專利名稱：低污染性常溫固化型涂料組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種低污染性和再涂性(繼續(xù)涂布(塗>9継￥ )性、或反復涂布(重 &塗)性)均優(yōu)異的低污染性常溫固化型涂料組合物。
背景技術：
常溫固化型的涂料組合物被廣泛用于難以進行加熱等固化處理的現場施工型的涂料，例如室外建筑物的屋頂和墻壁的涂裝。這些涂料中，作為涂膜形成成分使用了防水性的氟樹脂、丙烯酸多元醇樹脂、其他含羥基樹脂等，但為了提高防污性，有時添加水解性硅酸酯等親水化劑。但是，混合水解性硅酸酯作為親水化劑時，雖然防污性得到提高，但再涂性的方面不充分。例如，建筑物的外壁通常需要用數天進行涂裝，對于前一天涂裝的涂膜在第二天再次涂裝時，接縫處可能會剝離。該現象在以氟樹脂用作涂膜形成成分、以含氟硅酸酯用作親水化劑時特別明顯，期望該現象得到改善。作為再涂性的改善方法，例如專利文獻1中提出了以下方案使用胺系催化劑作為固化催化劑以促進親水化劑的水解，同時進一步合用單末端具有異氰酸酯基的硅烷偶聯劑。另外，專利文獻2中提出使用氯取代的烷基硅酸酯作為親水化劑。此外，專利文獻3中提出以下方案雖然為水性涂料組合物，但通過混合含氨基硅烷偶聯劑，再涂性得到改善。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開平08-231919號公報專利文獻2 日本特開平10-324845號公報專利文獻3 日本特開2001-106978號公報

發(fā)明內容
發(fā)明要解決的課題但是，專利文獻1的解決方法中，胺系催化劑導致親水化的速度過快，因此在親水化帶來的防污效果的持續(xù)性方面存在問題，此外使用壽命縮短，涂布操作性存在問題。另外，通過混合末端具有異氰酸酯基的硅烷偶聯劑所產生的再涂性的改善效果不充分。另外，專利文獻2所提出的使用氯取代的烷基硅酸酯作為親水化劑的情況下，難以得到與含氟硅酸酯同等的表面移動濃縮性、涂膜低污染性。此外，專利文獻3的混合含氨基硅烷偶聯劑的方法中，與專利文獻1同樣地，除了防污效果的持續(xù)性的降低、使用壽命縮短、涂布操作性差以外，再涂性的改善效果也不充分。本發(fā)明的目的在于提供一種低污染性和再涂性均優(yōu)異的低污染性常溫固化型涂料組合物。用于解決課題的方案S卩，本發(fā)明涉及一種低污染性常溫固化型涂料組合物，其含有(A)含羥基樹脂、 (B)異氰酸酯系固化劑、(C)有機硅系親水化劑、(D)再涂改良劑和(E)有機溶劑，再涂改良劑(D)至少含有(Dl)含酰氨基聚合物和(D2)硅烷偶聯劑。作為含羥基樹脂(A)，從交聯后得到的固化涂膜的耐候性、耐化學藥品性、耐溶劑性、耐熱性優(yōu)異、而且樹脂容易獲得的方面出發(fā)，優(yōu)選含羥基氟樹脂(Al)。另外，作為有機硅系親水化劑(C)，優(yōu)選氟系或非氟系的含水解性基團的硅化合物或其低聚物。作為再涂改良劑(Dl)，優(yōu)選含酰氨基聚合物，作為再涂改良劑(D2)，優(yōu)選NCO單末端型的硅烷偶聯劑。另外，關于各成分的混合比例，相對于100質量份含羥基樹脂(A)，異氰酸酯系固化劑(B)優(yōu)選為0. 1 100質量份，有機硅系親水化劑(C)優(yōu)選為0. 1 25質量份，再涂改良劑(Dl)優(yōu)選為0. 1 25質量份，再涂改良劑(D2)優(yōu)選為0. 1 25質量份。另外，本發(fā)明還涉及所述低污染性涂料組合物的制造方法，在該方法中，將第1樹脂組合物與第2固化劑組合物混合，所述第1樹脂組合物含有含羥基樹脂(A)、再涂改良劑 (Dl)和有機溶劑(E)，所述第2固化劑組合物含有異氰酸酯系固化劑(B)、有機硅系親水化劑⑴)、再涂改良劑(擬)和有機溶劑(E)；以及提供一種樹脂組合物和固化劑組合物，所述樹脂組合物含有含羥基樹脂(A)、再涂改良劑(Dl)和有機溶劑(E)，所述固化劑組合物含有異氰酸酯系固化劑(B)、有機硅系親水化劑(C)、再涂改良劑(擬)和有機溶劑(E)。發(fā)明效果根據本發(fā)明，可以提供一種低污染性和再涂性均優(yōu)異的低污染性常溫固化型涂料組合物。
具體實施例方式本發(fā)明的低污染性常溫固化型涂料組合物含有(A)含羥基樹脂、(B)異氰酸酯系固化劑、(C)有機硅系親水化劑、(D)特定的2種以上的再涂改良劑和(E)有機溶劑。以下，對各成分進行說明。(A)含羥基樹脂其為涂膜形成成分，可以使用含羥基氟樹脂(Al)、丙烯酸多元醇樹脂(A》、其他含羥基樹脂(??； )等在現有公知的常溫固化型涂料中使用的樹脂。(Al)含羥基氟樹脂作為含羥基氟樹脂，可以使用現有公知的樹脂，可例示出例如國際公開第 94/06870號小冊子、日本特開平8-1四21號公報、日本特開平10-72569號公報、日本特開平4-275379號公報、國際公開第97/11130號小冊子、國際公開第96/262M號小冊子等中記載的含羥基含氟樹脂。作為更具體且非限定性的例子，可以舉出例如將氟代烯烴、含羥基的自由基聚合性不飽和單體、進而如果需要的話和能夠與它們共聚的其他自由基聚合性不飽和單體進行共聚而得到的氟代烯烴系含氟樹脂；將一端具有全氟烷基或全氟鏈烯基且另一端具有烯鍵式雙鍵的單體、含羥基丙烯酸酯、進而如果需要的話和能夠與它們共聚的其他自由基聚合性不飽和單體進行共聚而得到的含氟丙烯酸樹脂等。作為氟代烯烴，可以舉出例如四氟乙烯(TFE)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯 (TrFE)、偏二氟乙烯(VdF)、六氟丙烯(HFP)等中的1種或2種以上，特別是從由這些氟代烯烴得到的氟代烯烴系氟樹脂的溶劑溶解性、所得到的涂膜的耐候性、耐熱性、耐化學藥品性等優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選TFE、CTFE、VdF等。