專利名稱:用于制備單氨基官能化的二烷基次膦酸、其鹽或酯的方法和它們的用途的制作方法
用于制備單氨基官能化的二烷基次膦酸、其鹽或酯的方法
和它們的用途本發(fā)明涉及一種用于制備單氨基官能化的二烷基次膦酸、其鹽或酯的方法和它們的用途。迄今為止還沒有經(jīng)濟(jì)上和工業(yè)上可行的、且尤其能夠獲得高時(shí)空產(chǎn)率的制備單氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸鹽的方法。也沒有這樣的方法, 其在沒有干擾性鹵素化合物作為反應(yīng)物的情況下是充分有效的;并且沒有這樣的方法,在該方法中最終產(chǎn)物能夠輕易獲得或分離,或者在特定的反應(yīng)條件下(例如酯交換)也能以有針對(duì)性的且令人期望的方式制得。因此,本發(fā)明涉及一種用于制備單氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸鹽的方法,其特征在于,a)使次膦酸源(I)
權(quán)利要求
1.用于制備單氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸鹽的方法,其特征在于, a)使次膦酸源(1)
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于,將在步驟d)之后獲得的單氨基官能化的二烷基次膦酸、其鹽或酯(III)隨后在步驟e)中與Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、 Bi、Sr、Mn、Li、Na、K的金屬化合物和/或質(zhì)子化的氮堿反應(yīng)成這些金屬和/或含氮化合物相應(yīng)的單氨基官能化的二烷基次膦酸鹽(III)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于,使在步驟a)之后獲得的烷基亞膦酸、其鹽或酯(II)和/或在步驟b)之后獲得的單官能化的二烷基次膦酸、其鹽或酯(VI)和/或在步驟C)之后獲得的單官能化的二烷基次膦酸、其鹽或酯(VII)和/或在步驟d)之后獲得的單氨基官能化的二烷基次膦酸、其鹽或酯(III)和/或其各自產(chǎn)生的反應(yīng)溶液,與氧化烯烴或醇M-OH和/或M' -OH發(fā)生酯化,并且使各自得到的烷基亞膦酸酯(II)、單官能化的二烷基次膦酸酯(VI)、單官能化的二烷基次膦酸酯(VII)和/或單氨基官能化的二烷基次膦酸酯(III)經(jīng)歷進(jìn)一步的反應(yīng)步驟b)、c)、d)或e)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法,其特征在于,基團(tuán)C6-Cw芳基、C6-Cw芳烷基和 C6-C18 烷基芳基被 SO3X2> -C (0) CH3> OH、CH2OH, CH3SO3X2^ PO3X2 > NH2, NO2, OCH3> SH 和 / 或OC(O) CH3取代。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法,其特征在于,R1、R2、R3、R4、R5、R6相同或不同,并且彼此獨(dú)立地表示H、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基和/或苯基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法,其特征在于,X表示H、Ca、Mg、Al、Zn、 Ti、Fe、Ce、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、苯基、乙二醇、丙基乙二醇、 丁基乙二醇、戊基乙二醇、己基乙二醇、烯丙基和/或甘油。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法,其特征在于,過渡金屬是源自第一、第七和第八副族的那些。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法,其特征在于,過渡金屬是銠、鎳、鈀、鉬、釕和/或銅。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法,其特征在于,炔屬化合物是乙炔、丙炔、 1- 丁炔、I"己炔、2-己炔、1-辛炔、4-辛炔、1- 丁炔-4-醇、2- 丁炔-1-醇、3- 丁炔-I-醇、 5-己炔-1-醇、1-辛炔-3-醇、1-戊炔、苯乙炔和/或三甲基硅基乙炔。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法,其特征在于,氰化氫源是氰化氫、丙酮氰醇、甲酰胺和/或它們的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至11中一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法,其特征在于,通式M-OH的醇是具有 C1-C18的碳鏈長度的一元有機(jī)醇,和通式M' -OH的醇是具有C1-C18的碳鏈長度的多元有機(jī)
