碳酸鈣用分散劑及其制造方法

專利名稱：碳酸鈣用分散劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及碳酸鈣用分散劑及其制造方法。更詳細(xì)地說，涉及通過濕式粉碎得到的碳酸鈣漿料的初期粘度低、經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升得到抑制的碳酸鈣用分散劑及其制造方法。
背景技術(shù)：
將碳酸鈣進(jìn)行濕式粉碎而得到的碳酸鈣漿料已廣泛地用于制紙用涂布劑和涂料用顏料等。該碳酸鈣漿料的制造中，為了降低得到的碳酸鈣漿料的粘度，使用碳酸鈣用分散劑。作為該碳酸鈣用分散劑，為了得到粘度低的漿料，使用包含丙烯酸系聚合物的分散劑。作為得到該分散劑的方法，例如，專利文獻(xiàn)I中公開了通過以水為溶劑，大量使用次磷酸鈉等分子量調(diào)節(jié)劑，從而制造分子量小的聚合物的方法。但是，使用了采用該方法得至IJ的分散劑的情況下，有時得到的碳酸鈣漿料的粘度高，而且隨著時間流逝，粘度顯著地上升。另一方面，作為不使用次磷酸鈉等分子量調(diào)節(jié)劑的方法，例如，專利文獻(xiàn)2中公開了如下方法使用過硫酸鹽作為聚合引發(fā)劑以及使用異丙醇作為反應(yīng)溶劑兼分子量調(diào)節(jié)齊U，制造包括重均分子量為4，000 40，000、Mw/Mn為1. 2 2. O的在結(jié)構(gòu)單元中包含含有乙烯基的單羧酸(鹽)的聚合物的分散劑。此外，專利文獻(xiàn)3和4中，也與專利文獻(xiàn)2同樣地，公開了使用過硫酸鹽作為聚合引發(fā)劑以及使用異丙醇作為反應(yīng)溶劑兼分子量調(diào)節(jié)劑，制造分散劑的方法。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:特開昭60-174793號公報專利文獻(xiàn)2 :特開2004-306022號公報專利文獻(xiàn)3 :特開2004-315359號公報
專利文獻(xiàn)4 W02004/087574號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題但是，上述專利文獻(xiàn)2 4中記載的制造方法中，只大量使用過硫酸鹽作為聚合引發(fā)劑，因此得到的分散劑的性能仍不能充分地滿足要求。本發(fā)明鑒于上述問題而完成，目的在于提供得到的碳酸鈣漿料的初期粘度低、經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升得到抑制、長期分散穩(wěn)定性優(yōu)異的碳酸鈣用分散劑及其制造方法。用于解決課題的手段
本發(fā)明人鑒于上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)為了制成通過濕式粉碎等得到的碳酸鈣漿料的初期粘度低、經(jīng)時引起的粘度上升少的碳酸鈣用分散劑，通過具備使用異丙醇水溶液作為溶劑，在次磷酸鹽和過硫酸鹽的存在下使包含丙烯酸的單體聚合的聚合工序和使構(gòu)成得到的聚合物的來自上述單體的結(jié)構(gòu)單元具有的羧基的15 95摩爾％中和的中和工序，從而獲得得到的碳酸鈣漿料的初期粘度低、經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升得到抑制的碳酸鈣用分散劑。本發(fā)明如下所述。1.碳酸鈣用分散劑，其特征在于，包含通過具備如下工序而得到的丙烯酸系聚合物聚合工序，其中使用異丙醇水溶液作為溶劑，在次磷酸鹽和過硫酸鹽的存在下使包含丙烯酸的單體聚合；中和工序，其中將構(gòu)成得到的聚合物的來自上述單體的結(jié)構(gòu)單元具有的羧基的15 95摩爾％中和，相對于上述單體100質(zhì)量份,上述次磷酸鹽的使用量為1. 4 4. 4質(zhì)量份，相對于上述單體100質(zhì)量份,上述過硫酸鹽的使用量為O. 3 1. 5質(zhì)量份，上述聚合工序的反應(yīng)溫度為68 82°C，上述丙烯酸系聚合物的重均分子量為4，500 8，500。2.上述I所述的碳酸鈣用分散劑，其中，在上述聚合工序后，具有將異丙醇餾出的濃縮工序。3.上述2所述的碳酸鈣用分散劑，其中，在上述聚合工序中使用上述濃縮工序中通過上述餾出而回收的異丙醇。4.上述I 3的任一項所述的碳酸鈣用分散劑，其中，上述異丙醇水溶液的異丙醇濃度為15 55質(zhì)量％。5.上述I 4的任一項所述的碳酸鈣用分散劑，其中，相對于上述單體總量100質(zhì)量％，含有80 100質(zhì)量％的上述聚合工序中使用的丙烯酸。6.碳酸鈣用分散劑的制造方法，是包含丙烯酸系聚合物的碳酸鈣用分散劑的制造方法，其特征在于，具備聚合工序，其中使用異丙醇水溶液作為溶劑，在次磷酸鹽和過硫酸鹽的存在下使包含丙烯酸的單體聚合；和中和工序，其中將構(gòu)成得到的聚合物的來自上述單體的結(jié)構(gòu)單元具有的羧基的15 95摩爾％中和，相對于上述單體100質(zhì)量份,上述次磷酸鹽的使用量為1. 4 4. 4質(zhì)量份，相對于上述單體100質(zhì)量份,上述過硫酸鹽的使用量為O. 3 1. 5質(zhì)量份，上述聚合工序的反應(yīng)溫度為68 82°C，上述丙烯酸系聚合物的重均分子量為4，500 8，500。7.上述6所述的碳酸鈣用分散劑的制造方法，其中，在上述聚合工序后，具備將異丙醇餾出的濃縮工序。8.上述7所述的碳酸鈣用分散劑的制造方法，其中，在上述聚合工序中使用上述濃縮工序中通過上述餾出而回收的異丙醇。9.上述6 8的任一項所述的碳酸鈣用分散劑的制造方法，其中，上述異丙醇水溶液的異丙醇濃度為15 55質(zhì)量％。
10.上述6 9的任一項所述的碳酸鈣用分散劑的制造方法，其中，相對于上述單體總量100質(zhì)量％，含有80 100質(zhì)量％的上述聚合工序中使用的丙烯酸。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的碳酸鈣用分散劑，碳酸鈣的分散性優(yōu)異，特別是作為碳酸鈣的濕式粉碎用的分散劑，發(fā)揮優(yōu)異的分散性和長期分散穩(wěn)定性。本發(fā)明的碳酸鈣用分散劑，通過將具有分子量調(diào)節(jié)劑的作用的異丙醇用于溶劑，并且將分子量調(diào)節(jié)劑的次磷酸鹽和聚合引發(fā)劑的過硫酸鹽并用，能夠制成由次磷酸鹽副產(chǎn)的亞磷酸鹽和磷酸鹽以及由過硫酸鹽副產(chǎn)的硫酸鹽等副產(chǎn)物少的碳酸鈣用分散劑。通過使用本發(fā)明的碳酸鈣用分散劑，能夠制成得到的碳酸鈣漿料的初期粘度低、經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升得到抑制的碳酸鈣漿料。此外，上述聚合工序中使用的丙烯酸，相對于上述單體總量100質(zhì)量％，含有80 100質(zhì)量％的情況下，能夠制成碳酸鈣的分散性更優(yōu)異的碳酸鈣用分散劑。本發(fā)明的碳酸鈣用分散劑的制造方法能夠高效率地制造碳酸鈣用分散劑，該碳酸鈣用分散劑形成碳酸鈣漿料的初期粘度低、經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升得到抑制的碳酸鈣漿料。此外，上述聚合工序后具備將異丙醇餾出的濃縮工序的情況下，能夠高效率地制造使異丙醇減少的碳酸鈣用分散劑。此外，在上述聚合工序中使用上述濃縮工序中通過上述餾出而回收的異丙醇的情況下，將餾出的異丙醇在聚合工序中再利用，不必廢棄，能夠減少成本，能夠成為生產(chǎn)效率優(yōu)異并且環(huán)境保護(hù)優(yōu)異的碳酸鈣用分散劑的制造方法。此外，上述聚合工序中使用的丙烯酸，相對于上述單體總量100質(zhì)量％，含有80 100質(zhì)量％的情況下，能夠高效率地制造碳酸鈣的分散性更優(yōu)異的碳酸鈣用分散劑。
具體實施例方式以下對本發(fā)明的碳酸鈣用分散劑(以下也簡稱為“分散劑”)和本發(fā)明的碳酸鈣用分散劑的制造方法詳細(xì)說明。本發(fā)明的特征在于，包含采用具備如下工序的制造方法得到的丙烯酸系聚合物聚合工序，其中使用異丙醇水溶液作為溶劑，在次磷酸鹽和過硫酸鹽的存在下使包含丙烯酸的單體聚合；中和工序，其中將構(gòu)成得到的聚合物(以下也稱為“第I聚合物”)的來自上述單體的結(jié)構(gòu)單元具有的羧基的15 95摩爾％中和,相對于上述單體100質(zhì)量份,上述次磷酸鹽的使用量為1. 4 4. 4質(zhì)量份,相對于上述單體100質(zhì)量份,上述過硫酸鹽的使用量為O. 3 1. 5質(zhì)量份，上述聚合工序的反應(yīng)溫度為68 82°C，上述丙烯酸系聚合物的重均分子量為4，500 8，500。此外，本說明書中，“(甲基)丙烯酸”用于包含丙烯酸和甲基丙烯酸的一者或兩者的含義。本發(fā)明的分散劑通過具備上述聚合工序和上述中和工序而得到。對于用于本發(fā)明的分散劑的形成的原料進(jìn)行說明。上述聚合工序中，作為通過聚合反應(yīng)聚合的單體，為至少包含丙烯酸的單體。因此，上述單體可使總量為丙烯酸，也可使單體的一部分包含丙烯酸。作為丙烯酸以外的單體(以下也稱為“其他單體”)，只要是能與丙烯酸共聚的單體，則并無特別限定。具體地，可列舉具有自由基聚合性的乙烯基系單體(聚合性不飽和化合物)。作為上述乙烯基系單體，可列舉例如丙烯酸以外的烯鍵式不飽和羧酸、烯鍵式不飽和羧酸的中和鹽、(甲基)丙烯酸烷基酯化合物、芳香族乙烯基化合物、酸酐、含有氨基的乙烯基化合物、含有酰氨基的乙烯基化合物、含有磺酸基的乙烯基化合物、含有聚氧化烯基的乙烯基化合物、含有烷氧基的乙烯基化合物、含有氰基的乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、乙烯基醚化合物、乙烯基酯化合物、共軛二烯等。這些可單獨使用I種或者將2種以上組合使用。這些中，從得到的分散劑的物性(分散穩(wěn)定性、著色抑制等)的方面出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙稀酸燒基酷化合物和含有聚氧化稀基的乙稀基化合物。作為上述丙烯酸以外的烯鍵式不飽和羧酸，可列舉甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、巴豆酸、用烷基醇將鄰苯二甲酸酐半酯化的產(chǎn)物和用烷基醇將衣康酸酐半酯化的產(chǎn)物等。
作為上述烯鍵式不飽和羧酸的中和鹽，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸和巴豆酸等的羧基被中和的烯鍵式不飽和羧酸鹽。此外，作為該烯鍵式不飽和羧酸鹽，可列舉堿金屬鹽、堿土類金屬鹽、銨鹽和有機(jī)胺鹽等。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯化合物，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸節(jié)酯等。作為上述芳香族乙烯基化合物，可列舉苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、2,4- 二甲基苯乙烯、2,4- 二異丙基苯乙烯、4_叔-丁基苯乙烯、叔-丁氧基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、鹵代苯乙烯、苯乙烯磺酸、α-甲基苯乙烯