作為含羥基的自由基聚合性不飽和單體，可以舉出具有能夠與氟代烯烴進行自由基共聚的自由基聚合性不飽和雙鍵以及羥基的物質。作為優(yōu)選的具體例子，可以舉出例如羥乙基乙烯基醚、羥丙基乙烯基醚、羥丁基乙烯基醚、羥戊基乙烯基醚等羥基烷基乙烯基醚類；乙二醇單烯丙基醚、二乙二醇單烯丙基醚、三乙二醇單烯丙基醚、甘油單烯丙基醚等羥基烯丙基醚類；進而這些含羥基的自由基聚合性不飽和單體與ε -己內酯、Y-戊內酯等內酯類形成的加成物。作為能夠共聚的其他自由基聚合性不飽和單體，根據所要求的涂膜性能，可以從現有公知的單體中選擇使用。具體地說，可以舉出例如乙烯、丙烯、異丁烯、ι-丁烯、氯丁二烯等α-烯烴類；乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、環(huán)己基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚等乙烯基醚類；苯基乙烯基醚、鄰_，間_，對-三乙烯基醚等烯丙基乙烯基醚類；乙酸乙烯酯、乳酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、異己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(例如 CH2 = CHOC = OC8H17XH2 = CHOC = OC9H19等)、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯類；乙酸異丙烯酯、丙酸異丙烯酯等脂肪酸異丙烯酯類。含羥基含氟樹脂還可以含有羧基。羧基例如可以通過使含羥基含氟樹脂中的一部分羥基與多元酸酐(例如衣康酸酐、琥珀酸酐等)進行加成反應而引入。作為含氟丙烯酸樹脂中的一端具有全氟烷基或全氟鏈烯基、另一端具有烯鍵式雙鍵的單體，優(yōu)選可以舉出甲基丙烯酸全氟丁基乙基酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙基酯、甲基丙烯酸全氟異壬基乙基酯、甲基丙烯酸全氟癸基乙基酯等。作為含羥基丙烯酸酯，優(yōu)選可以舉出丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯等。作為含氟丙烯酸樹脂中的能夠與它們共聚的其他自由基聚合性不飽和單體，優(yōu)選可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、 丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類；丙烯酸、甲基丙烯酸等烯鍵式不飽和羧酸類；苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等乙烯基芳香族單體類；(甲基)丙烯酸的酰胺化合物或其衍生物；丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈類等。通過使這些含羥基含氟樹脂的數均分子量為約2，000 100，000、優(yōu)選為約 5，000 80，000的范圍，能夠保持含氟樹脂所具有的涂膜的耐久性、耐污染性，另外，與固化劑、親水化劑、以及親水化促進催化劑的相容性良好，能夠保持良好的涂料貯藏穩(wěn)定性。另外，羥值優(yōu)選為約20 200mgK0H/g、更優(yōu)選為約50 150mgK0H/g的范圍。若羥值過低或過高，則涂膜的耐久性、耐污染性降低，或者可能發(fā)生固化性的降低、硬度的降低、機械強度的不足、耐化學藥品性和耐水性的降低。作為市售的含羥基氟樹脂，可以舉出LUMIFL0N(旭硝子株式會社、商品名。以下相同)、CEFRAL COAT (中央硝子株式會社)、ZAFLON (東亞合成株式會社)、ZEFFLE (大金工業(yè)株式會社)、FLUONATE (DIC株式會社)等。(A2)丙烯酸多元醇樹脂作為丙烯酸多元醇樹脂，可以舉出例如由含羥基(甲基)丙烯酸酯、羥基乙烯基醚、烯丙醇等含羥基烯鍵式不飽和單體、和不含羥基的烯烴類、乙烯基醚、烯丙基醚、乙烯基酯、丙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯腈、含羧基不飽和單體、含環(huán)氧基不飽和單體、含氨基不飽和單體等不含羥基的不飽和單體形成的聚合物。這樣，丙烯酸多元醇樹脂除了可以具有羥基以外，還可以具有羧基、環(huán)氧基、氨基。作為丙烯酸多元醇樹脂的羥值，為1 200 (mgKOH/g)，優(yōu)選為1 100 (mgKOH/g)。 若所述羥值降低，則存在容易產生固化不良的傾向，若超過200 (mgKOH/g)，則存在涂膜的撓性產生問題的傾向。作為丙烯酸多元醇樹脂的酸值，為0 200(mgK0H/g)，進一步優(yōu)選為0 100 (mgKOH/g)。若所述酸值降低，則存在容易產生固化不良的傾向，若超過200 (mgKOH/g)， 則存在涂膜的撓性產生問題的傾向。作為丙烯酸多元醇樹脂，可以使用例如三菱麗陽株式會社制造DIANAL、東榮化成株式會社制造ACRYNAL、DIC株式會社制造ACRYDIC、日立化成工業(yè)株式會社制造Hitaloid、 三井東壓化學株式會社制造olester等市售品。(A3)其他含羥基樹脂除此之外，可以舉出含羥基丙烯酸樹脂(也包括硅酮改性丙烯酸樹脂)、含羥基的酯樹脂、含羥基的氨基甲酸酯樹脂、含羥基的醇酸樹脂、含羥基的硅酮樹脂等非氟系的固化性樹脂。作為硅酮改性丙烯酸樹脂，例如只要是將1分子中具有至少1個硅烷基、和自由基聚合性不飽和基團的丙烯酸硅單體與含羥基烯鍵式不飽和單體一起聚合而成的物質即可。