造的形成有為不充分的場合，得到的粘著劑的凝膠比率會(huì)低于所定范圍，耐久性以及重復(fù)使用性有可能變差。另外，第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量超過250萬時(shí)，與第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶等的相溶性變差，有海斯(Haze)值上升，得不到需要的應(yīng)力松弛率的可能。對(duì)于第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 100質(zhì)量份，第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比率，5至50質(zhì)量份為優(yōu)選，5至40質(zhì)量份為進(jìn)一步優(yōu)選，10至30質(zhì)量份為特別優(yōu)選。從具有所述比率含有第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧以及第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的粘著性組合物中，得到的粘著劑，其中第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)(低分子量聚合物)以膠聯(lián)劑(C)為媒介，形成三維網(wǎng)狀構(gòu)造，其三維網(wǎng)狀構(gòu)造，為第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)(高分子量聚合物)2分子以上為插入的構(gòu)造，聚合體(A)之間在具有某種程度的自由度的狀態(tài)下，形成被束縛的擬似的膠聯(lián)構(gòu)造(推測)。由此，得到的粘著劑，具有所定范圍的凝膠比率，并且溶膠部分的重量平均分子量為所定范圍。并且，這樣的條件滿足粘著劑，被認(rèn)為得到所述推測構(gòu)造，其結(jié)果，既具有適宜的凝集力，又具有優(yōu)良的應(yīng)力松弛率。由此，得到的粘著劑耐久性以及耐漏光性優(yōu)良。作為膠聯(lián)劑(C)，異氰酸酯類膠聯(lián)劑、環(huán)氧類膠聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑以及金屬螯合類膠聯(lián)劑等為優(yōu)選。異氰酸酯類膠聯(lián)劑，至少含有聚異氰酸酯化合物。聚異氰酸酯化合物，可以例舉芐撐二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、對(duì)二甲苯基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異氟而酮二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等的酯環(huán)類聚異氰酸酯等，以及這些的縮二脲體、異氰脲酸酯，進(jìn)一步乙二醇、丙烯二醇、新戊基二醇、三羥甲基丙烷以及蓖麻油等的低分子活性氫含有化合物的加成物等。作為環(huán)氧類膠聯(lián)劑，可以例舉1，3_雙(N，N’ - 二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N’，N’ -四縮水甘 油基m-對(duì)二甲苯基二胺、乙二醇二縮水甘油基醚、I，6-己二醇二縮水甘油基醚、三羥甲基丙烷二縮水甘油基醚、二縮水甘油基苯胺以及二縮水甘油基胺等。作為氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑，可以例舉二苯基甲烷4，4'-雙(1-氮雜環(huán)丙烷甲酰胺)、三羥甲基丙烷三氮雜環(huán)丙烷丙酸酯、四羥甲基甲烷三氮雜環(huán)丙烷丙酸酯、甲苯2，4_雙(1-氮雜環(huán)丙烷甲酰胺)、三乙烯三聚氰氨、雙異異苯二甲基1-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)、三1-(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)膦、三羥甲基丙烷三β_(2-甲基氮雜環(huán)丙烷)丙酸酯等。金屬螯合類膠聯(lián)劑中，有金屬原子為鋁，鋯，鈦，鋅，鉄，錫等的螯合化合物，，從性能來看鋁螯合化合物為優(yōu)選。