磺酸等。作為上述酸酐單體，可列舉馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。作為上述含有氨基的乙烯基化合物，可列舉(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸2- 二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2- 二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2- (二-正-丙基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸2- 二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸2- 二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸2- (二-正-丙基氨基)丙酯、(甲基)丙烯酸3- 二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3- 二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3- (二-正-丙基氣基)丙酷等。作為上述含有酰氨基的乙烯基化合物，可列舉(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺等。作為上述含有磺酸基的乙烯基化合物，可列舉甲代烯丙基磺酸、丙烯酰胺-2-甲基-2-丙橫酸等。作為上述含有聚氧化烯基的乙烯基化合物，可列舉具有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基的醇的(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述含有烷氧基的乙烯基化合物，可列舉(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(正-丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(正-丁氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸
2-(正-丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(正-丁氧基)丙酯等。作為上述具有氰基的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列舉(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸1-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸4-氰基丁酯、(甲基)丙烯酸6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸8-氰基辛酯等。作為上述氰化乙烯基化合物，可列舉丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等。作為上述乙烯基醚化合物，可列舉乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基正丁基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基環(huán)己基醚等。這些可單獨使用，也可將2種以上組合使用。作為乙烯基酯單體，可列舉甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。作為上述共軛二烯，可列舉1，3- 丁二烯、異戊二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯、1，
3-戍二稀、2-甲基-1,3-戍二稀、I，3-己二稀、4，5- 二乙基_1，3-羊二稀、3- 丁基-1，3-羊二烯、氯丁二烯等。此夕卜，還可列舉馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N- 丁基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺系化合物；馬來酸酯化合物；衣康酸酯化合物；乙烯基吡啶等N-乙烯基雜環(huán)化合物等。這些其他的單體中，優(yōu)選為丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等。通過將丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等與丙烯酸并用，從而得到著色的抑制優(yōu)異的分散劑。上述聚合工序中，單體還包含丙烯酸以外的其他單體的情況下，丙烯酸的含量相對于上述單體總量100質(zhì)量％，優(yōu)選為70質(zhì)量％以上,更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。特別優(yōu)選地，為使作為100質(zhì)量％的單體總量為丙烯酸的情形。如果丙烯酸的含量為70質(zhì)量％以上，能夠使得到的分散劑在水中的溶解度變得充分。上述聚合工序中，作為鏈轉(zhuǎn)移劑，使用次磷酸鹽。該次磷酸鹽只要是具有鏈轉(zhuǎn)移作用的化合物，則并無特別限定，具體地，可列舉次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰、次磷酸鈣、次磷酸鎂和次磷酸鋇等。這些可單獨使用或者將2種以上組合使用。這些中，優(yōu)選次磷酸鈉。上述次磷酸鹽的使用量,相對于單體100質(zhì)量份,為1. 4 4. 4質(zhì)量份,優(yōu)選為2. O 4. O質(zhì)量份，更優(yōu)選為2. 5 3. 5質(zhì)量份。如果次磷酸鹽的使用量為上述范圍內(nèi)，高效地得到重均分子量為4，500 8，500的聚合物。此外，次磷酸鹽的使用量為4. 4質(zhì)量份以下的情況下，得到副產(chǎn)的亞磷酸鹽和磷酸鹽的含量少的分散劑，由此能夠制成通過濕式粉碎得到的碳酸鈣漿料的初期粘度低、經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升得到抑制、長期分散穩(wěn)定性優(yōu)異的分散劑。再有，如果次磷酸鹽的使用量多(例如比4. 4質(zhì)量份多地使用)，碳酸鈣漿料的初期粘度升高，發(fā)生經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升。推測這是作為由次磷酸鹽生成的副產(chǎn)物的亞磷酸鹽和磷酸鹽增加，該副產(chǎn)物與碳酸鈣形成難溶解性化合物，從而產(chǎn)生粘度上升。此外，上述聚合工序中，作為聚合引發(fā)劑(自由基聚合引發(fā)劑)，使用過硫酸鹽。對該過硫酸鹽并無特別限定，具體地，可列舉過硫酸鈉、過硫酸銨、過硫酸鉀等。這些可單獨使用或者將2種以上組合使用。這些中，從聚合工序后進(jìn)行的中和工序中難以產(chǎn)生揮發(fā)成分出發(fā)，優(yōu)選過硫酸鈉和過硫酸鉀。上述過硫酸鹽的使用量,相對于單體100質(zhì)量份，為O. 3 1. 5質(zhì)量份,優(yōu)選為O. 4 1. 4質(zhì)量份,更優(yōu)選為O. 6 1. 2質(zhì)量份。如果過硫酸鹽的使用量為上述范圍內(nèi)，能夠減少未反應(yīng)的單體。此外，過硫酸鹽的使用量為1. 5質(zhì)量份以下的情況下，能夠制成副產(chǎn)的硫酸鹽的含量少的分散劑。再有，如果過硫酸鹽的使用量多(例如比1. 5質(zhì)量份多地使用)，碳酸鈣漿料的初期粘度升高，發(fā)生經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升。推測這與次磷酸鹽的情形同樣地，由過硫酸鹽生成的副產(chǎn)物的硫酸鹽增加，該副產(chǎn)物與碳酸鈣形成難溶解性化合物，從而產(chǎn)生粘度上升。上述聚合工序中，作為溶劑，使用異丙醇的水溶液。此外，異丙醇在上述聚合工序中也作為鏈轉(zhuǎn)移劑發(fā)揮作用。因此，異丙醇水溶液用作反應(yīng)溶劑和鏈轉(zhuǎn)移劑。異丙醇水溶液的異丙醇濃度，優(yōu)選為5質(zhì)量％以上、90質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10 80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15 60質(zhì)量％，特別優(yōu)選為15 55質(zhì)量％，也可為20 50質(zhì)
量％或30 50質(zhì)量％。如果異丙醇的濃度為5質(zhì)量％以上，異丙醇具有的作為鏈轉(zhuǎn)移劑的鏈轉(zhuǎn)移效果有效地發(fā)揮作用。此外，如果異丙醇的濃度升高，與其相伴，鏈轉(zhuǎn)移效果的作用也變得優(yōu)異。此外，上述聚合工序中，異丙醇的使用量，相對于單體100質(zhì)量份，優(yōu)選為15 80質(zhì)量份，更優(yōu)選為45 75質(zhì)量份。如果異丙醇的使用量為15質(zhì)量份以上,異丙醇的鏈轉(zhuǎn)移效果有效地發(fā)揮作用。此外，如果為80質(zhì)量份以下，原料的溶解性提高。上述聚合工序是對于包含丙烯酸的單體，使用異丙醇的水溶液作為反應(yīng)溶劑，在次磷酸鹽和過硫酸鹽的存在下使包含丙烯酸的單體聚合而得到具有來自上述單體的結(jié)構(gòu)單元的第I聚合物的工序。作為上述聚合工序中的反應(yīng)溫度，為68 82°C，優(yōu)選為70 80°C。通過使反應(yīng)溫度為82°C以下，使聚合順利地進(jìn)行，同時能夠抑制分子量調(diào)節(jié)劑的次磷酸被氧化為亞磷酸鹽、磷酸鹽，能夠制成副產(chǎn)物的亞磷酸鹽和磷酸鹽的含量少的分散劑。此外，通過使反應(yīng)溫度為68°C以上，能夠得到未反應(yīng)的單體少的分散劑。上述聚合工序可以是間歇聚合法，也可以是連續(xù)聚合法。間歇聚合法的情況下，供給包含單體的原料(原料組合物)等的工序的所需時間優(yōu)選為2 12小時，更優(yōu)選為3 8小時。如果所需時間為2小時以上，聚合熱的除熱變得容易，如果為12小時以下，生產(chǎn)率提高，因此優(yōu)選。反應(yīng)裝置能夠使用在間歇式的聚合中公知的反應(yīng)器，優(yōu)選具有攪拌器和溫度調(diào)節(jié)用裝置的反應(yīng)器。攪拌器只要是設(shè)置有公知的攪拌葉片的攪拌器，則并無特別限制，作為該攪拌葉片，可列舉錨式葉片、槳式葉片、螺旋槳式葉片、渦輪槳式葉片、螺帶式葉片或大型平板葉片等。此外，作為上述溫度調(diào)節(jié)用裝置，能夠采用夾套、內(nèi)部盤管或板式熱交換器等公知的內(nèi)部和/或外部熱交換器。進(jìn)而，為了提高攪拌效率等，可在反應(yīng)器中根據(jù)需要設(shè)置擋板等。此外，連續(xù)聚合法的情況下，工藝優(yōu)選采用多段CSTR (具有多個反應(yīng)槽的連續(xù)攪拌槽型反應(yīng)器)進(jìn)行。