作為硅酮改性丙烯酸樹脂，可以使用例如Kaneka Corporation制造GEMLAC、三洋化成工業(yè)株式會社制造Clearmer等市售品。其中，對于含羥基氟樹脂(Al)而言，特別是再涂性的改善要求高，最能夠發(fā)揮本發(fā)明的效果。(B)異氰酸酯系固化劑本發(fā)明中，作為異氰酸酯系固化劑，可以使用在現有公知的常溫固化型涂料中使用的異氰酸酯系化合物。作為具體的異氰酸酯系固化劑，可以舉出多異氰酸酯化合物或其嵌段化物。如上所述，本發(fā)明的組合物適合于室外建筑物的接續(xù)涂布(塗接￥塗工)，根據用途和目的， 涂布后需要強制干燥成膜時，可以使用嵌段化物。多異氰酸酯化合物為具有兩個以上異氰酸酯基的化合物，另外也可以為其改性體或多聚體構成的具有兩個以上異氰酸酯基的化合物。作為多異氰酸酯化合物，可以舉出四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基三異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族多異氰酸酯化合物；異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯等脂環(huán)族多異氰酸酯化合物；苯二甲基二異
6氰酸酯等無黃變性芳香族多異氰酸酯化合物等。作為多異氰酸酯化合物的改性體或多聚體，可以舉出例如氨基甲酸酯改性體、脲改性體、異氰脲酸酯改性體、縮二脲改性體、脲基甲酸酯改性體、碳二亞胺改性體等，特別優(yōu)選作為三聚體的異氰脲酸酯改性體或作為與三羥甲基丙烷等多元醇的反應產物的氨基甲酸酯改性體等。使用具有游離的異氰酸酯基的異氰酸酯系固化劑時，所得到的低污染性涂料組合物能夠常溫固化，特別是對于現場實行的涂裝是有利的。與其他固化劑同樣地，嵌段化的具有異氰酸酯基的異氰酸酯系固化劑通常形成加熱固化型的涂料組合物。從確保上涂層涂膜的交聯性和中涂層涂膜/上涂層涂膜間的接合性的方面出發(fā)， 相對于100質量份含羥基樹脂(A)，異氰酸酯系固化劑(B)的混合量優(yōu)選為0. 1 100質量份。特別是，從在交聯性、耐溶劑性、涂膜硬度的方面發(fā)揮優(yōu)異的效果出發(fā)，優(yōu)選為1 50 質量份，進一步優(yōu)選為5 30質量份。(C)有機硅系親水化劑作為本發(fā)明中使用的親水化劑(C)，可以使用能夠利用水解作用而達到涂膜的親水化的現有公知的有機硅系化合物(親水化劑)。優(yōu)選可例示出例如國際公開第94/06870號小冊子、日本特開平8-12921號公報、 日本特開2000-160103號公報、日本特開平11-209690號公報等中記載的非氟系的有機硅酸酯、國際公開第96/262M號小冊子和國際公開第97/11130號小冊子等中記載的含氟系有機硅酸酯，從涂布時的表面移動濃縮性、水解和縮合的速度、以及最終得到的低污染性能的觀點來看，更優(yōu)選為含氟系有機硅酸酯。作為非氟系有機硅酸酯，還可以舉出例如式(1)所示的4官能硅酸酯或其低聚物、 式⑵所示的2 3官能硅酸酯或其低聚物、以及4官能有機硅酸酯和2 3官能有機硅酸酯的共縮合物(共低聚物)。式(1)Si(OR1)4(式中，R1相同或不同，為碳原子數1 10的非氟系烴基。)式(2)(R2)nSi(OR2)4^n(式中，R2相同或不同，為碳原子數1 10的非氟系烴基；11為1或2。)這些非氟系有機硅酸酯或其共低聚物(以下，簡稱為有機硅酸酯)可以單獨使用， 也可以合用2種以上，從水解性(表面親水化能力)優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選使用至少4官能有機硅酸酯。式⑴和⑵中，作為R1和R2所示的碳原子數為1 10的非氟系烴基(以下， 簡稱為“烴基”。另外，含有氟的烴基稱為“含氟烴基”，以進行區(qū)分)，可例示出碳原子數為 1 10的烷基、碳原子數為6 10的芳基等。若R1和R2的碳原子數超過10，則水解速度變慢，從時間上和程度上來看涂膜的表面親水化均存在不充分的傾向。碳原子數為1 10的烷基可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀，可以舉出例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正辛基等，特別是從水解性良好的方面出發(fā)，優(yōu)選碳原子數為1 3的低級烷基。另外，作為碳原子數為6 10的芳基，可以是單環(huán)，也可以是多環(huán)，可以舉出例如取代或非取代的苯基、
甲苯基、二甲苯基、萘基等。作為非氟系的有機硅酸酯的優(yōu)選的具體例子，可以舉出例如四羥基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、四苯氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷、單甲氧基三乙氧基硅烷、三甲氧基單乙氧基硅烷等中的1種或2種以上；它們的1種或 2種以上的(共)縮合物。另外，這些之中，從容易得到良好的表面濃縮性和快速的水解性的方面出發(fā)，特別優(yōu)選如日本特開平11-209690號公報等中所例示那樣的分子中兼具種類不同的水解性消去基團、例如甲氧基和碳原子數為2 10的烷氧基的物質，尤其是兼具甲氧基和碳原子數為2 5的烷氧基的物質。有機硅酸酯的縮合物的縮合度優(yōu)選為2 100， 特別優(yōu)選為3 20。若縮合度過大，則會引起涂布時的凝膠化，存在容易損害使用壽命的傾向。作為含氟有機硅酸酯，還可以舉出式C3)所示的4官能含氟有機硅酸酯或其低聚物、式⑷所示的2 3官能含氟有機硅酸酯或其低聚物、以及4官能含氟有機硅酸酯和 2 3官能含氟有機硅酸酯、若需要的話和2 4官能的非氟有機硅酸酯形成的共縮合物 (共低聚物)。式(3)(Rf1O)mSi (0R3)4_m(式中，Rf1相同或不同，為可以含有氧原子、氮原子和/或硅原子的碳原子數為 1 20、優(yōu)選為1 10的含氟烴基；R3相同或不同，為碳原子數1 10的烴基；m為1 4 的整數。)式(4)(R4)pS I(ORf2)q (OR4) 4_(p+q)(式中，Rf2相同或不同，為可以含有氧原子、氮原子和/或硅原子的碳原子數為 1 20、優(yōu)選為1 10的含氟烴基；R4相同或不同，為碳原子數1 10的烴基；ρ為1或2 ； q 為 1 3 ；p+q = 4。)式(3)和(4)中，R3和R4所示的烴基采用與式(1)和(2)中說明的R1和R2相同
