專利名稱：苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑及其制備方法
苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑及其制備方法技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬固化型環(huán)氧膠粘劑及其制備領(lǐng)域，特別是涉及一種苯并咪唑二胺固化型 環(huán)氧膠粘劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
眾所周知，環(huán)氧樹(shù)脂具有許多優(yōu)良的性能(1)良好的粘接性能粘接強(qiáng)度高，粘 接面廣，它與許多金屬(如鐵、鋼、銅、鋁、金屬合金等)或非金屬材料(如玻璃、陶瓷、木材、 塑料等)的粘接強(qiáng)度非常高，有的甚至超過(guò)被粘材料本身的強(qiáng)度，因此可用于許多受力結(jié) 構(gòu)件中，是結(jié)構(gòu)型粘合劑的主要成分之一；(2)良好的加工性能環(huán)氧樹(shù)脂配方的靈活性、 加工工藝和制品性能的多樣性是高分子材料中最為突出的；C3)良好的穩(wěn)定性能環(huán)氧樹(shù) 脂的固化主要是依靠環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)加成聚合，因此固化過(guò)程中不產(chǎn)生低分子物，其固化收 縮率是熱固性樹(shù)脂中最低的品種之一，一般為_(kāi)2%，如果選擇適當(dāng)?shù)奶盍峡墒故湛s率 降至0. 2%左右；固化后的環(huán)氧樹(shù)脂主鏈?zhǔn)敲焰I、苯環(huán)、三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此具有優(yōu)異的耐 酸堿性。
因此，環(huán)氧樹(shù)脂在國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域中被廣泛應(yīng)用無(wú)論是高新技術(shù)領(lǐng)域還是 通用技術(shù)領(lǐng)域，無(wú)論是國(guó)防軍工還是民用工業(yè)，乃至人們的日常生活中均能看到它的蹤跡。
中國(guó)專利CNlOl 148656A公開(kāi)一種耐高溫?zé)o溶劑環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要 特征在于TGDDM環(huán)氧樹(shù)脂、增韌劑、氫化雙酚A、固化劑、促進(jìn)劑混合均勻，制得了耐高溫?zé)o 溶劑環(huán)氧膠粘劑。
中國(guó)專利CN101397486A公開(kāi)了一種雙組分無(wú)溶劑環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的制備方法， 其主要特征在于它包括A組分和B組分，其中A組分含有酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹(shù)脂 和端羧基丁腈橡膠；B組分是1，4-雙(2，4_ 二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑。脂環(huán) 型環(huán)氧樹(shù)脂和端羧基丁腈橡膠的添加量分別為酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的20-35%和12% (質(zhì)量百分 數(shù))。1，4_雙(2，4_ 二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑的添加量為酚醛環(huán)氧樹(shù)脂的 15-20% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，所得膠粘劑體系工藝性好，但其耐熱性能還不夠理想。
眾所周知，環(huán)氧樹(shù)脂本身是一種熱塑性高分子的預(yù)聚體，單純的樹(shù)脂幾乎沒(méi)有多 大的實(shí)用價(jià)值，只有加入固化劑固化使之成為不溶不融的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)才呈現(xiàn)出系列優(yōu)良 性能。因此，固化劑對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂的應(yīng)用及對(duì)固化產(chǎn)物的性能起到了相當(dāng)大的作用。
為了提高環(huán)氧膠粘劑體系的耐熱性和高韌性，本領(lǐng)域的技術(shù)人員作了大量的研究 開(kāi)發(fā)工作，并制得了既可以提高膠粘劑體系的耐熱性，又可以改善韌性的固化劑體系中國(guó) 專利CN1927908A公開(kāi)了一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，由于酚羥基的存在，其聚 酰亞胺粉末可與環(huán)氧基反應(yīng)，形成共價(jià)鍵，從而可以提高熱塑性聚酰亞胺樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂 的相容性，并可進(jìn)一步提高體系的耐熱性，又可以使環(huán)氧樹(shù)脂體系達(dá)到良好的增韌效果。
虞鑫海等人耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的研制[J]粘接，2008，四(12) :16_19公 開(kāi)了一種耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于以馬來(lái)酸酐(MA)為封端 劑，以2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2，2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPOPP)、2，2-雙W-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)為主原料 合成得到了含酚羥基聚醚酰亞胺樹(shù)脂(HPEI)與N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4' -二 氨基二苯甲烷(TGDDM)、氫化雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂(HBPAE)等，配制得到了綜合性能優(yōu)異的耐高 溫單組分環(huán)氧膠粘劑。
本方法，雖然通過(guò)合成含活性反應(yīng)基團(tuán)(羥基、不飽和雙鍵)的聚醚酰亞胺樹(shù)脂 (HPEI)，對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行了增韌改性，并取得了較好的技術(shù)效果。但是，也存在一些缺點(diǎn)
(1)可反應(yīng)性基團(tuán)有限，特別是不飽和雙鍵的含量偏低。因?yàn)轳R來(lái)酸酐是作為封端 劑來(lái)使用的，馬來(lái)酸酐的用量很少。