這種情況下，各反應(yīng)槽的平均滯留時間優(yōu)選60 240分鐘，更優(yōu)選80 180分鐘。如果平均滯留時間為60分鐘以上，能夠使未反應(yīng)的單體減少。此外，如果為240分鐘以下，能夠使反應(yīng)槽的尺寸變小。連續(xù)聚合的情況下，攪拌器和溫度調(diào)節(jié)用裝置等也能夠使用與上述間歇式同樣的攪拌器和溫度調(diào)節(jié)用裝置等。對上述聚合工序中得到第I聚合物的聚合方法并無特別限定?？闪信e例如以下的(I) (3)的方式。(I)在反應(yīng)容器中保持規(guī)定量的異丙醇水溶液。然后，將由單體、異丙醇水溶液和次磷酸鹽組成的原料混合物以及過硫酸鹽滴入反應(yīng)容器，進(jìn)行聚合反應(yīng)。(2)制備由單體、異丙醇水溶液和次磷酸鹽組成的原料混合物，將上述原料混合物和過硫酸鹽滴入反應(yīng)容器，進(jìn)行聚合反應(yīng)。(3)將異丙醇水溶液投入反應(yīng)容器，在與反應(yīng)溫度相同的溫度或與其接近的溫度下保持。然后，將單體和次磷酸鹽和過硫酸鹽滴入該反應(yīng)容器，進(jìn)行聚合反應(yīng)。這些中，從得到均一的聚合物出發(fā)，優(yōu)選上述(I)的方式。此外，作為上述(I)的具體例，可以是如下方法在反應(yīng)容器中預(yù)先在與反應(yīng)溫度相同的溫度或與其接近的溫度下保持規(guī)定量(總使用量的20 80質(zhì)量％)的異丙醇水溶液，另一方面，制備投入上述反應(yīng)容器的剩余的異丙醇水溶液、單體和次磷酸鹽組成的原料混合物，然后，向保持著異丙醇水溶液的上述反應(yīng)容器中滴入上述原料混合物和過硫酸鹽，進(jìn)行聚合反應(yīng)。上述聚合工序中，通過將具有分子量調(diào)節(jié)劑的作用的異丙醇用于溶劑，并且將分子量調(diào)節(jié)劑的次磷酸鹽和聚合引發(fā)劑的過硫酸鹽并用，使用了該分散劑的情況下，能夠制成得到的碳酸鈣漿料的初期粘度低、經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升得到抑制的碳酸鈣漿料。這使使用的次磷酸鹽和過硫酸鹽的添加量減少，由次磷酸鹽副產(chǎn)的亞磷酸鹽和磷酸以及由過硫酸鹽副產(chǎn)的硫酸鹽等副產(chǎn)物少，因此上述副產(chǎn)物與碳酸鈣的難溶解性化合物的形成得到抑制，由此漿料的初期粘度低，經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升得到抑制。通過上述聚合工序，得到由包含丙烯酸的單體形成的第I聚合物。該第I聚合物的重均分子量優(yōu)選4500 8500。上述重均分子量能夠采用凝膠滲透色譜(GPC)，使用聚丙烯酸鈉等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來測定。如果上述第I聚合物的重均分子量為4500 8500，能夠使后面的中和工序后得到的丙烯酸系聚合物的重均分子量為4500 8500。上述中和工序是將構(gòu)成由上述聚合工序得到的第I聚合物的來自上述單體的結(jié)構(gòu)單元具有的羧基中和的工序。通過該中和工序，能夠?qū)⑸鲜鲷然囊徊糠种泻?，得到分散劑中含有的丙烯酸系聚合物。上述中和工序中的上述羧基的中和能夠采用堿性化合物進(jìn)行中和。作為上述堿性化合物，只要是能夠?qū)Ⅳ然泻偷幕衔?，則并無特別限定，可列舉例如無機(jī)堿性化合物、有機(jī)堿性化合物。這些可單獨使用或者將2種以上組合使用。作為上述無機(jī)堿性化合物，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鋰等堿金屬氫氧化物、氫氧化鈣和氫氧化鎂等堿土類金屬氫氧化物、以及氨水等。作為上述有機(jī)堿性化合物，可列舉一乙醇胺和三乙醇胺等有機(jī)胺化合物。這些堿性化合物中，優(yōu)選揮發(fā)成分的產(chǎn)生少的堿金屬氫氧化物，更優(yōu)選氫氧化鈉。上述中和工序中，使上述第I聚合物具有的上述羧基中和的量(中和率)為15 95摩爾％，優(yōu)選為20 90摩爾％。如果上述中和率為15 95摩爾％，能夠制成使碳酸鈣分散的分散性能優(yōu)異的分散劑。上述丙烯酸系聚合物是將包含丙烯酸的單體聚合、將來自上述單體的羧基的一部分中和而成的聚合物，也有時在其末端等的一部分包含來自用于上述聚合的次磷酸鹽和過硫酸鹽的構(gòu)成。上述丙烯酸系聚合物的重均分子量為4500 8500，優(yōu)選為5000 8000。上述重均分子量與上述同樣地能夠采用GPC、使用聚丙烯酸鈉等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定。如果丙烯酸系聚合物的重均分子量在上述范圍內(nèi)，能夠成為使碳酸鈣分散的分散性能優(yōu)異的分散劑，能夠制成得到的碳酸鈣漿料的初期粘度低、而且經(jīng)時引起的粘度上升少的分散劑。此外，作為本發(fā)明的分散劑，除了上述聚合工序和上述中和工序以外，在上述聚合工序之后可還具備濃縮工序。此外，優(yōu)選在上述聚合工序和上述中和工序之間具備上述濃縮工序。對于上述濃縮工序，是從包含由上述聚合工序得到的第I聚合物的反應(yīng)液中將異丙醇餾出、得到使異丙醇減少的濃縮組合物的工序。上述濃縮工序中，通過將反應(yīng)系減壓和/或?qū)⒎磻?yīng)系加熱，能夠?qū)惐拣s出到體系外。由此，能夠從反應(yīng)液將異丙醇餾出。此外，餾出的異丙醇通常為與水的共沸混合物。因此，上述濃縮工序中，異丙醇作為水溶液從反應(yīng)液中餾出，成為使異丙醇和水減少的濃縮組合物。此外，對上述濃縮工序中的異丙醇的餾出的方法并無特別限定。例如，通過將反應(yīng)系供于減壓，將其內(nèi)溫保持在異丙醇的共沸溫度以上，從而能夠?qū)⑺彤惐拣s出到體系外。此外，也可通過將反應(yīng)液通入減壓的薄膜蒸發(fā)器，從而將水和異丙醇餾出到體系外。通過濃縮工序，得到的濃縮組合物中所含的異丙醇的含量優(yōu)選為I質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5000質(zhì)量ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為2000質(zhì)量ppm以下,特別優(yōu)選為1000質(zhì)量ppm以下。此外，能夠?qū)饪s工序中餾出的異丙醇水溶液回收。然后，能夠?qū)⒃摶厥盏漠惐妓芤涸诰酆瞎ば蛑蟹磸?fù)使用。將異丙醇水溶液再利用的情況下，不必將餾出的異丙醇廢棄，使成本減少，能夠成為生產(chǎn)效率優(yōu)異并且環(huán)境保護(hù)優(yōu)異的碳酸鈣用分散劑及碳酸鈣用分散劑的制造方法。此外，將異丙醇水溶液回收的情況下，異丙醇水溶液的濃度有時在回收前和回收后變化。這是因為，回收的異丙醇作為異丙醇與水的共沸混合物，在餾出后被回收，因此即使在聚合工序中使用了高濃度的異丙醇水溶液的情況下，被回收的異丙醇水溶液的異丙醇濃度也通常為60質(zhì)量％程度以下。另一方面，上述聚合工序中，為了制造工序的效率化，即使將回收的異丙醇水溶液再利用的情況下，也優(yōu)選異丙醇水溶液的濃度在一定的濃度下使用。即，使異丙醇的濃度為60質(zhì)量％以上的高濃度下進(jìn)行聚合工序的情況下，被回收的異丙醇水溶液的濃度通過餾出有時比回收前低。這種情況下，必須將回收的異丙醇水溶液濃縮以成為這樣的高濃度。此外，因異丙醇水溶液的濃度，也有時回收的異丙醇水溶液的濃度比回收前高。回收的異丙醇水溶液的濃度比回收前高的情況下，可新添加水，調(diào)節(jié)濃度。但是，將回收的異丙醇水溶液濃縮以成為這樣的高濃度的情況下，濃縮設(shè)備變得必要，制造效率變差。因此，異丙醇水溶液的異丙醇的濃度，通過在濃縮工序中成為比回收的異丙醇水溶液的異丙醇的濃度低的濃度，能夠?qū)惐妓芤涸傺h(huán)利用。作為用于將該異丙醇水溶液回收使用的異丙醇的濃度，優(yōu)選為15 55質(zhì)量％，更優(yōu)選為20 50質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30 50質(zhì)量％。再有，將回收的異丙醇水溶液再利用的情況下,對于異丙醇水溶液，優(yōu)選地調(diào)節(jié)異丙醇濃度，在聚合工序中再利用。將由上述濃縮工序得到的濃縮組合物供給上述中和工序，將上述第I聚合物具有的羧基的一部分中和，能夠得到分散劑中含有的丙烯酸系聚合物。本發(fā)明的分散劑包含通過具備上述聚合工序和上述中和工序等而得到的上述丙烯酸系聚合物，能夠制成上述丙烯酸系聚合物在水系介質(zhì)中溶解的溶液或者丙烯酸系聚合物在水系介質(zhì)中分散的分散液。再有，所謂上述水系介質(zhì)，是包含水的介質(zhì)，可以只是水，也可以是含水的混合物。此外，作為本發(fā)明的分散劑，能夠使通過具備上述聚合工序和上述中和工序而得到的反應(yīng)生成物形成的反應(yīng)液(a)、或者、通過具備上述聚合工序、上述濃縮工序和上述中和工序而得到的反應(yīng)液(b)作為本發(fā)明的分散劑。這些中，從高效率地得到分散劑的觀點出發(fā)，優(yōu)選使反應(yīng)液(b)為分散劑。此外，這些分散劑可以是進(jìn)一步加入水系介質(zhì)的產(chǎn)物。此外，上述反應(yīng)液(b)成為了丙烯酸系聚合物在水系介質(zhì)中溶解的水溶液，有時含有上述聚合工序中使用的、次磷酸鹽和/或其副產(chǎn)物、過硫酸鹽和/或其副產(chǎn)物、中和工序中使用的堿性化合物。此外，在反應(yīng)液(b)中，有時也含有異丙醇，即含有濃縮工序后的含量分的異丙醇。再有，反應(yīng)液(b)中所含的異丙醇的含量可為I質(zhì)量％以下，優(yōu)選為5000質(zhì)量ppm以下，更優(yōu)選為2000質(zhì)量ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為1000質(zhì)量ppm以下。本發(fā)明的分散劑為上述反應(yīng)液(b)的情況下，對pH和固形分濃度并無特別限定。作為pH，優(yōu)選為3 8，更優(yōu)選為3 7。此外，作為固形分濃度，優(yōu)選為35 55%，更優(yōu)選為40 50%。此外，本發(fā)明的分散劑可還含有消泡劑和防腐劑等其他成分。作為上述消泡劑，可列舉聚醚系、礦物油系、有機(jī)硅系和酰胺系等。本發(fā)明的分散劑含有上述消泡劑的情況下，相對于丙烯酸系聚合物100質(zhì)量份，其含量優(yōu)選為O. 01 1. O
質(zhì)量％。作為上述防腐劑，可列舉異噻唑啉系和對羥基苯甲酸酯類等。本發(fā)明的分散劑含有上述防腐劑的情況下，相對于丙烯酸系聚合物100質(zhì)量份，其含量優(yōu)選為O. 001 1. O質(zhì)量％。本發(fā)明的分散劑可以是在水系介質(zhì)中含有丙烯酸系聚合物和根據(jù)需要配合的上述其他成分的溶液或分散液。此外，本發(fā)明的分散劑含有上述其他成分的情況下，添加其他成分進(jìn)行混合。再有，對上述混合并無特別限定，能夠采用公知的方法進(jìn)行。使用本發(fā)明的分散劑得到碳酸鈣漿料的情況下，作為分散劑的配合量，并無特別限定，相對于碳酸鈣100質(zhì)量份，優(yōu)選以丙烯酸系聚合物為O.1 10. O質(zhì)量份以及水系介質(zhì)為25 100質(zhì)量份的方式配合。然后，采用公知的方法將如上所述配合的、碳酸鈣和包含丙烯酸系聚合物的分散劑的混合物進(jìn)行濕式粉碎，從而能夠得到碳酸鈣漿料。