的基團。具體地說，可以舉出國際公開第97/11130號小冊子的7 8頁所記載的可以為直鏈也可以為支鏈的烷基、氟代烷基、氟代羰基、氟代醚基等，其中，從表面濃縮性和水解性的平衡良好的方面出發(fā)，特別優(yōu)選例如-(CH2)mH、-CH(CH3) 2、-CH2 (CF2) 2H、-CH2 (CF2) 3H、-CH2 (CF 2) 4H, -CHFCF2CF2H, -CH2CF3 > -CH2CF2CF3 > -CH2 (CF2) 2CF3、_CH2CF2CHFCF3、-CH2CH2 (CF2) 3CF3、-CH2CH2 (C F2)7CF3、-C = OCF3、-C = OCF2CF3、-C = O(CF2)6CF3、-C = O(CF2)7CF3(式中，m 為 0 6 的整數)等。作為含氟系的有機硅酸酯的優(yōu)選的具體例子，可以舉出例如國際公開第96/262M 號小冊子、國際公開第97/11130號小冊子中記載的具有上述含氟有機基團的含氟有機硅酸酯中的1種或2種以上；它們中的1種或2種以上的(共)縮合物。本發(fā)明的組合物中，除了所述有機硅系親水化劑(C)以外，還可以任意使用除有機硅酸酯以外的具有水解性基團的公知的親水化劑。作為這樣的物質，可例示出例如國際公開第97/11130號小冊子、日本特開平10-237364號公報等中記載的Ti、B、Ga、In, Sc, Y,La、Ac、Ge、Sn、Pb、Hf、As、Sb、Bi、V、Nb、Ta、Mo、W、Cr、Mn、Fe、Co、Pd、Pt 等金屬的醇鹽或其
他含水解消去性基團的金屬化合物和它們的低聚物等，根據需要，這些物質可以與有機硅系親水化劑(C) 一并混合使用，或者也可以以不存在有機硅系親水化劑(C)的方式單獨適當混合使用。有機硅系親水化劑(C)具有在涂膜形成時上浮到涂膜表面的性質，即使以較少的量也能夠使表面親水化。另外，其混合量相對于100質量份含羥基樹脂(A)優(yōu)選為0. 1 25質量份。若超過25質量份，則可能會出現再涂性降低、成膜性和外觀受損、或引起涂膜的脆化，另外，不足0. 1質量份時，低污染性可能會降低。特別是，從在確保充分的低污染性、 成膜性等涂膜性能與材料成本的平衡的方面能實現優(yōu)異的效果出發(fā)，優(yōu)選為0. 3 20質量份，進一步優(yōu)選為1 10質量份。(D)再涂改良劑本發(fā)明中，作為再涂改良劑(D)，合用含酰氨基聚合物(再涂改良劑Dl)和硅烷偶聯劑(再涂改良劑D2)。單獨使用再涂改良劑(Dl)時，再涂性(繼續(xù)涂布、反復涂布時的接合性)不充分，另外，單獨使用再涂改良劑(擬)時，再涂性也不充分。(Dl)含酰氨基聚合物再涂改良劑(Dl)為聚合物，與專利文獻1的胺系催化劑在化學結構、分子量、對親水化劑的影響程度(胺系催化劑在成膜過程中更容易使親水化劑劣化)的方面是不同的， 另外，與專利文獻3的含氨基硅烷偶聯劑在化學結構、分子量、耐水解性(含氨基硅烷偶聯劑對水不穩(wěn)定)的方面是不同的。本發(fā)明中，含酰氨基聚合物是至少一個結構單元中具有以下伯酰氨基、仲酰氨基、 或叔酰氨基的聚合物。-(Z)-N(X) (Y)(式中，Z是羰基或碳原子數為1 50、優(yōu)選為1 30、進一步優(yōu)選為1 20的有機基團(-R_C0-、-R-S0-、-R-CS-、-RC ( = NH)-、-C6H5-CO-、-R-CO-R-、-R-SO-R-、-R-CS-R-、 -RC( = NH)-R-、-C6H5-CO-R-(R是氫的一部分可以被取代的亞烷基)。)伯酰氨基的情況下，X和Y均為氫，可例示出例如-CONH2、-CO-(CH2)n_NH2、_ (CH2)nC ONH2、-C6H10CONH2、-C6H4-SO2NH2、-CH2SONH2、- (CH2) nSNH2、-COCONH2、-CH2CSNH2、- (CH2) nC ( = S) NH2、-C6H4-C ( = S) NH2, -CH2C ( = NH) NH2、-C6H4C ( = NH) NH2 (η 為 1 40、優(yōu)選為 1 30 的整數)等。仲酰氨基的情況下，X和Y的任一者為氫，另一者具有碳原子數為1 30、優(yōu)選為 1 10的有機基團(烷基、?；?-C0-R或-SO- 、硫代?；?-CS-I )、脒基(-C ( = NH) R)、 苯基、取代苯基、羥基)，可例示出例如-C0NHCnH2n+1、_ (CH2)nC0NHCnH2n+1、-C6H4-CONH-C6H5、-C6 H10-CONH-C6H5, -C6H4-SO2NH-C6H5, -CH2C ( = S) NHCnH2n+1、- (CH2) N-C ( = S) NHCnH2n+1、-C6H4-C (= S) NHCnH2n+1、-C6H4-C ( = S) -NH-C6H5, - (CH2) nC0NH0H、-C6H10-CONHOH, -C0NHC0CnH2n+1、-C0NHC0C nH2nC( = NH)-(n為1 30、優(yōu)選為1 10的整數)等。作為叔酰胺部分，X和Y的任一者都具有可以相同或者可以不同的碳原子數為1 30、優(yōu)選為1 10的與仲酰氨基中所例示的基團相同的有機基團。需要說明的是，伯 叔酰氨基不僅限定于這些基團。作為具有這些酰氨基的聚合物的具體例子，可以舉出例如日本特開平2007-107002號公報(例如該公報的第1頁中記載的通式和