作為鋁螯合化合物可以例舉例如二異丙氧基鋁單油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁雙油醇乙酰乙酸鹽、單異丙氧基鋁單油酸單乙基乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單月桂乙酰乙酸鹽、二異丙氧基鋁單硬脂基乙酰乙酸鹽以及二異丙氧基鋁單異硬脂基乙酰乙酸鹽等。膠聯(lián)劑(C)的含有量，為該膠聯(lián)劑(C)的膠聯(lián)性基(例如，異氰酸酯基)對(duì)第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)(例如，羥基)的量，通常為0.05至5當(dāng)量的量，優(yōu)選0.1至3.5當(dāng)量的量，特別優(yōu)選0.3至1.0當(dāng)量的量。所述膠聯(lián)性基的量為0.1當(dāng)量未滿的場合，有時(shí)得到的粘著劑的凝膠比率為45%未滿，有可能不能發(fā)揮充分的凝集力。另外，所述膠聯(lián)性基的量為0.3當(dāng)量以上時(shí)，得到的粘著劑的耐久性的優(yōu)良。另一方面，所述膠聯(lián)性基的量為3.5當(dāng)量以下時(shí)，得到的粘著劑的重復(fù)使用性的優(yōu)良，進(jìn)一步1.0當(dāng)量以下時(shí)，膠聯(lián)劑(C)僅用于與反應(yīng)性官能基(bl)反應(yīng)，可能得到應(yīng)力松弛率優(yōu)良的粘著劑。另外，本實(shí)施方式中，作為膠聯(lián)劑(C)，在與反應(yīng)性官能基(bl)以及反應(yīng)性官能基(al)的兩方的反應(yīng)性的關(guān)系為一致的膠聯(lián)劑時(shí)，也可以并用。從第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)形成的三維網(wǎng)狀構(gòu)造的控制容易的觀點(diǎn)，例如就象說僅使用異氰酸酯類膠聯(lián)劑那樣，僅使用I種類的膠聯(lián)劑為優(yōu)選，進(jìn)一步，作為化合物僅使用I個(gè)膠聯(lián)劑為特別優(yōu)選。在此，關(guān)于膠聯(lián)劑(C)與(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧以及⑶含有反應(yīng)性官能基的單體的組合，在膠聯(lián)劑(C)為異氰酸酯類膠聯(lián)劑的場合，含有聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)的單體，為含有羧基的單體，作為含有聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)單體，含有羥基的單體或者氨基的單體為優(yōu)選。另一方面，膠聯(lián)劑(C)為環(huán)氧類膠聯(lián)劑，氮雜環(huán)丙烷類膠聯(lián)劑或者金屬螯合類膠聯(lián)劑的場合，作為含有聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)的單體，含有羥基的單體為優(yōu)選，作含有為聚合物(B)的反應(yīng)性官能基的單體，以含有羧基的單體為優(yōu)選。從膠聯(lián)劑(C)和聚合物(B)之間形成的鍵的柔軟性，以及膠聯(lián)反應(yīng)的穩(wěn)定性，進(jìn)一步，從聚合物(A)的反應(yīng)性基與硅烷偶聯(lián)劑(D)進(jìn)行適宜的反應(yīng)，對(duì)得到的粘著劑的凝集力提高有利的觀點(diǎn)，膠聯(lián)劑(C)為異氰酸酯類膠聯(lián)劑，含有聚合物(A)的反應(yīng)性官能基(al)的單體為含有羧基的單體，含有聚合物(B)的反應(yīng)性官能基(bl)單體為含有羥基的單體，不使用含有反應(yīng)性官能基(b2)的單體為特別優(yōu)選。本實(shí)施方式的粘著性組合物，優(yōu)選，進(jìn)一步含有硅烷偶聯(lián)劑(D)。如含有這種硅烷偶聯(lián)劑(D)，在第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)有羧基的的場合，硅烷偶聯(lián)劑(D)的有機(jī)反應(yīng)性基等和第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的羧基反應(yīng)，另一方面，硅烷偶聯(lián)劑(D)的烷氧基甲娃燒基等對(duì)玻璃基板等的被粘著體面進(jìn)行作用。由此，例如偏振光片向液晶玻璃單元等貼合的場合，粘著劑和液晶玻璃單元之間的密著性會(huì)更為良好。