(2) 2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)等單體價(jià)格昂貴，導(dǎo)致聚 醚酰亞胺樹(shù)脂(HPEI)和膠粘劑的成本很高，不利于大規(guī)模推廣應(yīng)用，只能局限于某些特殊 領(lǐng)域。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑及其制 備方法，該膠粘劑的室溫拉伸剪切強(qiáng)度高達(dá)33. 5MPa，制備工藝簡(jiǎn)單、成本低、操作方便，反 應(yīng)原料來(lái)源廣泛，可以在通用設(shè)備中完成制備過(guò)程，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明的一種苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，該膠粘劑通過(guò)下述原料制備 得到，所述原料為苯并咪唑二胺固化劑為A組分；端羧基丁腈橡膠、環(huán)氧樹(shù)脂以及活性 稀釋劑制備得到B組分；其中，苯并咪唑二胺固化劑的分子結(jié)構(gòu)式如圖1所示；A組分 與B組分的質(zhì)量比為1 20-30;端羧基丁腈橡膠、環(huán)氧樹(shù)脂以及活性稀釋劑的質(zhì)量比為 1 10-20 10-40 ；其制備方法包括
(1)將端羧基丁腈橡膠和環(huán)氧樹(shù)脂加入反應(yīng)釜中，于90°C下攪拌反應(yīng)后，冷卻至 50°C，加入活性稀釋劑，于80°C下攪拌，呈均相透明的粘稠狀液體，獲得B組分；
(2)將A、B組分進(jìn)行混合，攪拌均勻，即得苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑。
所述的環(huán)氧樹(shù)脂選自四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、 間苯二甲酸二縮水甘油酯、內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二辛酸二環(huán)氧丙 酯、雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚S環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚AF環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂、N0V0LIC酚醛環(huán) 氧樹(shù)脂、鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4' -二氨基二苯甲烷、N，N， N' ,N'-四縮水甘油基_4，4' -二氨基二苯砜、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_3，3' -二 甲基-4，4' -二氨基二苯甲烷、熱塑性酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、N，N，N' ,N'，0-五縮水甘油基-4， 4' - 二氨基-4〃 -羥基三苯甲烷、N，N，0-三縮水甘油基-4-氨基苯酚、4，5-環(huán)氧環(huán)己 烷-1，2-二甲酸二縮水甘油酯、三聚氰酸三縮水甘油胺、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4， 4' -二氨基二苯醚、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基-1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、N，N，N'， N'-四縮水甘油基_2，2-雙W-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、N，N，N' ,N'-四縮水甘 油基-1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯、N，N，N' , N'-四縮水甘油基-對(duì)苯二胺、N，N，N'， N'-四縮水甘油基-間苯二胺、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4' -二氨基二聯(lián)苯、N， N,N' ,N'-四縮水甘油基_3，3' -二氨基二苯砜、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，2-雙 W-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、N，N，N' , N'-四縮水甘油基_2，2-雙W-(3-氨基苯 氧基)苯基]六氟丙烷、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_3，4' -二氨基二苯醚、N，N，N'，N'-四縮水甘油基_3，3' -二氨基二苯醚、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_1，4-雙(3-氨 基苯氧基)苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基-2，6-雙(4-氨基苯氧基)苯甲腈、N，N，N'， N'-四縮水甘油基-2，6-雙(3-氨基苯氧基)苯甲腈、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2， 6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，6-雙(4-氨基苯氧基)三 氟甲苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，5-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、N，N，N' ,N'-四 縮水甘油基-2，5-雙(4-氨基苯氧基)特丁基苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，5-二叔 丁基-1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(4-氨基苯 氧基)二苯甲酮、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、N，N， N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、N，N，N' ,N'-四縮水甘 油基-4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基-1，4-雙(2-三 氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、N，N，N'，N'-四縮水甘油基_1，3_雙O-三氟甲基-4-氨 基苯氧基)苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，2-雙W-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基) 苯基]丙烷、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，2-雙W-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯 基]六氟丙烷、N，N，N'，N'-四縮水甘油基_2，5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲 苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯、N，N， N' , N'-四縮水甘油基-2，5-二叔丁基-1，4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、N， N,N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4'-雙 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基二苯砜、N，N，N' , N'-四縮水甘 油基-4，4'-雙O-三氟甲基-4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4， 4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基聯(lián)苯、N，N，N' ,N'-四縮 水甘油基_4，4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、N，N，N' ,N'-四縮水甘油 基_4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(3-氨 基苯氧基)二苯醚、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、 N, N, N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、N，N，N'，N'-四 縮水甘油基_4，4'-雙(4-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基聯(lián)苯、N，N，N'，N'-四 縮水甘油基_4，4'-雙(3-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基聯(lián)苯中的一種或幾種。
所述的活性稀釋劑選自氫化雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、間苯二酚二縮水甘油醚、二氧化二 戊烯、3，4_環(huán)氧基環(huán)己甲酸-3’，4’_環(huán)氧基環(huán)己甲酯、3，4_環(huán)氧基-6-甲基-環(huán)己甲酸-3’， 4’ -環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己甲酯中的一種或幾種混合物。
所述步驟(1)中的90°C下攪拌的時(shí)間為0. 5-1小時(shí)，80°C下攪拌的時(shí)間為1_2小時(shí)。
使用所述的苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑的固化工藝為從室溫加熱至 IOO0C，保溫1. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至120°C，保溫1. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至160°C，保溫0. 5小時(shí)， 繼續(xù)升溫至190°C，保溫1小時(shí)，自然冷卻至室溫。
有益效果
(1)本發(fā)明苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑的室溫拉伸剪切強(qiáng)度高達(dá)33. 5MPa ； 本發(fā)明在電子微電子、硬性覆銅箔板(PCB)、電機(jī)、航空航天等領(lǐng)域，具有廣闊的應(yīng)用前景；
(2)本發(fā)明的制備工藝簡(jiǎn)單、成本低、操作方便，反應(yīng)原料來(lái)源方便，可以在通用設(shè) 備中完成制備過(guò)程，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。


圖1是苯并咪唑二胺固化劑的分子結(jié)構(gòu)式；
圖2是實(shí)施例1的苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑的差示掃描量熱計(jì)(DSC)掃描 圖譜(氮?dú)鈿夥?，升溫速?0°c /min)；
圖3是實(shí)施例1的苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑的傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜圖 (FTIR)；
圖4是實(shí)施例1的苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑固化物的傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜 圖(FTIR)；
圖5是實(shí)施例1的苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑的熱失重(TGA)掃描圖譜(升 溫速率 IO0C /min)。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定 的范圍。
實(shí)施例1
將10. 0克端羧基丁腈橡膠(CTBN)、10. 0克雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂(E_51)、30. 0克 N0V0LIC酚醛環(huán)氧樹(shù)脂和60.0克N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_3，3' - 二甲基-4，4' -二 氨基二苯甲烷的環(huán)氧樹(shù)脂加入反應(yīng)釜中，于90°C下攪拌反應(yīng)0. 5小時(shí)后，冷卻至50°C，加入 50. 0克氫化雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂和50. 0克3，4-環(huán)氧基環(huán)己甲酸_3 ’，4 ’ -環(huán)氧基環(huán)己甲酯的活 性稀釋劑，于80°C下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，得到210. 0克均相透明的粘稠狀液體，記作B組分；
取60. 0克上述B組分與3. 0克苯并咪唑二胺(APABI)固化劑(A組分)混合，室溫 下攪拌均勻，即得苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，記作AEA-1，其差示掃描量熱計(jì)(DSC) 掃描圖譜(氮?dú)鈿夥?，升溫速?0°C /min)如圖2所示；其傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜圖(FTIR) 如圖3所示。
取適量上述AEA-I苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，并均勻涂敷于標(biāo)準(zhǔn)不銹鋼試 片上，夾緊，放入鼓風(fēng)烘箱中進(jìn)行固化，固化工藝為從室溫加熱至100°c，保溫1.5小時(shí)，繼 續(xù)升溫至120°C，保溫1. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至160°C，保溫0. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至190°C，保溫 1小時(shí)，自然冷卻至室溫；并測(cè)得其室溫拉伸剪切強(qiáng)度為33. 5MPa，可見(jiàn)具有優(yōu)異粘結(jié)性能。