段)中記載的含酰胺的聚合物、以及它們的羧酸、磷酸酯和磺酸鹽等。從溶劑溶解性、獲得和操作容易性、材料成本等優(yōu)異的觀點來看，優(yōu)選這些物質。另外，本發(fā)明中作為再涂改良劑(Dl)使用的優(yōu)選的含酰氨基聚合物的數均分子量為2000 100000，優(yōu)選為3000 70000，含氮量為約0. 5 30質量％，優(yōu)選為1 20
質量％。再涂改良劑(Dl)可以使用1種或2種以上。作為市售品，優(yōu)選可例示出例如 BYKChemie 社制造的 Β (4500、Β (430、Β (431、Β (405、株式會社日本觸媒制造的 P0LYMENT ΝΚ380、POLYMENT ΝΚ350等。其中，從再涂性提高效果強、另外制備涂料組合物時的操作性、混合容易性、涂布容易性、以及涂膜最終外觀、耐候性等優(yōu)異的觀點來看，特別優(yōu)選 ΒΙ4500。(D2)硅烷偶聯劑作為優(yōu)選的硅烷偶聯劑，可以舉出例如末端具有NCO基、氨基、環(huán)氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、巰基、含鹵素烷基等的公知的硅烷偶聯劑。作為末端具有NCO基的硅烷偶聯劑，從溶劑溶解性、再涂接合性、獲得容易性良好的方面出發(fā)，優(yōu)選例如式(OCN-(CH2)n)m-Si (0R)4_m(R是碳原子數為1 8的烷基，η是1 8的整數；m是 1 3的整數。)所示的化合物，特別優(yōu)選是m為1的單末端具有NCO基的化合物。具體地說，可例示出OCN-C3H6-SUOCH3) 3、OCN-C3H6-SUOC2H5) 3、 OCN-C2H4-Si (OCH3) 3、OCN-C4H8-Si (OCH3) 3、OCN-C2H4-Si (OC2H5) 3、OCN-C4H8-Si (OC2H5) 3、 (OCN-C3H6-Si) 2 (OCH3) 2、 (OCN-C3H6-Si) 3 (OCH3) 、 (OCN-C3H6-Si) 2 (OC2H6) 2、 (OCN-C3H6-Si)3(OC2H6)等。其中，從獲得容易性、溶劑溶解性、價格的觀點來看，優(yōu)選 OCN-C3H6-Si (OCH3) 3、OCN-C3H6-Si (OC2H5) 3。作為末端具有氨基的硅烷偶聯劑，可例示出代表式(RO)4_mSi-(Z)m(R是碳原子數為1 8的烷基，m是1 3的整數；Z是含氨基的有機基團，例如-A-N = C(R)2所示的酮亞胺末端型(A是碳原子數為1 8的亞烷基，R可以相同也可以不同，是碳原子數為1 8的烷基)；-A-NH2 (A是碳原子數為1 8的亞烷基)；-A-NH-X (A是碳原子數為1 8的亞烷基，X可以是苯基或部分取代苯基)；-A-NH-B-NH2(A和B可以相同也可以不同，是碳原子數為1 8的亞烷基)等單末端具有含氨基的有機基團的化合物。其中，從涂布時的使用壽命和基底接合性良好的方面出發(fā)，優(yōu)選具有所述酮亞胺末端(-N = C(R)2)的物質，作為具體例子，可以舉出 (CH3O)3Si-C3H6-N = C(CH3) (C4H8)、(C2H5O)3Si-C3H6-N = C(CH3) (C4H8)等。作為末端具有環(huán)氧基的硅烷偶聯劑，可例示出式(RO)4_mSi_(Y)m(R是碳原子數為 1 8的烷基，m是1 3的整數，Y是含環(huán)氧基的有機基團)所示的物質，例如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等單末端具有環(huán)氧基的化合物。其中，從涂布時的基底接合性、獲得容易性良好的方面出發(fā)，優(yōu)選3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。
作為末端具有丙烯酰氧基的硅烷偶聯劑，可例示出例如3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等單末端具有丙烯酰氧基的化合物。其中，從涂布時的基底接合性、獲得容易性良好的方面出發(fā)，優(yōu)選3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。作為末端具有甲基丙烯酰氧基的硅烷偶聯劑，可例示出例如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等單末端具有甲基丙烯酰氧基的化合物。其中，從涂布時的基底接合性、獲得容易性良好的方面出發(fā)，優(yōu)選3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。需要說明的是，對于單末端含有氨基的硅烷偶聯劑而言，在組合物的制備時和貯藏時對異氰酸酯固化劑和親水化劑的影響受到抑制的范圍內，例如也可以減少添加量來使用，或者在完全不將其混合到固化劑組合物中而采用在即將涂布前進行添加的做法(3液規(guī)格)的情況下也可以使用該單末端含有氨基的硅烷偶聯劑。這些硅烷偶聯劑可以使用1種或2種以上，其中，從溶劑溶解性、固化劑組合物的貯藏穩(wěn)定性、與含羥基樹脂的反應性、涂布時的基底接合性、再涂接合性的方面出發(fā)，使用單末端具有NCO基的硅烷偶聯劑是特別優(yōu)異的，因而優(yōu)選。從再涂接合性良好的方面出發(fā)，相對于100質量份含羥基樹脂(A)，再涂改良劑 (Dl)的混合量優(yōu)選為0. 1 25質量份。