本發(fā)明的分散劑，適合作為碳酸鈣的分散性優(yōu)異、將碳酸鈣進(jìn)行濕式粉碎而得到碳酸鈣漿料時的碳酸鈣用分散劑使用。使用本發(fā)明的分散劑得到的碳酸鈣漿料能夠成為初期粘度低、經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升得到抑制、長期分散穩(wěn)定性優(yōu)異的漿料。此外，本發(fā)明的分散劑含有上述其他成分的情況下，能夠?qū)⒈┧嵯稻酆衔锖透鶕?jù)需要添加的其他成分混合。此外，本發(fā)明的分散劑為含有丙烯酸系聚合物的采用水系介質(zhì)形成的水溶液或分散液的情況下，在該水溶液和分散液中根據(jù)需要添加其他成分并混合。再有，對上述混合并無特別限定，能夠采用公知的方法進(jìn)行。實施例以下與合成例、比較例一起對本發(fā)明的實施例進(jìn)行說明，當(dāng)然，不應(yīng)將本發(fā)明的范圍限定于這些實施例。應(yīng)予說明，以下內(nèi)容中“份”和“％”如無特別說明則以質(zhì)量為基準(zhǔn)。此外，合成例、實施例和比較例中的“Mw”意味著重均分子量。該“Mw”采用凝膠滲 透色譜(GPC)測定。該GPC的測定條件為作為GPC的裝置，使用HLC8020。m
一株式會社制造)，柱是將G4000PWxl、G3000Pffxl和G2500PWxl (柱均為東” 一株式會社制造)連接而使用。此外，洗脫液為O.1MNaCl +磷酸緩沖液(pH7)，校正曲線使用聚丙烯酸Na(創(chuàng)和科學(xué)株式會社制造)作成。此外，合成例、實施例和比較例中，濕式粉碎后的重質(zhì)碳酸鈣的漿料的粘度和在25°C下靜置7天后的漿料的粘度是使用B型粘度計在25°C、60rpm的條件下測定。此外，濕式粉碎后的重質(zhì)碳酸鈣的漿料的中值粒徑和漿料的濕式粉碎后的漿料的小于1. 32 μ m的積分值是使用激光衍射散射式粒度分布測定裝置LA-910 (堀場制作所株式會社制造)測定。<碳酸鈣用分散劑的制備和重質(zhì)碳酸鈣漿料的制備>實施例1-1 (分散劑1-1的制備和使用了分散劑1-1的漿料的制備)在具備攪拌器和冷凝器的燒瓶中裝入異丙醇(以下也簡稱為“IPA”)濃度36%的水溶液500g，保持在80°C。接下來，向該燒瓶中用4小時通過滴入供給將丙烯酸(以下也簡稱為“AA”)600g、次磷酸鈉20g和IPA濃度36%的水溶液270g混合的混合液和15%過硫酸鈉水溶液40g，使其反應(yīng)(聚合)。進(jìn)而,滴加結(jié)束后,將反應(yīng)液在80°C保持I小時使其反應(yīng)(聚合)。接下來，對于得到的反應(yīng)液，邊投入脫離子水邊將IPA減壓餾出直至IPA濃度達(dá)到1000質(zhì)量ppm以下。接著，將IPA減壓餾出的反應(yīng)液保持在80°C，供給32%氫氧化鈉水溶液以使中和率達(dá)到22摩爾％。由此得到含丙烯酸系聚合物1-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑1-1。分散劑1-1中所含的丙烯酸系聚合物1-1的Mw為6000。此外，將分散劑的制備中使用的、各原料的使用量、各原料的濃度以及相對于單體100份的原料的比例等示于表I。將17g由上述得到的分散劑1-1、離子交換水320g和重質(zhì)碳酸鈣(丸尾鈣株式會社制、“炭力> A”)900g投入圓筒形容器中，輕輕地攪拌,混合均勻。接下來,將介質(zhì)(Imm Φ陶瓷珠粒)3000g投入上述圓筒形容器中，以IOOOrpm攪拌50分鐘，從而將重質(zhì)碳酸鈣濕式粉碎。然后，通過200目(目，日本古代的單位，每O. 303m的網(wǎng)孔數(shù))濾布，回收漿料，添加離子交換水，將固形分調(diào)節(jié)為75%，得到了重質(zhì)碳酸鈣的漿料。然后，如上所述測定該漿料的濕式粉碎后即刻的粘度和在25°C下靜置7天后的粘度，結(jié)果濕式粉碎后即刻的粘度為21OmPa · s ,7 天后的粘度為 1800mPa · s。
此外，如上所述測定濕式粉碎后即刻的漿料的中值粒徑和小于1. 32 μ m的積分值，結(jié)果中值粒徑為O. 67 μ m,小于1. 32 μ m的積分值為100%。將這些的結(jié)果示于表I。再有，將以下的實施例和比較例中用于分散劑的制備的、各原料的使用量、各原料的濃度和相對于單體100份的原料的比例等示于表I 6。此外，以下的實施例和比較例中，與實施例1-1同樣地測定分散劑中所含的丙烯酸系聚合物的Mw、濕式粉碎后的重質(zhì)碳酸鈣的漿料的粘度、25°C下靜置7日后的漿料的粘度、濕式粉碎后的重質(zhì)碳酸鈣的漿料的中值粒徑和漿料的濕式粉碎后的漿料的小于1. 32μπι的積分值，將各自的測定結(jié)果示于表I 6。實施例1-2 (分散劑1-2的制備和使用了分散劑1-2的漿料的制備)實施例1-2中，使用上述實施例1-1中分散劑1-1的制備時餾出、回收的IPA水溶
液制備分散劑1-2。測定上述實施例1-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例1-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物1-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑1-2。然后，使用得到的分散劑1-2，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例2-1 (分散劑2-1的制備和使用了分散劑2-1的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA濃度36%的水溶液替換為IPA濃度為48%的水溶液使用以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物2-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑2-1。然后，使用得到的分散劑2-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例2-2 (分散劑2-2的制備和使用了分散劑2_2的漿料的制備)實施例2-2中，使用上述實施例2-1中分散劑2-1的制備時餾出、回收的IPA水溶液，制備分散劑2-2。測定上述實施例2-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為48%。由于該IPA水溶液的濃度與實施例2-1中使用的IPA的濃度相同，因此沒有進(jìn)行濃度的調(diào)整。然后，使用了該回收的IPA水溶液，除此以外，與實施例2-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物2-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑2-2。然后，使用得到的分散劑2-2，與實施例2-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例3-1 (分散劑3-1的制備和使用了分散劑3-1的漿料的制備)除了將實施例1-1中的次磷酸鈉的量從20g變?yōu)?7g以外，與實施例1_1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物3-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑3-1。然后，使用得到的分散劑3-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例3-2 (分散劑3-2的制備和使用了分散劑3_2的漿料的制備)實施例3-2中，使用上述實施例3-1中分散劑3-1的制備時餾出、回收的IPA水溶液，制備分散劑3-2。測定上述實施例3-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例3-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例3-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物3-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑3-2。然后，使用得到的分散劑3-2，與實施例3-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例4-1 (分散劑4-1的制備和使用了分散劑4-1的漿料的制備)除了將實施例1-1中的過硫酸鈉水溶液的量從40g變?yōu)?0g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物4-1、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑4-1。然后，使用得到的分散劑4-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例4-2 (分散劑4-2的制備和使用了分散劑4-2的漿料的制備)實施例4-2中，使用上述實施例4-1中分散劑4-1的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑4-2。測定上述實施例4-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例4-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例4-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物4-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑4-2。然后，使用得到的分散劑4-2，與實施例4-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例5-1 (分散劑5-1的制備和使用了分散劑5-1的漿料的制備)將實施例1-1中的IPA的燒瓶中的保持溫度、聚合中的反應(yīng)溫度、中和時的溫度從80°C變?yōu)?5°C以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物5-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑5-1。然后，使用得到的分散劑5-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例5-2 (分散劑5-2的制備和使用了分散劑5-2的漿料的制備)實施例5-2中，使用上述實施例5-1中分散劑5-1的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑5-2。測定上述實施例5-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例5-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例5-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物5-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑5-2。然后，使用得到的分散劑5-2，與實施例5-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例6-1 (分散劑6-1的制備和使用了分散劑6-1的漿料的制備)除了使實施例1-1中的采用32%氫氧化鈉水溶液的中和率從22摩爾％變?yōu)橹泻吐?0摩爾％以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物6-1的、固形分濃度為40%以及pH為5的分散劑6-1。然后，使用得到的分散劑6-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例6-2 (分散劑6-2的制備和使用了分散劑6-2的漿料的制備)
