專利名稱：顏料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有丙烯酸類聚合物的顏料組合物。
背景技術(shù)：
通常在液態(tài)介質(zhì)中分散有顏料而成的顏料分散液普遍的做法為，摻混顏料、水、有機(jī)溶劑、樹脂、其它添加劑等，使用分散器進(jìn)行分散處理。特別是用于制備噴墨記錄用顏料油墨的顏料分散液，是使用水溶性高分子化合物、表面活性劑等分散劑，將顏料分散于液態(tài)介質(zhì)中進(jìn)行制備的。所制備的顏料油墨為了確保保存穩(wěn)定性、排出穩(wěn)定性等，要求高度的分散性(凝集穩(wěn)定性和沉降穩(wěn)定性)。顏料油墨的凝集穩(wěn)定性和沉降穩(wěn)定性主要由所使用的分散劑的性能決定?！て駷橹挂褔L試非離子、陰離子型表面活性劑，具有親水性嵌段和疏水性嵌段的嵌段共聚物，含有樹脂粒子的樹脂乳狀液等各種分散劑(參照專利文獻(xiàn)1、2)。但是，現(xiàn)有的分散劑不可用做藥品添加劑和食品添加劑，或即使可使用也難以適宜的粘度分散顏料。即，若增加分散劑粘度來確保顏料油墨的凝集穩(wěn)定性和沉降穩(wěn)定性，則引起油墨粘度升高，熱位差(thermal head)情況下產(chǎn)生焦糊等問題,難以使油墨的穩(wěn)定性與作為油墨的性能并存。因此，尚無可以噴墨方式對藥品等的片劑進(jìn)行印字的技術(shù)的報告。需說明的是，專利文獻(xiàn)中記載有使用含有可用作藥品添加劑的物質(zhì)的丙烯酸類聚合物作為顏料的分散劑的內(nèi)容(參照專利文獻(xiàn)3、4)。先前技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開平1-204979號 專利文獻(xiàn)2:日本特開平10-279870號 專利文獻(xiàn)3:日本特開平3-121896號 專利文獻(xiàn)4:日本特開2001-115199號。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題在于提供:可用于藥品等的、分散性優(yōu)異的含丙烯酸類聚合物的顏料組合物。本發(fā)明人為解決上述問題而深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過摻混聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物或甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物，可良好地分散顏料，從而完成本發(fā)明。SP，本發(fā)明為:
(I)顏料組合物，其特征在于，含有a)顏料和b)聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物或甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物。(2) (I)中記載的顏料組合物，其中，顏料為鋁色淀。(3) (I)或⑵中記載的顏料組合物，其中，相對于I重量份的a)成分，含有0.1重量份以上的b)成分。(4)含有(1) (3)的任一項中記載的顏料組合物的藥品印刷用油墨。本發(fā)明的含丙烯酸類聚合物的顏料組合物的分散性優(yōu)異。
具體實施例方式本發(fā)明的用作顏料分散劑的聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物為在部分皂化聚乙烯醇中共聚丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯而成的合成高分子。另外，本發(fā)明的用作顏料分散劑的甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物為丙烯酸乙酯與丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸三甲基氯化銨乙酯(trimethylammonium ethyl methacrylate chloride)的共聚物(甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物RS)或甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物E)，在本發(fā)明中優(yōu)選使用甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物RS。聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物的含量相對于I重量份的顏料優(yōu)選為0.廣20重量份，更優(yōu)選為0.廣10重量份。從分散性的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有0.1重量份以上，但若含量過多，則粘度增加，例如作為噴墨用油墨使用時導(dǎo)致排出不良，所以優(yōu)選含有10重量份以下。另外，甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物的含量相對于I重量份的顏料優(yōu)選為0.r30重量份，更優(yōu)選為0.廣15重量份。從分散性的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有0.1重量份以上，但若含量過多，則粘度增加，例如作為噴墨用油墨使用時導(dǎo)致排出不良，所以優(yōu)選含有15重量份以下。本發(fā)明的用作 顏料分散劑的聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物例如可使用制造商為大同化成工業(yè)(株)、銷售商為日新化成(株)的P0VAC0AT (注冊商標(biāo))。