專利名稱：：剝離性材料以及剝離劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在膠帶、牛皮帶以及膠粘板、膠粘標(biāo)簽的襯紙等中使用的剝離紙、剝離薄膜、剝離性布等剝離性材料和用于制造該剝離性材料的剝離劑。
背景技術(shù)：
：在膠帶、牛皮帶、膠粘標(biāo)簽、膠粘封條、膠粘板等領(lǐng)域中，以剝離紙為代表的剝離性材料正被廣泛的應(yīng)用。這樣的剝離性材料可以通過把主要由溶劑型、非溶劑型或者乳液型的硅樹脂組成的剝離劑液直接涂覆在紙等基底材料上而制造。但是，由于當(dāng)基底材料是滲透性(例如紙等)時(shí)，涂層液滲入基底材料中，因此，這種方法具有硅樹脂的用量變多的問題。于是，為了抑制涂層液的滲透，把聚乙烯層壓至基底材料上、并在上面再涂覆溶劑型的硅樹脂，目前，這樣的方法正成為主流。但是，近年，從資源、環(huán)境問題的觀點(diǎn)來看，需要回收利用紙，作為再生紙。為此，期待著一種不使用回收性差的聚乙烯層壓制品的方法。具體地講，建議用SB乳劑、丙烯酸乳劑等乳劑類(特開2001—2975號(hào)公報(bào)等)、聚乙烯醇等水溶性樹脂(特開平5—279995號(hào)公報(bào)等)替代聚乙烯而作為底涂層劑，并將其涂覆在基底材料上，然后再涂覆硅樹脂的方法。但是，這樣的方法不能獲得性能、生產(chǎn)率足夠滿意的材料。另外，直接涂覆水性乳劑和硅化合物的混合物并進(jìn)行固化方法(特表平3—500060號(hào)公報(bào))也被推薦使用，但是這種方法具有剝離性不夠、剝離強(qiáng)度隨時(shí)間增加以及如果不增加硅化合物的用量就不能表現(xiàn)出剝離性等缺點(diǎn)。另外，期望提供可以通過標(biāo)記油墨、水性墨水、噴墨印刷機(jī)、感熱式打印機(jī)等在牛皮帶、襯紙等剝離面上進(jìn)行記錄、印刷的剝離性材料。使用硅樹脂作為剝離劑的方法可以獲得良好的剝離性，但是記錄性、印刷性不夠。另一方面，使用含長鏈烷基的化合物等非硅化合物作為剝離劑的方法可以獲得良好的記錄性、印刷性，但是剝離性不夠。到目前為止，還不能獲得同時(shí)滿足剝離性和記錄性、印刷性的剝離性材料。本發(fā)明的目的是提供一種剝離性的材料以及用于制造該剝離性材料的剝離劑，這種剝離性材料的特點(diǎn)在于即使在使用紙等滲透性基底材料時(shí)，也無需涂覆底涂層，并可以通過直接涂覆在基底材料上而制得；即使在硅的用量少的情況下，剝離性也優(yōu)異；剝離強(qiáng)度的隨時(shí)間變化少；從剝離性材料剝離后的膠帶、封條等的殘余粘合率高；而且，具有可以記錄、印刷的剝離面。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題，進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在剝離層中使用由特定的乳液共聚物制得的樹脂中和產(chǎn)物以及硅乳膠和/或硅分散質(zhì)而形成以下的剝離性材料，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明涉及下述內(nèi)容.(1)剝離性材料，包括基底材料以及在該基底材料上的剝離層，在該剝離層的表層部位具有厚1100mn的硅層。.(2)如(1)中所述的剝離性材料，該剝離層的表層部位的硅層的厚度為150nm。(3)剝離性材料，包括基底材料以及在該基底材料上的剝離層，該剝離層含有具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物以及硅。(4)剝離性材料，包括基底材料以及在該基底材料上的剝離層，使用(A)通過使含有580質(zhì)量％的不飽和羧酸單體的單體組合物的乳液共聚物和堿性物質(zhì)進(jìn)行中和反應(yīng)而制得的樹脂中和產(chǎn)物，以及(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)制造該剝離層。(5)如(4)所述的剝離性材料，通過動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的上述(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)的數(shù)均粒徑為200nm以下。(6)如(4)(5)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料，樹脂中和產(chǎn)物是水溶性的。(7)如(4)(6)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料，不飽和羧酸單體是丙烯酸和/或甲基丙烯酸。(8)如(4)(7)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料，堿性物質(zhì)是氨。(9)如(4)(8)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料，樹脂中和產(chǎn)物的PH為313。(10)如(4)(9)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料，該剝離層具有位于表層部位的厚1100nm的硅層。(11)如(10)所述的剝離性材料，該剝離層具有位于表層部位的厚l50nm的硅層。.(12)剝離性材料，包括基底材料以及在該基底材料上的剝離層，通過XPS(X射線光電子分光裝置)測(cè)定的該剝離層表層的硅原子濃度是1030原子％。