特別是，從在再涂接合性、耐候性、涂膜硬度、涂膜強度等涂膜性能平衡的方面、以及將本添加劑混合到涂料主劑中時的貯藏穩(wěn)定性的方面能發(fā)揮優(yōu)異的效果出發(fā)，優(yōu)選為0.5 15質量份，進一步優(yōu)選為1 8質量份。若(Dl)量超過25質量份，則容易對涂料主劑的貯藏穩(wěn)定性、涂布時的使用壽命、成膜性、耐候性、材料成本造成不良影響。另外，小于0. 1質量份時，難以充分得到再涂接合性。從成膜性和再涂接合性良好的方面出發(fā)，相對于100質量份含羥基樹脂(A)，再涂改良劑(擬)的混合量優(yōu)選為0.1 25質量份。特別是，從在再涂接合性、耐候性、涂膜硬度、涂膜強度等涂膜性能和材料成本的平衡、以及將本添加劑混合到固化劑溶液中時的貯藏穩(wěn)定性的方面可發(fā)揮優(yōu)異的效果出發(fā)，優(yōu)選為0. 5 15質量份，進一步優(yōu)選為2 10質量份。若(擬)量超過25質量份，則容易對固化劑溶液的貯藏穩(wěn)定性、涂布時的使用壽命、 成膜性、涂膜硬度、材料成本造成不良影響。另外，小于0. 1質量份時，難以充分得到再涂接合性。(E)有機溶劑作為有機溶劑(E)，根據其他成分的種類選擇即可，具體地說可以使用己烷、庚烷、 辛烷、礦油精、煤焦油石腦油、S0LVESS0 100、S0LVESS0 200等脂肪族烴系溶劑；二甲苯、甲苯、苯、三甲基苯等芳香族烴系溶劑；丙醇、丁醇、戊醇等醇系溶劑；乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、二乙二醇單乙醚等乙二醇醚系溶劑；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、異佛爾酮等酮系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纖劑、乙酸異丁酯、二乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯等酯系溶劑等。從涂布性、親水化劑的表面濃縮性良好的方面出發(fā)，有機溶劑(E)優(yōu)選以固體成分濃度為10 95重量％、優(yōu)選為20 70重量％的方式混合。其中，從含羥基樹脂(A)、再涂改良劑(D1)、再涂改良劑(D2)、異氰酸酯系固化劑 ⑶、有機硅系親水化劑(C)、以及其他任意的添加劑的相容性和混合性良好的方面、從涂膜外觀、貯藏穩(wěn)定性良好的方面出發(fā)，優(yōu)選酯系溶劑(例如乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯等)、酮系溶劑(例如甲基異丁基酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮(F)其他涂料成分本發(fā)明的涂料用組合物中，可以以不阻礙本發(fā)明的作用效果的范圍的量混合在涂料組合物中通常使用的各種添加劑。作為添加劑，可以舉出例如固化催化劑、紫外線吸收劑、流平劑、顏料、染料、填充劑、光穩(wěn)定劑、防流掛劑、消泡劑、抗氧化劑、顏料濕潤分散劑、
潤滑劑等。作為固化催化劑，從公知的有機金屬系固化催化劑或無機系固化催化劑中使用適當的催化劑即可。作為優(yōu)選的固化催化劑，從獲得容易、溶劑溶解性和在涂料組合物中的混合容易、 含羥基樹脂(A)和異氰酸酯系固化劑的固化促進性良好等方面出發(fā)，可例示出鋁螯合物化合物(例如乙酰乙酸乙基鋁二異丙酯、三(乙基乙酰乙酸)鋁、異丙氧基 雙(乙基乙酰乙酸)鋁、單乙酰丙酮合 雙(乙基乙酰乙酸)鋁等)；鈦螯合物化合物(例如二異丙氧基 雙 (乙基乙酰乙酸)鈦、二異丙氧基 雙(乙酰丙酮合)鈦等)；鋯螯合物化合物(例如四乙酰丙酮合鋯、三甲氧基乙酰丙酮合鋯、三乙氧基乙酰丙酮合鋯、二甲氧基二乙酰丙酮合鋯、二乙氧基二乙酰丙酮合鋯等)；有機錫化合物(例如二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、 馬來酸二辛基錫、馬來酸二丁基錫等)；有機質子酸類(例如對甲苯磺酸、苯磺酸等)。除此之外，作為無機系固化催化劑，還可以使用例如A1C13、Al (C2H5)2Cl, TiCl4, ZrCl4, SnCl4, FeCl4, BF3> BF3: (OC2H5)2等路易斯酸類；甲基磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸等有機質子酸類；磷酸、亞磷酸、次磷酸、硫酸等無機質子酸類或它們的酯類；硅酸鋁等具有 Si-O-Al鍵的化合物等。相對于100質量份含羥基樹脂(A)，固化催化劑的混合比例為0. 001 30質量份， 優(yōu)選為0.01 10質量份。另外，混合合適的消泡劑時，不會大幅抑制表面親水性，消泡性提高。作為合適的消泡劑，例如，可以舉出長鏈氟代烷基改性硅氧烷等硅氧烷系消泡劑、FA-600或 FS-U65(均為信越化學工業(yè)株式會社制造)等氟代硅酮系消泡劑、硅化合物系消泡劑、硅酮系消泡劑、丙烯酸系消泡劑等。本發(fā)明的涂料組合物的制備可通過將第1樹脂組合物與第2固化劑組合物混合來進行，所述第1樹脂組合物含有含羥基樹脂(A)、再涂改良劑(Dl)和有機溶劑(E)，所述第 2固化劑組合物含有異氰酸酯系固化劑(B)、有機硅系親水化劑(C)、再涂改良劑(擬)和有機溶劑(E)，這樣制備從涂裝操作性的提高、工業(yè)上分別制造該組合物時的貯藏容易的觀點來看是優(yōu)選的。關于第1樹脂組合物和第2固化劑組合物中的各自成分的混合比例，為達到上述本發(fā)明的低污染性常溫固化型涂料組合物中的配比那樣的比例即可。但是，對于這兩種組合物而言，根據長期貯藏時和涂布時的各條件(涂布方法或環(huán)境)，擔心再涂改良劑(D2)和有機硅系親水化劑(C)會發(fā)生意想不到的劣化時，例如可以在制備第1樹脂組合物和第2 固化劑組合物時不混合再涂改良劑(Dl)、再涂改良劑(D2)、有機硅系親水化劑(C)，而在即將涂布前混合這些物質再進行使用。