作為這種硅烷偶聯(lián)劑(D)，為分子內(nèi)有至少一個(gè)烷氧基甲硅烷基的有機(jī)硅化合物，與粘著劑成分和的相溶性為好，并且有光透過性，例如實(shí)質(zhì)上透明之物為適宜。這樣的硅烷偶聯(lián)劑⑶的添加量，對(duì)第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧100質(zhì)量份為0.01至0.5質(zhì)量份為優(yōu)選，特別0.05至0.3質(zhì)量份為優(yōu)選。作為娃燒偶聯(lián)劑⑶的具體例子，可以例舉乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基二乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等的聚合性不飽和基含有硅化合物，3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等的有環(huán)氧構(gòu)造的硅化合物，3-氛基丙基二甲氧基娃燒、N- (2-氛基乙基)-3-氛基丙基二甲氧基娃燒、N- (2-氛基乙基)_3_氨基丙基甲基二甲氧基娃燒等的含有氨基娃化合物，3-氯丙基二甲氧基娃燒、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。這些，可以I種單獨(dú)使用，也可以2種以上組合起來使用。所述粘著性組合物中，根據(jù)需要的，可以添加丙烯酸類粘著劑通常使用的各種添加劑，例如粘著賦予劑，氧化防止劑，紫外線吸收劑，光安定劑，柔軟劑，充填劑，帶電防止齊U，折射率調(diào)整劑等。所述粘著性組合物，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物⑶混合的同時(shí)，可以在任意的段階添加膠聯(lián)劑(C)以及根據(jù)需要的硅烷偶聯(lián)劑(D)。作為優(yōu)選具體例，(甲基)丙烯酸酯聚合物㈧以及⑶可以用通常的自由基聚合法進(jìn)行調(diào)制。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以及(B)的聚合，可以根據(jù)需要使用聚合引發(fā)齊U，用溶液聚合法進(jìn)行制造。作為聚合溶媒，可以例舉醋酸乙基酯、醋酸η-丁基酯、醋酸異丁基酯、甲苯、丙酮、己烷以及甲基乙基酮等，也可2種以上并用。作為聚合引發(fā)劑，可以例舉偶氮類化合物以及有機(jī)過氧化物等，也可2種以上并用。作為偶氮類化合物，可以例舉2，2'-偶氮雙異丁腈、2，2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1，I'-偶氮雙(環(huán)己烷1-腈)、2，2'-偶氮雙(2，4_ 二甲基腈)、2，2'-偶氮雙(2，4_ 二甲基4-甲氧基腈)、二甲基2，2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)、4，4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2' _偶?xì)怆p(2_輕基甲基丙臆)、2，2' _偶?xì)怆p[2_(2_咪唑琳2_基)丙燒]等。作為有機(jī)過氧化物，可以例舉苯甲酰過氧化物、過氧化苯甲酸t(yī)_ 丁基酯、過氧化氫異丙苯、過氧二碳酸二異丙基酯、過氧二碳酸二 η-丙基酯、過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧新的卡酸t(yī)-丁基酯(t-文' f AM—才々V才、才〒力7工一卜)、過氧比巴酸t(yī)_ 丁基酯(t-文一才々V 一卜)、(3，5，5-三甲基環(huán)戊酮基)過氧化物、二丙酰過氧化物以及二乙酰過氧化物等。接著，將得到的聚合物(A)以及(B)的溶液混合，加稀釋溶媒。其后，添加膠聯(lián)劑(C)以及根據(jù)需要的硅烷偶聯(lián)劑(D)，充分混合，得到用溶媒稀釋的粘著性組合物(涂布溶液)。粘著性組合物稀釋制成涂布溶液所用的稀釋溶劑，可以例舉己烷、庚烷、環(huán)己烷等的脂肪族烴，甲苯、二甲苯等的芳香族烴，二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵代烴，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基2-丙醇等的醇，丙酮、甲基乙基酮、2-戊醇、異氟而酮、環(huán)戊酮等的酮，醋酸乙基酯、醋酸丁基酯等的酯，乙基溶纖劑等的溶纖劑類溶劑等。