取15. 0克上述AEA-I苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，倒入鋁箔槽中，放入鼓風(fēng) 烘箱中進(jìn)行固化，固化工藝為從室溫加熱至100°c，保溫1.5小時(shí)，繼續(xù)升溫至120°C，保溫 1. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至160°C，保溫0. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至190°C，保溫1小時(shí)，自然冷卻至室 溫，得到AEA-I苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑固化物，其傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜圖(FTIR) 如圖4所示；其熱失重(TGA)掃描圖譜(升溫速率10°C /min)如圖5所示，Tonset溫度為 409. 2°C，可見(jiàn)具有良好的耐熱性。
實(shí)施例2
將20. 0克端羧基丁腈橡膠(CTBN)、100. 0克N0V0LIC酚醛環(huán)氧樹(shù)脂和300. 0克N，7N, N' ,N'-四縮水甘油基_4，4' -二氨基二苯甲烷的環(huán)氧樹(shù)脂加入反應(yīng)釜中，于90°C下 攪拌反應(yīng)0. 5小時(shí)后，冷卻至50°C，加入500. 0克氫化雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、200. 0克間苯二酚 二縮水甘油醚和100.0克3，4-環(huán)氧基-6-甲基-環(huán)己甲酸-3’，4’ -環(huán)氧基-6-甲基-環(huán) 己甲酯的活性稀釋劑，于80°C下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，得到1220.0克均相透明的粘稠狀液體，記 作B組分；
取60. 0克上述B組分與2. 0克苯并咪唑二胺(APABI)固化劑(A組分)混合，室 溫下攪拌均勻，即得苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，記作AEA-2。
取適量上述AEA-2苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，并均勻涂敷于標(biāo)準(zhǔn)不銹鋼試 片上，夾緊，放入鼓風(fēng)烘箱中進(jìn)行固化，固化工藝為從室溫加熱至100°C，保溫1.5小時(shí)，繼 續(xù)升溫至120°C，保溫1. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至160°C，保溫0. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至190°C，保溫 1小時(shí)，自然冷卻至室溫；并測(cè)得其室溫拉伸剪切強(qiáng)度為31. 7MPa，可見(jiàn)具有優(yōu)異粘結(jié)性能。
權(quán)利要求
1.一種苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，該膠粘劑通過(guò)下述原料制備得到，所述原料 為苯并咪唑二胺固化劑為A組分；端羧基丁腈橡膠、環(huán)氧樹(shù)脂以及活性稀釋劑制備得到B 組分；其中，A組分與B組分的質(zhì)量比為1 20-30 ；端羧基丁腈橡膠、環(huán)氧樹(shù)脂以及活性稀 釋劑的質(zhì)量比為1 10-20 10-40 ；制備方法包括(1)將端羧基丁腈橡膠和環(huán)氧樹(shù)脂加入反應(yīng)釜中，于90°C下攪拌反應(yīng)后，冷卻至50°C， 加入活性稀釋劑，于80°C下攪拌，呈均相透明的粘稠狀液體，獲得B組分；(2)將A、B組分進(jìn)行混合，攪拌均勻，即得苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，其特征在于所述的 苯并咪唑二胺固化劑的結(jié)構(gòu)式為，
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，其特征在于所述的 環(huán)氧樹(shù)脂選自四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮 水甘油酯、內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二辛酸二環(huán)氧丙酯、雙酚A環(huán)氧樹(shù) 脂、雙酚S環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚AF環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂、N0V0LIC酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、鄰甲酚 醛環(huán)氧樹(shù)脂、N，N，N' , N'-四縮水甘油基_4，4' -二氨基二苯甲烷、N，N，N'，N'-四 縮水甘油基_4，4' -二氨基二苯砜、N，N，N' , N'-四縮水甘油基_3，3' - 二甲基-4， 4' -二氨基二苯甲烷、熱塑性酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、N，N，N' ,N'，0-五縮水甘油基-4，4' -二氨 基-4 〃 -羥基三苯甲烷、N，N, 0-三縮水甘油基-4-氨基苯酚、4，5-環(huán)氧環(huán)己烷-1，2- 二甲 酸二縮水甘油酯、三聚氰酸三縮水甘油胺、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4' -二氨基二 苯醚、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基-1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、N，N，N' ,N'-四縮水 甘油基_2，2_雙氨基苯氧基)苯基]丙烷、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_1，3-雙 (4-氨基苯氧基)苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基-對(duì)苯二胺、N，N，N' ,N'-四縮水甘 油基-間苯二胺、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4' -二氨基二聯(lián)苯、N，N，N' ,N'-四 縮水甘油基-3，3' -二氨基二苯砜、N，N，N' , N'-四縮水甘油基_2，2-雙W-(3-氨基 苯氧基)苯基]丙烷、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，2-雙W-(3-氨基苯氧基)苯基] 六氟丙烷、N，N，N' , N'-四縮水甘油基-3，4' -二氨基二苯醚、N，N，N' , N'-四縮水 甘油基-3，3' -二氨基二苯醚、N，N，N' , N'-四縮水甘油基-1，4-雙(3-氨基苯氧基) 