另外，混合填充劑、消光劑、增稠劑、消泡劑、流平劑、固化催化劑時，從貯藏穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選混合到第1樹脂組合物側。涂膜的形成方法可以為現有公知的方法。例如除了輥涂法、刷毛涂布法、噴涂法等現場施工中的涂布方法以外，在用于現場施工以外的用途、目的時，可以利用浸涂法、凹版涂布法、卷材涂布(二 O 二一卜)法、簾流涂布法等涂布到基材上，在周圍溫度下自然干燥或加熱干燥，從而形成涂膜。根據固化劑的種類、涂布量、所使用的溶劑種等而異，常溫固化成膜時在周圍溫度下放置1小時 10天左右即可，強制干燥成膜時通常優(yōu)選在約50 200°C下加熱固化1分鐘 180分鐘左右。對于所得到的涂膜，涂布操作性(使用壽命)和再涂性(繼續(xù)涂布接合性)良好， 且表面親水化性能和低污染性也良好，能夠容易確保室外涂布性、特別是繼續(xù)涂布性和低污染性。作為涂布基材，可以舉出玻璃、石板、混凝土等無機基材；鋁、鋼鐵、鋅、錫、銅、不銹鋼等金屬、在鋼鐵表面鍍敷鋅、錫、鉻等后的金屬、用鉻酸、磷酸等對鋼鐵等的表面進行了處理的金屬等金屬基材；聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、ABS樹脂等塑料基材；在聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、鋁等基材膜上設置了接合劑層或粘合劑層而成的膠帶、進而在這些基材上涂布了公知的底涂劑、中涂層涂料、上涂層涂料而成的基材等。本發(fā)明的涂料組合物除了可以用作例如建筑物(大樓、化學工廠(藥品、樹脂、石油、其他化學制品的制造設備、儲備設備)、店鋪、畜舍、食品/飲料的制造和貯藏設備、膜材構筑物等)的外壁、屋頂等的涂料之外，還可以用作窯業(yè)建材、內裝材料等室內用建材、汽車、飛機、船舶、電車等的涂料。實施例舉出實施例和比較例來對本發(fā)明進行具體說明，但本發(fā)明不限定于這些例子。實施例1(白涂料的制備)將含羥基氟樹脂清漆GEFFLE GK-570。大金工業(yè)株式會社制造的四氟乙烯系樹脂的乙酸丁酯溶液。固體成分含量約65質量％。羥值約63mgK0H/g樹脂。以下稱為A_l)32.9 質量份、通用金紅石型二氧化鈦42. 9質量份、和乙酸丁酯6. 4質量份加入砂磨機中，進而加入玻璃珠后，以IOOOrpm攪拌分散1小時，濾除玻璃珠。向所得到的二氧化鈦漿料82. 2質量份中加入上述含羥基氟樹脂清漆(GK-570) 17. 8質量份并充分混合，制備作為基本的白涂料。(第1樹脂組合物的制備)向上述制備的白涂料100質量份中加入增稠劑(BI410。Byk Chemie社制造的尿素樹脂系增稠劑)1. 3質量份，使用TK HOMO DISPER (PRIMIX Corporation制造)以2500rpm 攪拌混合30分鐘。接下來，加入作為再涂改良劑(Dl)的含酰氨基聚合物(BI4500。Byk Chemie社制造。以下稱為D1-1) 3質量份、消泡劑(BTO)66N。Byk Chemie社制造的硅系消泡劑)1質量份，進而利用TK HOMO DISPER在相同條件下攪拌混合，制備第1樹脂組合物。(第2固化劑組合物)將六亞甲基二異氰酸酯系固化劑(DURANATE TPA-100。旭化成化學株式會社制造。 以下稱為B-1) 6. 8質量份、有機硅系親水化劑GEFFLE GH-701。大金工業(yè)株式會社制造的氟代有機硅酸酯。以下稱為c-l)l質量份、作為再涂改良劑(D2)的單末端含有NCO基的硅烷偶聯劑 OCN-C3H6-Si (OCH3)3 (Momentive Performance Materials Inc.制造。以下稱為 D2-1) 1. 7質量份、乙酸丁酯11. 6質量份均勻混合，制備第2固化劑組合物。向所制備的第1樹脂組合物100質量份中加入第2固化劑組合物20質量份，向其中加入以質量比50/50混合乙酸丁酯和丙二醇甲基醚乙酸酯而成的混合液5質量份作為稀釋劑，調整固體成分濃度為約66質量％，制備本發(fā)明的涂料組合物。對于所得到的涂料組合物，利用以下方法研究再涂性、表面親水化性、使用壽命、 污染性和耐候性。結果列于表1。(1)再涂性(繼續(xù)涂布性、或反復涂布性)預先對化成鋁板(JIS H4000 A1050P、AM713處理)噴涂市售建筑用二液型氨基甲酸酯系涂料(大金工業(yè)株式會社制造的^FFLE (注冊商標)隔熱涂料中涂層)，在室溫下養(yǎng)護一天，制作具有干燥膜厚為約40 μ m的底涂層的底涂涂裝板。對該涂裝板刷涂本發(fā)明的涂料組合物，使干燥膜厚為約30 μ m，接著在恒溫恒濕槽(23°C、相對濕度55%)內養(yǎng)護5 天，形成第1上涂層。

在養(yǎng)護后的涂裝板的第1上涂層上刷涂相同的本發(fā)明的涂料組合物，使干燥膜厚為約30 μ m，接著在恒溫恒濕槽(23°C、相對濕度55% )內養(yǎng)護5天，形成第2上涂層。用浸漬了乙醇的布擦拭所得到的涂裝板的反復涂布部分的表面，然后用切割刀交叉切割16個方格(每邊約2mm)，在交叉切割區(qū)域按壓密合上透明膠帶(NICHIBANC0.，LTD. 制造的Cellotape (注冊商標)CT-18)后，用手迅速剝離，通過目視評價第1上涂層和第2 上涂層的層間接合性。評價基準如下所述。A 未剝離。B —部分確認到略微剝離。C:大范圍確認到剝離。D 整個面容易剝離。(2)表面親水化性在上述(1)的再涂性的試驗中，準備2個形成有第1上涂層的涂裝板(其中，養(yǎng)護期間為2天)，供于室外暴露試驗和沒入水中試驗。室外暴露試驗在大阪府的屋頂上朝南以傾斜角30度設定并放置，7天后利用接觸角計(協和界面科學株式會社制造的接觸角計CA-DT · A型)測定靜態(tài)對水接觸角。沒入水中試驗在離子交換水中浸漬1天，在室溫(18 23°C)下放置2小時后，同樣地測定靜態(tài)對水接觸角。在所有試驗中，均是對水接觸角小的一者的親水化性優(yōu)異。(3)使用壽命將第1樹脂組合物和第2固化劑組合物混合，向其中加入稀釋劑，制備涂料組合物。將剛制備后的涂料組合物直接涂裝到在上述(1)的再涂性中使用的化成鋁板上 (使用6mil制膜器)。接下來，在恒溫恒濕槽(23°C、相對濕度55% )內、常溫下養(yǎng)護2天