如此調(diào)制的涂布溶液的濃度.粘度，只要為可以涂布的范圍即可，沒有特別的限制，根據(jù)情況適宜選定即可。例如，粘著性組合物的濃度可以稀釋為10至40質(zhì)量％。并且，得到涂布溶液時(shí)，稀釋溶劑等的添加不是必要條件，只要粘著性組合物為涂布可能的粘度，稀釋溶劑不添加也可以。這種場合，粘著性組合物可以原封不動(dòng)地用作涂布溶液。所述的粘著劑，是所述粘著性組合物膠聯(lián)而成的。所述粘著性組合物的膠聯(lián)，可以加熱處理來進(jìn)行。并且，這種加熱處理，可以兼作粘著性組合物的稀釋溶媒等的揮發(fā)干燥處理。進(jìn)行加熱處理的 場合，加熱溫度，優(yōu)選50至150°C，特別是70至120°C為更優(yōu)選。另外，加熱時(shí)間為，30秒至3分為優(yōu)選，特別50秒至2分為優(yōu)選。進(jìn)一步，加熱處理后，常溫(例如，23°C，50% RH)下設(shè)置I至2周左右的熟成期間為特別優(yōu)選。所述的加熱處理(以及熟成)，用膠聯(lián)劑(C)將第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)，形成致密三維網(wǎng)狀構(gòu)造(推測)。并且，其三維網(wǎng)狀構(gòu)造中有2分子以上的第1(甲基)丙烯酸酯聚合體(A)不伴隨直接的化學(xué)鍵或伴隨極少的化學(xué)鍵進(jìn)行插入而成的，該聚合物㈧被束縛，形成擬似的膠聯(lián)構(gòu)造(推測)。另外，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物㈧為具有羧基的場合，第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)與硅烷偶聯(lián)劑(D)反應(yīng)，得到的粘著劑的向液晶單兀等的玻璃基板的粘著耐久性可以得以提聞。以上說明的粘著劑，作為光學(xué)部件用為優(yōu)選，例如，對(duì)偏振光片和相位差板的粘著，或者偏振光片(偏振光薄膜)以及相位差板(相位差薄膜)和玻璃基板的粘著為適宜。所述粘著劑形成的粘著劑層，應(yīng)力松弛率非常優(yōu)良，即使被粘著體的尺寸變化為大的場合，其尺寸變化而產(chǎn)生的應(yīng)力也會(huì)被粘著劑層吸收 松馳，所以長期也不會(huì)從被粘著體上剝離，同時(shí)所述的那樣的光學(xué)部件使用時(shí)，可以對(duì)漏光進(jìn)行有效的防止。即，本實(shí)施方式的粘著齊U，在光學(xué)部件上使用時(shí)，耐漏光性和耐久性都良好。 粘著片〕如圖1所示的那樣，第I實(shí)施方式的粘著片1Α，從下向上的順序，由剝離片12，剝離片12剝離面層疊的粘著劑層11，粘著劑層11層疊的基材13來構(gòu)成。另外，如圖2所示的那樣，第2實(shí)施方式的粘著片1Β，2枚的剝離片12a，12b以及這些2枚的剝離片12a，12b挾持的粘著劑層11來構(gòu)成。粘著劑層與2枚的剝離片12a，12b的剝離面相接。并且，本說明書中的所謂剝離片的剝離面，為剝離片中有剝離性的面、實(shí)施了剝離處理面以及即使沒有實(shí)施剝離處理但是也顯示出剝離性的面中的任一個(gè)。不管粘著片IA還是IB中，粘著劑層11都是所述的粘著性組合物膠聯(lián)而形成的粘著劑。粘著劑層11厚度，根據(jù)粘著片1A，IB的使用目的來適宜決定，通常為5至100 μ m，優(yōu)選10至60 μ m的范圍，例如，光學(xué)部件，特別是作為偏振光片用的粘著劑層使用的場合，10至50 μ m,特別10至30 μ m為優(yōu)選。作為基材13，沒有特別的限制，通常的作為粘著片的基材片使用之物都可以使用。例如，需要的光學(xué)部件之外，使用人造絲、丙烯酸、聚酯等的纖維的紡織布或者無紡布；上質(zhì)紙、玻璃紙、含浸紙、涂布紙等的紙類；鋁、銅等的金屬箔；氨酯發(fā)泡體、聚乙烯發(fā)泡體等的發(fā)泡體；聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯以及聚萘酸乙醇酯等的聚酯薄膜；三乙酰纖維素等的纖維素薄膜；聚氨酯薄膜；聚乙烯薄膜；聚丙烯薄膜；聚氯代乙烯薄膜；聚氯化偏乙烯薄膜；聚乙烯基醇薄膜；乙烯醋酸乙烯基酯共聚合物薄膜；聚苯乙烯薄膜 ’聚碳酸酯薄膜；丙烯酸樹脂薄膜；聚冰片烯類樹脂薄膜；環(huán)烯烴樹脂薄膜等的塑料薄膜；這些的2種以上的層疊體等。塑料薄膜，一軸壓延或者二軸壓延之物都可以使用。作為光學(xué)部件，可以例舉偏振光片(偏振光薄膜)、偏光子、相位差板(相位差薄膜)、視角補(bǔ)償薄膜、亮度提高薄膜、對(duì)比性提高薄膜、液晶聚合物薄膜等。