實施例6-2中，使用上述實施例6-1中分散劑6-1的制備時餾出、回收的分散劑6-2。測定上述實施例6-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例6-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例6-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物6-2的、固形分濃度為40%以及pH為5的分散劑6-2。然后，使用得到的分散劑6-2，與實施例6-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例7-1 (分散劑7-1的制備和使用了分散劑7-1的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA濃度36%的水溶液替換為IPA濃度為20%的水溶液使用以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物7-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑7-1。然后，使用得到的分散劑7-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例7-2 (分散劑7-2的制備和使用了分散劑7-2的漿料的制備)實施例7-2中，使用上述實施例7-1中分散劑7-1的制備時餾出、回收的分散劑7-2。測定上述實施例7-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為25%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例7-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度20%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例7-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物7-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑7-2。然后，使用得到的分散劑7-2，與實施例7-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例8-1 (分散劑8-1的制備和使用了分散劑8-1的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA濃度36%的水溶液替換為IPA濃度為53%的水溶液使用以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物8-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑8-1。然后，使用得到的分散劑8-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例8-2 (分散劑8-2的制備和使用了分散劑8-2的漿料的制備)實施例8-2中，使用上述實施例8-1中分散劑8-1的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑8-2。測定上述實施例8-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為53%。由于該IPA水溶液的濃度與實施例8-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，因此沒有進(jìn)行濃度的調(diào)整。然后，與實施例8-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物8-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑8-2。然后，使用得到的分散劑8-2，與實施例8-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例9-1 (分散劑9-1的制備和使用了分散劑9-1的漿料的制備)除了將實施例1-1中的次磷酸鈉的量從20g變?yōu)?. 5g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物9-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑9-1。
然后，使用得到的分散劑9-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例9-2 (分散劑9-2的制備和使用了分散劑9-2的漿料的制備)實施例9-2中，使用上述實施例9-1中分散劑9-1的制備時餾出、回收的IPA水溶液，制備分散劑9-2。測定上述實施例9-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例9-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例9-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物9-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑9-2。然后，使用得到的分散劑9-2，與實施例9-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例10-1 (分散劑10-1的制備和使用了分散劑10-1的漿料的制備)除了將實施例1-1中的次磷酸鈉的量從20g變?yōu)?6. 5g以外，與實施例1_1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物10-1的、固形分濃度為40%以及PH為4的分散劑10-1。然后，使用得到的分散劑10-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例10-2 (分散劑10-2的制備和使用了分散劑10-2的漿料的制備)實施例10-2中，使用上述實施例10-1中分散劑10-1的制備時餾出、回收的IPA水溶液，制備分散劑10-2。測定上述實施例10-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例10-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例
10-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物9-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑10-2。然后，使用得到的分散劑10-2，與實施例10-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例11-1 (分散劑11-1的制備和使用了分散劑11-1的漿料的制備)除了將實施例1-1中的過硫酸鈉水溶液的量從40g變?yōu)?2g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物11-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑11-1。然后，使用得到的分散劑11-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例11-2 (分散劑11-2的制備和使用了分散劑11-2的漿料的制備)實施例11-2中，使用了上述實施例11-1中分散劑11-1的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑11-2。測定上述實施例11-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例11-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例
11-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物11-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑11-2。然后，使用得到的分散劑11-2，與實施例11-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例12-1 (分散劑12-1的制備和使用了分散劑12-1的漿料的制備)
除了將實施例1-1中的過硫酸鈉水溶液的量從40g變?yōu)?0g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物12-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑12-1。然后，使用得到的分散劑12-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例12-2 (分散劑12-2的制備和使用了分散劑12-2的漿料的制備)實施例12-2中，使用上述實施例12-1中分散劑12-1的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑12-2。測定上述實施例12-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例12-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例