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11中的一項(xiàng)或多項(xiàng)制備的單氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸鹽作為用于進(jìn)一步合成的中間產(chǎn)物,作為粘結(jié)劑,作為在環(huán)氧樹脂、聚氨酯和不飽和聚酯樹脂的固化中的交聯(lián)劑或者促進(jìn)劑,作為聚合物穩(wěn)定劑,作為植物保護(hù)劑,作為用于人類和動(dòng)物的治療劑或治療劑中的添加劑,作為螯合劑,作為礦物油添加劑,作為抗蝕劑,在洗滌劑和清潔劑應(yīng)用中和在電子應(yīng)用中的用途。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至11中的一項(xiàng)或多項(xiàng)制備的單氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸鹽和二烷基次膦酸酯作為阻燃劑,尤其是用于透明漆和發(fā)泡型防火涂料的阻燃劑;用于木材和其它含纖維素產(chǎn)品的阻燃劑;作為用于聚合物的反應(yīng)性和/或非反應(yīng)性阻燃劑;用于制備阻燃性聚合物模塑材料和阻燃性聚合物成型體和/或用于通過浸漬為聚酯和纖維素純織物和混紡織物進(jìn)行阻燃性整理的用途。
14.阻燃熱塑性或熱固性聚合物模塑材料,其含有0.5至45重量%的根據(jù)權(quán)利要求1 至11中一項(xiàng)或多項(xiàng)所制備的單氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸鹽或二烷基次膦酸酯,0. 5至95重量%的熱塑性或熱固性聚合物或它們的混合物,0至55重量%的添加劑和ο至55重量%的填料或增強(qiáng)材料,其中,各組分之和為100重量%。
15.阻燃熱塑性或熱固性聚合物成型體、聚合物膜、聚合物絲和聚合物纖維,其含有 0. 5至45重量%的根據(jù)權(quán)利要求1至11中一項(xiàng)或多項(xiàng)所制備的單氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸鹽或二烷基次膦酸酯,0. 5至95重量%的熱塑性或熱固性聚合物或它們的混合物,0至55重量%的添加劑和0至55重量%的填料或增強(qiáng)材料,其中,各組分之和為100重量%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制備單氨基官能化的二烷基次膦酸、二烷基次膦酸酯和二烷基次膦酸鹽的方法,其特征在于,a)使次膦酸源(I)與烯烴(IV)在催化劑A的存在下反應(yīng)成烷基亞膦酸、其鹽或酯(II),b)使如此獲得的烷基亞膦酸、其鹽或酯(II)與式(V)的炔屬化合物在催化劑B的存在下反應(yīng)成單官能化的二烷基次膦酸衍生物(VI),和c)使如此獲得的單官能化的二烷基次膦酸衍生物(VI)與氰化氫源在催化劑C的存在下反應(yīng)成單官能化的二烷基次膦酸衍生物(VII),和d)使如此獲得的單官能化的二烷基次膦酸衍生物(VII)在催化劑D或還原劑的存在下反應(yīng)成單氨基官能化的二烷基次膦酸衍生物(III),其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6相同或不同,且彼此獨(dú)立地表示H、C1-C18-烷基、C6-C18-芳基、C6-C18芳烷基、C6-C18-烷基芳基;X表示H、C1-C18-烷基、C6-C18-芳基、C6-C18-芳烷基、C6-C18-烷基芳基、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Cu、Ni、Li、Na、K和/或質(zhì)子化的氮堿;和Y表示無機(jī)酸、羧酸、路易斯酸或有機(jī)酸,其中n是0至4;和催化劑A、B、C和D是過渡金屬和/或過渡金屬化合物和/或催化劑體系,所述催化劑體系由過渡金屬和/或過渡金屬化合物和至少一種配體構(gòu)成。
文檔編號(hào)C09K21/12GK102177165SQ200980140065
公開日2011年9月7日 申請(qǐng)日期2009年10月6日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月6日
發(fā)明者M·希爾, M·西肯, W·克勞澤 申請(qǐng)人:科萊恩金融(Bvi)有限公司