其中偏振光片(偏振光薄膜)，易于收縮，尺寸變化大，從耐漏光性的觀點(diǎn)，作為本實(shí)施方式的粘著劑(所述粘著劑層11)的使用對(duì)象是適宜的?；?3的厚度，根據(jù)其種類也不同，例如光學(xué)部件的場合中，通常ΙΟμπι至500 μ m,優(yōu)選 50 μ m 至 300 μ m。作為剝離片12，12a，12b，可以例舉聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯代乙烯薄膜、氯代乙烯共聚合物薄膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘酸乙醇酯薄膜、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯醋酸乙烯基酯薄膜、離子鍵聚合物樹脂薄膜、乙烯.(甲基)丙烯酸共聚合物薄膜、乙烯.(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。另外，這些的膠聯(lián)薄膜也可以使用。進(jìn)一步，這些的疊層薄膜也可。

所述剝離片的剝離面(特別粘著劑層11和接的面)中，實(shí)施剝離處理為優(yōu)選。剝離處理中使用的剝離劑，可以例舉醇酸類、硅氧烷類、氟樹脂類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。剝離片12,12a, 12b的厚度沒有特別的限制，通常為20至150μπι左右。所述粘著片IA的制造，是在剝離片12剝離面上，進(jìn)行含有所述粘著性組合物的溶液(涂布溶液)的涂布，進(jìn)行加熱處理形成粘著劑層11后，其粘著劑層11上基材13被層疊。其后，設(shè)置熟成期間為優(yōu)選。并且，加熱處理以及熟成的條件，如所述。另外，所述粘著片IB的制造，是將一個(gè)剝離片12a(或者12b)的剝離面上，進(jìn)行含有所述粘著性組合物的涂布溶液進(jìn)行涂布，進(jìn)行加熱處理形成粘著劑層11后，在粘著劑層11的另一面，將剝離片12b (或者12a)的剝離面重合。所述涂布溶液的涂布的方法，可以例舉輥涂布法、刮刀涂布法、輥涂布法、刮刀涂布法、加壓涂布法、凹版涂布法等。在此，例如，由液晶單元和偏振光片構(gòu)成的液晶表示裝置的制造，作為粘著片IA的基材13使用偏振光片，該粘著片IA的剝離片12，露出的粘著劑層11與液晶單元貼合即可。

另外，例如，液晶單元和偏振光片之間配置相位差板的液晶表示裝置的制造，作為一例，首先，粘著片IB的一面的剝離片12a(或者12b)剝離，粘著片IB露出的粘著劑層11和相位差板貼合。接著，將作為基材13使用偏振光片的粘著片IA的剝離片12剝離，粘著片IA的露出的粘著劑層11和所述相位差板貼合。進(jìn)一步，從所述粘著片IB的粘著劑層11上將另一面的剝離片12b(或者12a)剝離，將粘著片IB露出的粘著劑層11和液晶單元貼和。以上的粘著片1A，1B，粘著劑層11的應(yīng)力松弛率非常優(yōu)良，例如使用于偏振光片的粘著的場合，由于偏振光片的變形而產(chǎn)生的應(yīng)力被粘著劑層11吸收 松馳，由此，優(yōu)良的耐漏光性以及高的耐久性可以得以發(fā)揮(推測)。以上說明的實(shí)施方式，是為了本發(fā)明的易于理解而記載的，對(duì)本發(fā)明沒有限定。所以，所述實(shí)施方式公開的各要素，屬于本發(fā)明的技術(shù)的范圍的所有的設(shè)計(jì)變更以及等同物都含在其中。例如，粘著片IA的剝離片12可以省，并且粘著片IB中的剝離片12a，12b的任一方也可以省略。
實(shí)施例以下，用實(shí)施例等對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步具體地說明，本發(fā)明的范圍并不受這些實(shí)施例等的限定。 實(shí)施例1〕1.聚合物⑷的調(diào)制向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、還流冷卻器、滴下裝置以及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中，加入丙烯酸η- 丁基酯97.0質(zhì)量份、丙烯酸3.0質(zhì)量份、醋酸乙基酯200質(zhì)量份以及2,2'-偶氮雙異丁腈0.08質(zhì)量份，所述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣用氮?dú)庵脫Q。