雖然有粘度、PH不相同的F型(粘度5.5mPa s (5%水溶液、25°C )、pH 4.5^5.5)、R型(粘度20mPa s (5% 水溶液、25°C )、pH 4.5 5.5)、L 型(相同粘度 20mPa s (5% 水溶液、25°C )、pH 4.5 6.5)),但均可使用。另外，甲基丙烯酸氨基燒基酯共聚物RS例如可使用Evonik Degussa Japan C0.,Ltd.(工術(shù)二 7夕r夕寸夕\八 > (株))的Eudragit (才4卜'' 9 ￥ '乂卜)(注冊商標(biāo))RL100、Eudragit (才 4 卜'' 9 ￥ 卜)(注冊商標(biāo))RLPO、Eudragit (才 4 卜'' 9 ￥ 卜)(注冊商標(biāo))RL30D、Eudragit (才 4 F 9 年' '7 卜)(注冊商標(biāo))RS100、Eudragit (才彳K 9 ￥ 卜)(注冊商標(biāo))RSPO和Eudragit (才^ F 7 ￥ 卜)(注冊商標(biāo))RS30D等，甲基丙烯酸氨基燒基酯E同樣可使用Evonik Degussa Japan C0., Ltd.(工二 ^ ”于''夕''寸 y' \ > (株))的 Eudragit (才 4 F 7 ^ y 卜)(注冊商標(biāo))E100、Eudragit (才彳K歹￥ 卜)(注冊商標(biāo))EPO等。Eudragit (才4 F 7 ￥ 卜)RL系列的單體組成為:丙烯酸乙酯:甲基丙烯酸甲酯:甲基丙烯酸三甲基氯化銨乙酯為1:2:0.2 ；Eudragit (才^ K 9 ￥ 〃卜)RS系列的單體組成為丙烯酸乙酯:甲基丙烯酸甲酯:甲基丙烯酸三甲基氯化銨乙酯為1:2:0.1。另外，Eudragit (才4卜卜)E系列的單體組成為:甲基丙烯酸甲酯:甲基丙烯酸丁酯:甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯為1:1:2。在本發(fā)明中，盡管不使用現(xiàn)有的陰離子類或非離子類表面活性劑等作為顏料的分散劑，但通過使用聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物或甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物，可獲得分散性優(yōu)異的顏料組合物。本發(fā)明中使用的顏料的種類無特殊限定，但若示例出代表性的物質(zhì)，則可列舉出碳黑、藥用炭、二氧化鈦、三氧化二鐵、黃色三氧化二鐵、黑氧化鐵、碳酸鈣等無機(jī)類顏料。另夕卜，可列舉出屬于食用焦油色素的紅色2號(別名莧菜紅(Amaranth))、紅色3號(別名藻紅(Erythrosine))、紅色102號(別名新胭脂紅(New Coccine))、紅色104號(別名焰紅B(Phloxine B))、紅色105號(別名玫瑰紅(Rose Bengal))、紅色106號(別名酸性紅(AcidRed))、黃色4號(別名檸檬黃(Tartrazine))、黃色5號(別名日落黃FCF (Sunset YellowFCF))、綠色3號(別名固綠FCF (Fast Green FCF))、藍(lán)色I(xiàn)號(別名亮藍(lán)FCF (BrilliantBlue FCF))、藍(lán)色2號(別名靛胭脂(Indigo Carmine))、紅色227號(別名堅牢酸性品紅(Fast Acid Magenta))、紅色 230 號的(I)(別名曙紅 YS (Eosine YS))、紅色 230 號的(2)(別名曙紅YSK (Eosine YSK))、紅色231號(別名焰紅BK (Phloxine BK))、紅色232號(別名玫瑰紅K (Rose Bengal K))、橙色205號(別名橙色I(xiàn)I (Orange II))、橙色207號(別名黃藻紅NA (Erythrosine Yellowish NA))、黃色202號的(I)(別名熒光素鈉(Uranine))、黃色202號的(2)(別名熒光素鈉K (Uranine K))、黃色203號(別名喹啉黃 WS (Quinoline Yellow WS))、綠色 201 號(別名菌素花青綠 F (Alizarine CyanineGreen F))、綠色204號(別名溶劑綠7 (Pyranine Conc))、綠色205號(別名亮綠SF黃(Light Green SF Yellowish))、藍(lán)色205號(別名子種綠FG (Alphazurine FG))、褐色201號(別名間苯二酹棕(Resorcin Brown))、紅色401號(別名紫胺R (Violamine R))、紅色502號(別名麗春紅3R (Ponceau 3R))、紅色503號(別名麗春紅R (Ponceau R))、紅色504號(別名麗春紅SX (Ponceau SX))、紅色506號(別名固紅S (Fast Red S))、橙色402號(別名橙色I(xiàn) (Orange I))、黃色402號(別名普拉黃5G (Polar Yellow 5G))、黃色403號的(I)(別名萘酚黃S (Naphthol Yellow S))、黃色406號(別名間胺黃(MetanilYellow))、黃色407號(別名堅牢淺黃3G (Fast Light Yellow 3G))、綠色402號(別名基尼綠B (Guinea Green B))、紫色401號(別名酸性蒽醌紫(Alizurol Purple))、黑色401號(別名萘酚藍(lán)黑(Naphthol Blue Black))的鋁色淀等可用于藥品等的色素。這些顏料相對于本發(fā)明的顏料組合物優(yōu) 選以0.f 20%重量的范圍摻混。本發(fā)明的含丙烯酸類聚合物的顏料組合物可用作油墨、涂料。另外，本發(fā)明的顏料組合物，顏料的分散性優(yōu)異，對凝集和沉降穩(wěn)定，因此特別可適合用作噴墨用油墨。