苯、N，N，N' , N'-四縮水甘油基_2，6_雙氨基苯氧基)苯甲腈、N，N，N'，N'-四 縮水甘油基-2，6-雙(3-氨基苯氧基)苯甲腈、N，N，N'，N'-四縮水甘油基_2，6-雙 氨基苯氧基)甲苯、N，N，N' , N'-四縮水甘油基_2，6-雙(4-氨基苯氧基)三氟甲 苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，5-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、N，N，N' ,N'-四縮水 甘油基-2，5-雙(4-氨基苯氧基)特丁基苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，5-二叔丁 基-1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(4-氨基苯氧APABI基)二苯甲酮、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、N，N， N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、N，N，N' ,N'-四縮水甘 油基-4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基-1，4-雙(2-三 氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、N，N，N'，N'-四縮水甘油基_1，3_雙O-三氟甲基-4-氨 基苯氧基)苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，2-雙W-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基) 苯基]丙烷、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，2-雙W-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯 基]六氟丙烷、N，N，N'，N'-四縮水甘油基_2，5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲 苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_2，5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯、N，N， N' , N'-四縮水甘油基-2，5-二叔丁基-1，4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、N， N,N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4'-雙 O-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基二苯砜、N，N，N' , N'-四縮水甘 油基-4，4'-雙O-三氟甲基-4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4， 4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基聯(lián)苯、N，N，N' ,N'-四縮 水甘油基_4，4'-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、N，N，N' ,N'-四縮水甘油 基-4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(3-氨 基苯氧基)二苯醚、N，N，N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、 N, N, N' ,N'-四縮水甘油基_4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、N，N，N' ,N'-四 縮水甘油基_4，4'-雙(4-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基聯(lián)苯、N，N，N'，N'-四 縮水甘油基_4，4'-雙(3-氨基苯氧基)-3，3' ,5,5'-四甲基聯(lián)苯中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，其特征在于所述的 活性稀釋劑選自氫化雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂、間苯二酚二縮水甘油醚、二氧化二戊烯、3，4_環(huán)氧基 環(huán)己甲酸-3’，4’_環(huán)氧基環(huán)己甲酯、3，4_環(huán)氧基-6-甲基-環(huán)己甲酸-3’，4’_環(huán)氧基-6-甲 基環(huán)己甲酯中的一種或幾種混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，其特征在于所述步 驟(1)中的90°C下攪拌的時(shí)間為0. 5-1小時(shí)，80°C下攪拌的時(shí)間為1-2小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑，其特征在于使用所 述的苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑的固化工藝為從室溫加熱至100°c，保溫1. 5小時(shí)， 繼續(xù)升溫至120°C，保溫1. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至160°C，保溫0. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至190°C，保 溫1小時(shí)，自然冷卻至室溫。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種苯并咪唑二胺固化型環(huán)氧膠粘劑及其制備方法，該膠粘劑通過(guò)下述原料制備得到，所述原料為苯并咪唑二胺固化劑為A組分；端羧基丁腈橡膠、環(huán)氧樹(shù)脂以及活性稀釋劑制備得到B組分；制備包括(1)將端羧基丁腈橡膠和環(huán)氧樹(shù)脂加入反應(yīng)釜中，于90℃下攪拌反應(yīng)后，冷卻至50℃，加入活性稀釋劑，于80℃下攪拌，呈均相透明的粘稠狀液體，獲得B組分；(2)將A、B組分進(jìn)行混合，攪拌均勻，即得。本發(fā)明的膠粘劑的室溫拉伸剪切強(qiáng)度高達(dá)33.5MPa，在電子微電子、硬性覆銅箔板、電機(jī)、航空航天等領(lǐng)域，具有廣闊的應(yīng)用前景；制備工藝簡(jiǎn)單、成本低、操作方便，反應(yīng)原料來(lái)源廣泛，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C09J163/00GK102031082SQ20101058399
公開(kāi)日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2010年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月10日
發(fā)明者周超, 毛蔣莉, 虞鑫海, 陳梅芳 申請(qǐng)人:上海睿兔電子材料有限公司, 東華大學(xué)