在這種氮氛圍氣下中邊進(jìn)行攪拌，邊將反應(yīng)溶液升溫為60°C，16小時(shí)反應(yīng)后，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一部分用下述的方法進(jìn)行GPC測定，重量平均分子量150萬的聚合物(A)的生成得以確認(rèn)。2.聚合物⑶的調(diào)制向具有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、還流冷卻器、滴下裝置以及氮導(dǎo)入管的反應(yīng)容器中，加入丙烯酸η- 丁基酯85.0質(zhì)量份、丙烯酸2-羥基乙基酯15.0質(zhì)量份、醋酸乙基酯200質(zhì)量份、2,2'-偶氮雙異丁腈0.16質(zhì)量份以及2-巰基乙醇0.3質(zhì)量份，所述反應(yīng)容器內(nèi)的空氣用氮?dú)庵脫Q。在這種氮氛圍氣下中邊攪拌，邊將反應(yīng)溶液升溫到70°C，6小時(shí)反應(yīng)后，冷卻至室溫。在此，將得到的溶液的一部分用下述的方法進(jìn)行GPC測定，重量平均分子量6萬的聚合物(B)的生成得以確認(rèn)。3.粘著性組合物的調(diào)制將所述工序(I)中得到的聚合物(A) 100質(zhì)量份(固體成分換算值)和所述工序
(2)中得到的聚合物(B) 15質(zhì)量份(固體成分換算值)混合后，作為膠聯(lián)劑(C)，使用相當(dāng)于聚合物(B)的羥基0.6當(dāng)量的的三羥甲基丙烷的芐撐二異氰酸酯(TDI類)加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的口彳、一卜)L」)2.21質(zhì)量份添加。最后，作為硅烷偶聯(lián)劑(D)，添加3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，商品名「KBM403」)0.2質(zhì)量份，充分?jǐn)嚢?，得到粘著性組合物的稀釋溶液。在此，該粘著性組合物的配比如表I所示。并且，表I記載的略號(hào)等的詳細(xì)如以下。[聚合物(A)以及(B)]
BA:丙烯酸η-丁基酯AA:丙烯酸HEA:丙烯酸2-羥基乙基酯4ΗΒΑ:丙烯酸4_羥基丁基酯[可塑劑] 阿的卡塞大(7于'' 力寸^吁一)C-8:偏苯三酸酯類可塑劑(偏苯三酸三(2乙基己基)酯)(旭電化工業(yè)公司制，商品名「阿的卡塞大(了于'力寸乂開'一)C-8」)[膠聯(lián)劑(C)] 異氰酸酯類膠聯(lián)劑可勒耐的(- 口+—卜)L:三羥甲基丙烷的芐撐二異氰酸酯加成物(日本聚氨酯公司制，商品名「可勒耐的(2 口木一卜)L」)他凱納它(夕> +—卜)D_110N:三羥甲基丙烷的二甲苯二異氰酸酯加成物(三井化學(xué)聚氨酯公司制，商品名「他凱納它(夕*彳、一卜)D-110N」) 環(huán)氧類膠聯(lián)劑TETRAD-X =N7N7Ni ,N1-四縮水甘油基m_對(duì)二甲苯基二胺(三菱瓦斯化學(xué)公司制，商品名「TETRAD-X」)[娃燒偶聯(lián)劑(D)]KBM403:3_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，商品名「KBM403」)KBE9007:3_異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(信越化學(xué)公司制，商品名「KBE9007」)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面用硅氧烷類剝離劑進(jìn)行了剝離處理的剝離片(琳得科公司制，SP-PET3811，厚度:38μπι)的剝離處理面上，進(jìn)行得到的粘著性組合物的稀釋溶液的涂布，使干燥后的厚度為25 μ m。涂布用刮刀涂布機(jī)進(jìn)行，此后在90°C進(jìn)行I分鐘加熱處理，形成著劑層。接著，將帶有圓盤液晶層的偏振光薄膜形成的，偏振光薄膜和視角擴(kuò)大薄膜為一體化的偏振光片，粘著劑層和圓盤液晶層進(jìn)行貼和，使其相接，23°C，50% RH下7天熟成，得到帶粘著劑層的偏振光片。 實(shí)施例2至13,比較例I至5〕將構(gòu)成粘著性組合物的各單體的種類以及比率，可塑劑，膠聯(lián)劑以及硅烷偶聯(lián)劑的種類以及添加量，以及聚合物㈧以及聚合物⑶的組成比如表I所示的那樣變更以外，與實(shí)施例1同樣制作帶粘著劑層的偏振光片。在此，所述的重量平均分子量(Mw)，用凝膠滲透色譜(GPC)按以下的條件測定(GPC測定)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量?！礈y定條件〉.GPC測定裝置:Tosoh公司公司制，HLC-8020