14后，浸漬到離子交換水中1天，在常溫下放置2小時后，測定對水接觸角(測定設備與親水化性試驗相同)。另外，將制備后放置4小時后的涂料組合物同樣地涂裝到化成鋁板上并進行養(yǎng)護，對于所得到的涂裝板，也在離子交換水中浸漬1天，在室溫(18 23°C )下放置2小時后，測定對水接觸角。根據涂料組合物制備后的經過時間，對水接觸角的上升程度大時，涂料組合物在保管時進行了水解，表明使用壽命縮短。(4)污染性在上述(1)的再涂性的試驗中，將形成有第1上涂層的涂裝板供于親水化性試驗中的室外暴露試驗(3個月)。利用色差計(日本電色工業(yè)株式會社制造SZ- Σ 90)測定各涂裝板在暴露前和暴露后的色差。另外，通過目視評價涂裝板的污染程度。評價基準如下所述。A 污垢附著非常少。B:—部分確認到污垢。C:大范圍確認到污垢。D 整體附著污垢。(5)耐候性在上述(1)的再涂性的試驗中，將形成有第1上涂層的涂裝板供于促進耐候性試驗。(試驗方法)耐候性試驗機使用EYE SUPER UV TESTER ff-13型(巖崎電氣株式會社制造)，作為試驗條件，以照射11小時(黑板溫度63°c、相對濕度70%、平均照度lOOmW/cm2)/結露 11小時(室溫、相對濕度100% )/中止1小時(黑板溫度63°C、相對濕度85% )這23小時為1個循環(huán)，對涂裝板進行26個循環(huán)、總試驗時間達到598小時的試驗。利用光澤計測定試驗前后的60度鏡面光澤值，求出試驗后的光澤保持率。另外，利用色彩色差計測定試驗前后的色彩值(亮度、色度、色調)，求出試驗后的色差ΔΕ*。實施例2 4使用以表1所示的配比制備的涂料組合物，除此之外與實施例1同樣地制作涂裝板，研究其再涂性、表面親水化性、使用壽命、污染性和耐候性。結果列于表1。比較例1 5使用以表1所示的配比制備的比較用的涂料組合物，除此之外與實施例1同樣地制作涂裝板，研究其再涂性、表面親水化性、使用壽命、污染性和耐候性。結果列于表1。需要說明的是，表1中所示的各成分如下所述。含羥基樹脂(A-I)含羥基氟樹脂清漆GEFFLE GK-570。大金工業(yè)株式會社制造的四氟乙烯系樹脂的乙酸丁酯溶液。固體成分含量約65質量％。羥值約63mgK0H/g樹脂)異氰酸酯系固化劑(B-I)六亞甲基二異氰酸酯系固化劑(DURANATE TPA-100。旭化成化學株式會社制造)
有機硅系未水化劑(C-I) :4官能氟代有機硅酸酯GEFFLE GH-701。大金工業(yè)株式會社制造)再涂改良劑(Dl-I)含酰氨基聚合物(BI4500(濃度40質量％溶液)。Byk Chemie社制造)再涂改良劑(D2-1)單末端含有NCO基的硅烷偶聯齊IJ OCN-C3H6-Si (OCH3) 3 (Momentive Performance Materials Inc. ^ijit)再涂改良劑(D24)單末端酮亞胺型硅烷偶聯劑(KBE9103。信越化學株式會社制造)填充劑通用金紅石型二氧化鈦增稠劑尿素樹脂系增稠劑(BI410。Byk Chemie社制造)消泡劑硅酮系消泡劑(BTO)66N。Byk Chemie社制造)固化催化劑有機鋯系固化催化劑(K-KAT XC-4205。楠本化成株式會社制造)[表1]

權利要求
1.一種低污染性常溫固化型涂料組合物，其含有(A)含羥基樹脂、(B)異氰酸酯系固化劑、(C)有機硅系親水化劑、(D)再涂改良劑和(E)有機溶劑，再涂改良劑(D)至少含有(Dl) 含酰氨基聚合物和(D2)硅烷偶聯劑。
2.如權利要求1所述的涂料組合物，其中，含羥基樹脂(A)為含羥基氟樹脂(Al)。
3.權利要求1所述的涂料組合物的制造方法，在該方法中，將第1樹脂組合物與第2固化劑組合物混合，所述第 1樹脂組合物含有含羥基樹脂(A)、再涂改良劑(Dl)和有機溶劑 (E)，所述第2固化劑組合物含有異氰酸酯系固化劑(B)、有機硅系親水化劑(C)、再涂改良劑(D2)和有機溶劑(E)。
4.一種樹脂組合物，其含有用于權利要求3所述的涂料組合物的制造方法中的含羥基樹脂(A)、再涂改良劑(Dl)和有機溶劑(E)。
5.一種固化劑組合物，其含有用于權利要求3所述的涂料組合物的制造方法中的異氰酸酯系固化劑(B)、有機硅系親水化劑(C)、再涂改良劑(D2)和有機溶劑(E)。
6.一種被覆物，其通過涂布權利要求1或2所述的低污染性常溫固化型涂料組合物而形成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種低污染性常溫固化型涂料組合物，該低污染性常溫固化型涂料組合物含有(A)含羥基樹脂、(B)異氰酸酯系固化劑、(C)有機硅系親水化劑、(D)再涂改良劑和(E)有機溶劑，再涂改良劑(D)至少含有(D1)含酰氨基聚合物和(D2)硅烷偶聯劑，該低污染性常溫固化型涂料組合物的低污染性和再涂性均優(yōu)異。
文檔編號C09D127/12GK102361944SQ20108001341
公開日2012年2月22日 申請日期2010年3月18日 優(yōu)先權日2009年3月25日
發(fā)明者千田彰, 和田進, 村上辰也 申請人:大金工業(yè)株式會社