另外，在本發(fā)明中由于使用聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物或聚甲基丙烯酸酯樹脂的甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物作為分散劑，所以可通過使用可口服的顏料，制成可口服的顏料組合物。即，可用作例如藥品等的片劑的印刷用油墨。本發(fā)明的含丙烯酸類聚合物的顏料組合物可通過以下方法制備:事先將聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物或甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物添加于液態(tài)介質(zhì)中然后添加顏料，或在將液態(tài)介質(zhì)與顏料混合后添加聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物或甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物，使用高壓勻質(zhì)機(jī)、球磨機(jī)、混砂機(jī)、砂磨機(jī)及珠磨機(jī)之類的分散器來分散顏料。上述液態(tài)介質(zhì)優(yōu)選水或水與水溶性有機(jī)溶劑的混合溶劑。作為水溶性有機(jī)溶劑，例如可列舉出甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正丙醇、^ >丙醇(4 口 O 7 >-一 > )等醇類，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類，丙酮、甲乙酮等酮類，四氫呋喃、二噁烷、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚等醚類，乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、1，2，6-己三醇、硫二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、雙甘油、聚甘油等多元醇類，N-甲基吡咯烷酮、1，3- 二甲基-2-咪唑啉酮等。本發(fā)明的含丙烯酸類聚合物的顏料組合物中可根據(jù)需要添加水溶性樹脂、有機(jī)胺、表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、防腐劑、粘度調(diào)節(jié)劑、消泡劑等。以下通過實施例和比較例對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明的范圍不受這些實施例限定。
實施例實施例1
將5g的藍(lán)色2號鋁色淀、2g的聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、20g的甘油、73g的純化水?dāng)嚢杌旌?制得分散液。對分散液進(jìn)行使用攪拌機(jī)和氧化鋯珠的粉碎處理?；旌戏鬯闀r的珠與樣品以容積比計設(shè)定為1:1，粉碎處理設(shè)定為粗粉碎和微粉碎的2步粉碎。需說明的是，粉碎處理于室溫下(約25°C )實施。實施例2 5、比較例f 14
按照與實施例1同樣的方法，制備不摻混分散劑的比較例1、將分散劑由聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物變更為甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物的實施例2 5、將分散劑變更為它們以外的物質(zhì)的比較例6 14。將實施例1飛和比較例f 14的組成示出于表I和2中。表I中成分名欄中的括號內(nèi)示出所使用的丙烯酸類聚合物的商品名。需說明的是，Eudragit (才 4 卜'' 9 ￥ '乂卜)RL30D 和 Eudragit (才 4 卜'' 9 ￥ '乂卜)RS30D 中的甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物RS含量、Eudragit (才4 K 7 ￥ 卜)NE30D中的丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸甲酸共聚物含量以及Eudragit (才彳卜'' 9 ￥ 〃卜)L30D-55中的甲基丙烯酸共聚物L(fēng)D含量均為30%重量。表中各成分的摻混量單位為“g”。就上述顏料組合物的分散性評價而言，是在混合后，于室溫靜置24小時，通過偏光顯微鏡在400倍的倍率下觀察藍(lán)色2號鋁色淀的分散狀態(tài)。將其結(jié)果示出于表I和2中。對于表中的分散性的評價，AA表示分散良好的狀態(tài)，BB表示不可分散的狀態(tài)。[表 1]
表權(quán)利要求
1.顏料組合物，其中，含有a)顏料和b)聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物或甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物。
2.按權(quán)利要求1的顏料組合物，其中，顏料為鋁色淀。
3.按權(quán)利要求1或2的顏料組合物，其中，相對于I重量份的a)成分，含有0.1重量份以上的b)成分。
4.包含有權(quán)利要求1~3中任一項的顏料組合物的藥品印刷用油墨。
全文摘要
本發(fā)明提供一種顏料組合物，其中，含有a)顏料和b)聚乙烯醇-丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物或甲基丙烯酸氨基烷基酯共聚物，所述顏料組合物可用于藥品等，分散性優(yōu)異。
文檔編號C09B67/20GK103097466SQ20118001407
公開日2013年5月8日 申請日期2011年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月15日
發(fā)明者中島敏貴, 卜部真精, 沼尾真理子, 池田直俊, 山部憲二 申請人:大正制藥株式會社