.GPC柱(以下的順序通過):Tosoh公司公司制TSK guard column HXL-HTSK gel GMHXL (X 2)TSK gel G2000HXL 測定溶媒:四氫呋喃
測定溫度:40°C〔實(shí)驗(yàn)例I〕(凝膠比率的測定)實(shí)施例或者比較例的帶粘著劑層偏振光片的制作中使用的偏振光片替換，使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的單面進(jìn)行了用硅氧烷類剝離劑的剝離處理剝離片(琳得科公司制，SP-PET3801，厚度:38μπι)，進(jìn)行粘著片制作。具體地說，從實(shí)施例或者比較例的制造過程得到的剝離片/粘著劑層(厚度:25μπι)構(gòu)成的構(gòu)成體上的露出的粘著劑層上，進(jìn)行層疊，使所述剝離片與剝離處理面?zhèn)认嘟?。由此，呈剝離片/粘著劑層/剝離片的構(gòu)成的粘著片得以制作。將得到的粘著片，在23°C，50 % RH的條件下進(jìn)行7天熟成。其后，該粘著片被制成80mm X 80mm的尺寸的試樣，其粘著劑層用聚酯制網(wǎng)(網(wǎng)尺寸200)包上，進(jìn)行對(duì)粘著劑的質(zhì)量進(jìn)行精密天平秤量。這時(shí)的質(zhì)量作為Ml。接著，將用所述聚酯制網(wǎng)保住的粘著劑，在室溫下(23°C)用醋酸乙基酯進(jìn)行24小時(shí)浸潰。其后取出粘著劑，在溫度23 °C，相對(duì)濕度50%的環(huán)境下，進(jìn)行24小時(shí)風(fēng)干，進(jìn)一步在80°C的烘箱中進(jìn)行12小時(shí)干燥。僅對(duì)干燥后的粘著劑的質(zhì)量進(jìn)行精密天平秤量。這時(shí)的質(zhì)量作為M2。凝膠比率(％)，用郵/^1)父100表示。結(jié)果如表2所示。
_3]〔實(shí)驗(yàn)例2〕(光學(xué)性能的測定)作為測定試樣，使用與在凝膠比率的測定中使用的粘著片同樣的粘著片(7天熟完了)。該粘著片的粘著劑層，用海斯(Haze)儀(日本電色工業(yè)公司制，NDH2000)，按JISK7105基準(zhǔn)進(jìn)行海斯(Haze)值)(有時(shí)也略Hz(% ))測定。結(jié)果如表2所示。并且，優(yōu)選海斯(Haze)值的范圍為，O至5%?！矊?shí)驗(yàn)例3〕(耐久性評(píng)價(jià))`將實(shí)施例或者比較例得到的帶粘著劑層的偏振光片，用裁斷裝置(獲野制作所公司制超級(jí)刀，PN1-600)調(diào)整成233mmX 309mm尺寸。將剝離片剝離，基于露出的粘著劑層，貼附于無堿玻璃(康寧公司制，鷹XG)后，在栗原制作所制高壓釜中0.5MPa，50°C下，進(jìn)行20分加圧。其后，在80°C干燥的耐久條件的環(huán)境下投入，500小時(shí)后用10倍放大鏡進(jìn)行觀察。外觀變化用以下基準(zhǔn)觀察。結(jié)果如表2。€):4邊中，無問題O:4邊中，從外周端部0.6mm以上的部位無問題X:4邊的至少I邊中，從外周端部到0.6mm以上的部位，有浮起，剝離，發(fā)泡，條紋等的0.1mm以上的粘著劑的外觀異?！矊?shí)驗(yàn)例4〕(漏光性實(shí)驗(yàn))將實(shí)施例或者比較例中得到的帶有粘著劑層偏振光片，用裁斷裝置(獲野制作所公司制超級(jí)刀，PN1-600)調(diào)整為233mmX 309mm尺寸。剝離片薄到，介于露出的粘著劑層貼附于無堿玻璃(康寧公司制，鷹XG)之后，栗原制作所制高壓釜中，在0.5MPa，50°C下，進(jìn)行20分加壓。并且，所述貼合，在無堿玻璃的表里，帶粘著劑層的偏振光片偏光軸調(diào)整為尼科爾十字狀態(tài)(偏光軸45°，Z 135° )。在這種狀態(tài)，80°C干燥環(huán)境下進(jìn)行250小時(shí)放置后，在23°C，50% RH的環(huán)境下進(jìn)行2小時(shí)放置，將此作為試樣，用以下所示方法進(jìn)行漏光性。結(jié)果如表2所示。