12-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物12-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑12-2。然后，使用得到的分散劑12-2，與實施例12-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例13-1 (分散劑13-1的制備和使用了分散劑13-1的漿料的制備)除了將實施例1-1中的采用32%氫氧化鈉水溶液的中和率從22摩爾％變?yōu)橹泻吐?8摩爾％以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物13-1的、固形分濃度為40%以及pH為3的分散劑13-1。然后，使用得到的分散劑13-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例13-2 (分散劑13-2的制備和使用了分散劑13-2的漿料的制備)實施例13-2中，使用上述實施例13-1中分散劑13-1的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑13-2。測定上述實施例13-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例13-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例
13-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物13-2的、固形分濃度為40%以及pH為3的分散劑13-2。然后，使用得到的分散劑13-2，與實施例13-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例14-1 (分散劑14-1的制備和使用了分散劑14-1的漿料的制備)除了使實施例1-1中的采用32%氫氧化鈉水溶液的中和率從22摩爾％變?yōu)橹泻吐?0摩爾％以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物14-1的、固形分濃度為40%以及pH為7的分散劑14-1。然后，使用得到的分散劑14-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例14-2 (分散劑14-2的制備和使用了分散劑14_2的漿料的制備)實施例14-2中，使用上述實施例14-1中分散劑14-1的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑14-2。測定上述實施例14-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例14-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例
14-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物14-2的、固形分濃度為40%以及pH為7的分散劑14-2。然后，使用得到的分散劑14-2，與實施例14-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例15-1 (分散劑15-1的制備和使用了分散劑15-1的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA濃度36%的水溶液替換為IPA濃度為65%的水溶液，將次磷酸鈉的量從20g變?yōu)?5g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物15-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑15-1。然后，使用得到的分散劑15-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例15-2 (分散劑15-2的制備和使用了分散劑15_2的漿料的制備)實施例15-2中，使用上述實施例15-1中分散劑15-1的制備時餾出、回收的IPA水溶液，制備分散劑15-2。測定上述實施例15-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為55%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例15-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，將IPA濃縮，調(diào)整為IPA濃度為65%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例15-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物15-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑15-2。然后，使用得到的分散劑15-2，與實施例15-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例16-1 (分散劑16-1的制備和使用了分散劑16-1的漿料的制備)除了使實施例1-1中的由丙烯酸600g組成的單體變?yōu)楸┧?75g和丙烯酸甲酯25g，在丙烯酸以外還使用了丙烯酸甲酯以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物16-1的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑16-1。然后，使用得到的分散劑16-1，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。實施例16-2 (分散劑16-2的制備和使用了分散劑16_2的漿料的制 備)實施例16-2中，使用上述實施例16-1中分散劑16-1的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑16-2。測定上述實施例16-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與實施例16-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與實施例16-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物16-2的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑16-2。然后，使用得到的分散劑16-2，與實施例16-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例1-1 (分散劑1-1C的制備和使用了分散劑1-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA濃度36%的水溶液替換為IPA濃度為10%的水溶液使用以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物l-1c的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑1-1C。然后，使用得到的分散劑1-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例1-2 (分散劑1-2C的制備和使用了分散劑1-2C的漿料的制備)比較例1-2中，使用上述比較例1-1中分散劑1-1C的制備時餾出、回收的IPA^iJ備分散劑1-2C。測定上述比較例1-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為20%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例1-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度10%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物1-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑1-2C。然后，使用得到的分散劑1-2C，與比較例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例2-1 (分散劑2-1C的制備和使用了分散劑2-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA濃度36%的水溶液替換為IPA濃度為65%的水溶液使用以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物2-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑2-1C。然后，使用得到的分散劑2-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例2-2 (分散劑2-2C的制備和使用了分散劑2_2C的漿料的制備)·比較例2-2中，使用上述比較例2-1中分散劑2-1C的制備時餾出、回收的IPA^iJ備分散劑2-2C。測定上述比較例2-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為55%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例2-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，將IPA濃縮，調(diào)整為IPA濃度65%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例2-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物2-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑2-2C。然后，使用得到的分散劑2-2C，與比較例2-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例3-1 (分散劑3-1C的制備和使用了分散劑3-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的次磷酸鈉的量從20g變?yōu)?g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物3-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑3-1C。然后，使用得到的分散劑3-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例3-2 (分散劑3-2C的制備和使用了分散劑3-2C的漿料的制備)比較例3-2中，使用上述比較例3-1中分散劑3-1C的制備時餾出、回收的IPA^iJ備分散劑3-2C。