〈漏光性評(píng)價(jià):AL*>用大冢電子公司制的MCPD-2000，對(duì)所述試樣中的圖3所示各領(lǐng)域的明度L*進(jìn)行測定，明度差ΔΙΛ用式AL* = [ (b+c+d+e)/4]-a(但是，a,b, c，d以及e，它們A領(lǐng)域，B領(lǐng)域，C領(lǐng)域，D領(lǐng)域以及E領(lǐng)域的預(yù)先規(guī)定的測定點(diǎn)(各領(lǐng)域的中央處的I處)中的明度。)來求，作為漏光性。AL*的值越小漏光越少。并且，L*maX，表示所述全部領(lǐng)域中的最大的明度?！绰┕庑栽u(píng)價(jià):目視〉將所述試樣設(shè)置于平板照明燈(電通產(chǎn)業(yè)公司制，HF-SL-A312LC，照度:26，0001^^，亮度:10，000(3(1)的上，用二維色彩亮度計(jì)(可尼卡美能達(dá)公司制，CA-2000)撮影，用解析軟件(可尼卡美能達(dá)公司制，CA-S20w)變換為亮度分布圖像。得到的試樣的亮度分布圖像，用圖4所示評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)?！矊?shí)驗(yàn)例5〕(溶膠部分的分子暈測定)將實(shí)驗(yàn)例I凝膠比率的測定中使用的醋酸乙基酯用蒸發(fā)器濃縮，得到溶膠部分。接著，溶膠部分用四氫呋喃稀釋為0.1質(zhì)量％溶液后，GPC測定造成的重量平均分子量(Mw)以及分子量分布(Mw/Mn)測定。并且，GPC測定的測定條件如所述。表1
權(quán)利要求
1.一種粘著劑，其特征在于:凝膠分率為45至90%，溶膠部分的由凝膠滲透色譜(GPC)法測定的重量平均分子量為60萬至250萬。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的粘著劑，其特征在于:含有重量平均分子量為60萬至250萬的第I (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)進(jìn)行膠聯(lián)而得到的成分。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述粘著劑，其特征在于:對(duì)于第I(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)IOO質(zhì)量份，所述第2 (甲基)丙烯酸酯聚合物(B)的比例為5至50質(zhì)量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的粘著劑，其特征在于:膠聯(lián)前的所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)，作為構(gòu)成成分，含有超過I質(zhì)量％，50質(zhì)量％未滿的具有反應(yīng)性官能團(tuán)的單體。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的粘著劑，其特征在于:所述第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)與具有可與所述反應(yīng)性官能團(tuán)反應(yīng)的的膠聯(lián)性基團(tuán)的膠聯(lián)劑(C)反應(yīng)，從而被膠聯(lián)。
6.一種粘著劑薄片，包括；基材以及粘著劑層，其特征在于:所述粘著劑層，是由權(quán)利要求I至5的任一項(xiàng)的粘著劑形成的。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的粘著劑薄片，其特征在于:所述基材為光學(xué)部件。
8.一種粘著薄片，包括2枚的剝離薄片以及被所述薄離片挾持的粘著劑層，由此與所述2枚的剝離薄片的剝離面相接，其特征在于:所述粘著劑層是由權(quán)利要求1至5的任一項(xiàng)的粘著劑形成的。
全文摘要
提供一種在適用與偏振光片等的光學(xué)部件時(shí)，在耐漏光性和耐久性的兩方面都優(yōu)良的粘著劑以及粘著薄片。該粘著劑的凝膠分率為45至90％，溶膠部分的用凝膠滲透色譜(GPC)法測定的重量平均分子量為60萬至250萬。該粘著劑，優(yōu)選含有重量平均分子量為60萬至250萬的第1(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以及重量平均分子量為8000至30萬的第2(甲基)丙烯酸酯聚合物(B)膠聯(lián)而成的成分。
文檔編號(hào)C09J7/00GK103146323SQ20121008901
公開日2013年6月12日 申請(qǐng)日期2012年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月31日
發(fā)明者小澤祐樹, 又野仁, 荒井隆行, 所司悟 申請(qǐng)人:琳得科株式會(huì)社