測定上述比較例3-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例3-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例3-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物3-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑3-2C。然后，使用得到的分散劑3-2C，與比較例3-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例4-1 (分散劑4-1C的制備和使用了分散劑4-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的次磷酸鈉的量從20g變?yōu)?3g以外，與實施例1_1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物4-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑4-1C。然后，使用得到的分散劑4-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例4-2 (分散劑4-2C的制備和使用了分散劑4_2C的漿料的制備)比較例4-2中，使用上述比較例4-1中分散劑4-1C的制備時餾出、回收的IPA^iJ備分散劑4-2C。測定上述比較例4-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例4-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例4-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物4-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑4-2C。然后，使用得到的分散劑4-2C，與比較例4-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例5-1 (分散劑5-1C的制備和使用了分散劑5-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的過硫酸鈉水溶液的量從40g變?yōu)?g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物5-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑5-1C。然后，使用得到的分散劑5-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例5-2 (分散劑5-2C的制備和使用了分散劑5_2C的漿料的制備)比較例5-2中，使用上述比較例5-1中分散劑5-1C的制備時餾出、回收的IPA^iJ備分散劑5-2C。測定上述比較例5-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使 該回收的IPA水溶液與比較例5-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例5-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物5-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑5-2C。然后，使用得到的分散劑5-2C，與比較例5-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例6-1 (分散劑6-1C的制備和使用了分散劑6-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的過硫酸鈉水溶液的量從40g變?yōu)?0g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物6-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑6-1C。然后，使用得到的分散劑6-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例6-2 (分散劑6-2C的制備和使用了分散劑6-2C的漿料的制備)比較例6-2中，使用上述比較例6-1中分散劑6-1C的制備時餾出、回收的IPA^iJ備分散劑6-2C。測定上述比較例6-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例6-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例6-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物6-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑6-2C。然后，使用得到的分散劑6-2C，與比較例6-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例7-1 (分散劑7-1C的制備和使用了分散劑7-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA在燒瓶中的保持溫度、聚合時的反應(yīng)溫度、中和時的溫度從80°C變?yōu)?0°C以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物7-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑7-1C。
然后，使用得到的分散劑7-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例7-2 (分散劑7-2C的制備和使用了分散劑7-2C的漿料的制備)比較例7-2中，使用上述比較例7-1中分散劑7-1C的制備時餾出、回收的IPA^iJ備分散劑7-2C。測定上述比較例7-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例7-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例7-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了 包含丙烯酸系聚合物7-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑7-2C。然后，使用得到的分散劑7-2C，與比較例7-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例8-1 (分散劑8-1C的制備和使用了分散劑8-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA在燒瓶中的保持溫度、聚合時的反應(yīng)溫度、中和時的溫度從80°C變?yōu)?9°C以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物8-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑8-1C。然后，使用得到的分散劑8-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例8-2 (分散劑8-2C的制備和使用了分散劑8_2C的漿料的制備)比較例8-2中，使用上述比較例8-1中分散劑8-1C的制備時餾出、回收的IPA^iJ備分散劑8-2C。測定上述比較例8-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例8-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例8-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物8-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑8-2C。然后，使用得到的分散劑8-2C，與比較例8-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例9-1 (分散劑9-1C的制備和使用了分散劑9-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的采用32%氫氧化鈉水溶液的中和率從22摩爾％變?yōu)橹泻吐?0摩爾％以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物9-1C的、固形分濃度為40%以及pH為2的分散劑9-1C。然后，使用得到的分散劑9-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例9-2 (分散劑9-2C的制備和使用了分散劑9-2C的漿料的制備)比較例9-2中，使用上述比較例9-1中分散劑9-1C的制備時餾出、回收的IPA^iJ備分散劑9-2C。測定上述比較例9-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例9-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例9-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物8-2C的、固形分濃度為40%以及pH為2的分散劑9-2C。然后，使用得到的分散劑9-2C，與比較例9-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例10-1 (分散劑10-1C的制備和使用了分散劑10-1C的漿料的制備)
除了將實施例1-1中的采用32%氫氧化鈉水溶液的中和率從22摩爾％變?yōu)橹泻吐?8摩爾％以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物10-1C的、固形分濃度為40%以及pH為9的分散劑10-1C。然后，使用得到的分散劑10-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例10-2 (分散劑10-2C的制備和使用了分散劑10-2C的漿料的制備)比較例10-2中，使用上述比較例10-1中分散劑10-1C的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑10-2C。測定上述比較例10-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例10-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例
10-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物10-2C的、固形分濃度為40%以及pH為9的分散劑10-2C。然后，使用得到的分散劑10-2C，與比較例10-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例11-1 (分散劑I1-1C的制備和使用了分散劑I1-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA濃度36%的水溶液變?yōu)镮PA濃度為10%的水溶液，以及將過硫酸鈉水溶液的量從40g變?yōu)?0g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物I1-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑11-1C。然后，使用得到的分散劑11-1C，與實施例11-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例11-2 (分散劑11-2C的制備和使用了分散劑11-2C的漿料的制備)比較例11-2中，使用上述比較例11-1中分散劑I1-1C的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑11-2C。測定上述比較例11-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為20%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例11-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度10%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例
11-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物11-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑11-2C。然后，使用得到的分散劑11-2C，與比較例11-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例12-1 (分散劑12-1C的制備和使用了分散劑12-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的次磷酸鈉的量從20g變?yōu)?g，以及將過硫酸鈉水溶液的量從40g變?yōu)?0g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物12-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑12-1C。然后，使用得到的分散劑12-1C，與實施例1-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例12-2 (分散劑12-2C的制備和使用了分散劑12-2C的漿料的制備)比較例12-2中，使用上述比較例12-1中分散劑12-1C的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑12-2C。測定上述比較例12-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例12-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例
12-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物12-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑12-2C。然后，使用得到的分散劑12-2C，與比較例12-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例13-1 (分散劑13-1C的制備和使用了分散劑13-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA濃度36%的水溶液變?yōu)镮PA濃度為10%的水溶液，以及將次磷酸鈉的量從20g變?yōu)?3g以外，與實施例1-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物13-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑13-1C。然后，使用得到的分散劑13-1C，與實施例13-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例13-2 (分散劑13-2C的制備和使用了分散劑13-2C的漿料的制備)比較例13-2中，使用上述比較例13-1中分散劑13-1C的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑13-2C。測定上述比較例13-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為20%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例13-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度10%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例
13-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物13-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑13-2C。然后，使用得到的分散劑13-2C，與比較例13-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例14-1 (分散劑14-1C的制備和使用了分散劑14-1C的漿料的制備)除了將實施例1-1中的IPA在燒瓶中的保持溫度、聚合時的反應(yīng)溫度、中和時的溫度從80°C變?yōu)?0°C，以及將過硫酸鈉水溶液的量從40g變?yōu)?0g以外，與實施例1_1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物14-1C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑14-1C。然后，使用得到的分散劑14-1C，與實施例14-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。比較例14-2 (分散劑14-2C的制備和使用了分散劑14-2C的漿料的制備)比較例14-2中，使用上述比較例14-1中分散劑14-1C的制備時餾出、回收的IPA，制備分散劑14-2C。測定上述比較例11-1中回收的IPA水溶液的濃度，結(jié)果IPA濃度為40%。為了使該回收的IPA水溶液與比較例14-1中使用的IPA水溶液的濃度相同，添加脫離子水，調(diào)整為IPA濃度36%的水溶液。然后，使用了該經(jīng)濃度調(diào)節(jié)的IPA水溶液，除此以外，與比較例
14-1同樣地進(jìn)行聚合、減壓餾出和中和，得到了包含丙烯酸系聚合物14-2C的、固形分濃度為40%以及pH為4的分散劑14-2C。然后，使用得到的分散劑14-2C，與比較例14-1同樣地得到了重質(zhì)碳酸鈣漿料。
權(quán)利要求
1.碳酸鈣用分散劑，其特征在于，包含丙烯酸系聚合物，該丙烯酸系聚合物通過具備如下工序而得到聚合工序，其中使用異丙醇水溶液作為溶劑，在次磷酸鹽和過硫酸鹽的存在下使包含丙烯酸的單體聚合；中和工序，其中將構(gòu)成得到的聚合物的來自上述單體的結(jié)構(gòu)單元具有的羧基的15 95摩爾％中和，相對于上述單體100質(zhì)量份,上述次磷酸鹽的使用量為1. 4 4. 4質(zhì)量份，相對于上述單體100質(zhì)量份,上述過硫酸鹽的使用量為O. 3 1. 5質(zhì)量份，上述聚合工序的反應(yīng)溫度為68 82°C，上述丙烯酸系聚合物的重均分子量為4，500 8，500。
2.權(quán)利要求1所述的碳酸鈣用分散劑，其中，在上述聚合工序后具備將異丙醇餾出的濃縮工序。
3.權(quán)利要求2所述的碳酸鈣用分散劑，其中，在上述聚合工序中使用在上述濃縮工序中通過上述餾出而回收的異丙醇。
4.權(quán)利要求1 3任一項所述的碳酸鈣用分散劑，其中，上述異丙醇水溶液的異丙醇濃度為15 55質(zhì)量％。
5.權(quán)利要求1 4任一項所述的碳酸鈣用分散劑，其中，相對于上述單體總量100質(zhì)量％，含有80 100質(zhì)量％的上述聚合工序中使用的丙烯酸。
6.碳酸鈣用分散劑的制造方法，是包含丙烯酸系聚合物的碳酸鈣用分散劑的制造方法，其特征在于，具有聚合工序，其中使用異丙醇水溶液作為溶劑，在次磷酸鹽和過硫酸鹽的存在下使包含丙烯酸的單體聚合；中和工序，其中將構(gòu)成得到的聚合物的來自上述單體的結(jié)構(gòu)單元具有的羧基的15 95摩爾％中和，相對于上述單體100質(zhì)量份,上述次磷酸鹽的使用量為1. 4 4. 4質(zhì)量份，相對于上述單體100質(zhì)量份,上述過硫酸鹽的使用量為O. 3 1. 5質(zhì)量份，上述聚合工序的反應(yīng)溫度為68 82°C，上述丙烯酸系聚合物的重均分子量為4，500 8，500。
7.權(quán)利要求6所述的碳酸鈣用分散劑的制造方法，其中，在上述聚合工序后具備將異丙醇餾出的濃縮工序。
8.權(quán)利要求7所述的碳酸鈣用分散劑的制造方法，其中，在上述聚合工序中使用在上述濃縮工序中通過上述餾出而回收的異丙醇。
9.權(quán)利要求6 8任一項所述的碳酸鈣用分散劑的制造方法，其中，上述異丙醇水溶液的異丙醇濃度為15 55質(zhì)量％。
10.權(quán)利要求6 9任一項所述的碳酸鈣用分散劑的制造方法，其中，相對于上述單體總量100質(zhì)量％，含有80 100質(zhì)量％的上述聚合工序中使用的丙烯酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過濕式粉碎得到的碳酸鈣漿料的初期粘度低、而且經(jīng)時引起的粘度的顯著的上升得到了抑制的碳酸鈣用分散劑及其制造方法。本發(fā)明的碳酸鈣用分散劑，其特征在于，包含通過具備如下工序而得到的重均分子量為4,500～8,500的丙烯酸系聚合物聚合工序，其中使用異丙醇水溶液作為溶劑，相對于上述單體100質(zhì)量份，在1.4～4.4質(zhì)量份的次磷酸鹽和0.3～1.5質(zhì)量份的過硫酸鹽的存在下，在反應(yīng)溫度68～82℃下使包含丙烯酸的單體聚合；中和工序，其中將構(gòu)成得到的聚合物的來自上述單體的結(jié)構(gòu)單元具有的羧基的15～95摩爾%中和。
文檔編號C09D17/00GK103002980SQ20118003481
公開日2013年3月27日 申請日期2011年6月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月15日
發(fā)明者藤原正裕 申請人:東亞合成株式會社