(13)如(1)(11)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料，通過iPS(X射線光電子分光裝置)測(cè)定的該剝離層表層的硅原子濃度是1030原子％。(14)如(12)或(13)所述的剝離性材料，剝離層中的硅含量為190質(zhì)量％。(15)如(14)所述的剝離性材料，剝離層中的硅含量為150質(zhì)量％。(16)剝離性材料，包括基底材料以及在該基底材料上的剝離層，通過XPS(X射線光電子分光裝置)測(cè)定的該剝離層表層的硅原子濃度是由剝離層中硅含量而計(jì)算的剝離層中的平均硅原子濃度的5倍以上。(n)如(i)(15)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料，通過xps(x射線光電子分光裝置)測(cè)定的該剝離層表層的硅原子濃度是由剝離層中硅含量而計(jì)算的剝離層中的平均硅原子濃度的5倍以上。(18)如(16)或(17)所述的剝離性材料，由該剝離層中硅含量而計(jì)算的剝離層中的平均硅原子濃度是0.24原子％。(19)如(1)(18)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料，該剝離層中的硅是固化性硅。(20)如(1)(19)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料，該剝離層中的硅實(shí)質(zhì)上是由從含有Si—H基的硅以及乙烯基硅制得的固化物而組成的。(21)如(1)(20)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料，基底材料選自布、樹脂層壓紙、樹脂涂敷紙、樹脂薄膜、樹脂膠帶以及樹脂板。(22)如(21)所述的剝離性材料，基底材料是紙或布。(23)剝離劑，含有具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物以及硅。(24)如(23)所述的剝離劑，硅包括存在于硅乳膠和/或硅分散質(zhì)中的硅。(25)剝離劑，含有(A)通過使含有580質(zhì)量％的不飽和羧酸單體的單體組合物的乳液共聚物和堿性物質(zhì)進(jìn)行中和反應(yīng)而制得的樹脂中和產(chǎn)物；以及(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)。(26)如(24)或(25)所述的剝離劑，通過動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)的數(shù)均粒徑為200nm以下。(27)如(23)(26)中任一項(xiàng)所述的剝離劑，相對(duì)剝離劑中的全部固體成分，硅的含量為190質(zhì)量％。(28)如(27)所述的剝離劑，相對(duì)剝離劑中的全部固體成分，硅的含量為150質(zhì)量％。(29)如(25)(28)中任一項(xiàng)所述的剝離劑，樹脂中和產(chǎn)物是水溶性的。(30)如(25)(29)中任一項(xiàng)所述的剝離劑，通過混合(C)由(i)通過使含有580質(zhì)量％的不飽和羧酸單體的單體組合物的乳液共聚物和堿性物質(zhì)進(jìn)行中和反應(yīng)而制得的樹脂中和產(chǎn)物，以及(ii)含有乙烯基硅的硅乳膠和/或硅分散質(zhì)以及vm族金屬化合物組成的剝離劑原液C，以及(D)由含有含Si—H基團(tuán)的硅的硅乳膠和/或硅分散質(zhì)組成的剝離劑原液D，從而制得。(31)剝離性材料的制造方法，包括把(23)(30)中任一項(xiàng)所述的剝離劑涂覆在基底材料上，并進(jìn)行干燥。(32)如(31)所述的剝離性材料的制造方法，在100—250。C的溫度下進(jìn)行干燥。(33)如(31)或(32)所述的剝離性材料的制造方法，基底材料選自布、樹脂層壓紙、樹脂涂敷紙、樹脂薄膜、樹脂膠帶以及樹脂板。(34)郊(33)所述的剝離性材料的制造方法，基底材料是紙或布中的任一種。(35)膠帶，含有基底材料、該基底材料單面上的剝離層以及剝離層反面的膠粘劑層，該基底材料以及該剝離層構(gòu)成(1)(22)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料。(36)膠帶的制造方法，在含有基底材料、該基底材料單面上的剝離層以及剝離層反面的膠粘劑層的膠帶的制造方法中，含有該剝離層以及該基底材料的剝離性材料是通過(31)(34)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料的制造方法而制造的。(37)如(35)所述的膠帶或者如(36)所述的膠帶的制造方法，膠粘劑層是水溶性或水分散性膠粘劑，或者堿溶解性或堿溶解性分散性膠粘劑。(38)膠粘板，含有剝離基底材料、該剝離基底材料上的剝離層、在該剝離層上依次層壓的膠粘劑層以及表面基底材料，該剝離層以及該剝離基底材料構(gòu)成(1)(22)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料。(39)膠粘板的制造方法，在包括剝離基底材料、該剝離基底材料上的剝離層、在該剝離層上依次層壓的膠粘劑層以及表面基底材料的膠粘板的制造方法中，含有該剝離層以及該剝離基底材料的剝離性材料是通過(31)(34)中任一項(xiàng)所述的剝離性材料的制造方法麗制造的。剝離試驗(yàn)片的剝離層剖面的透射式電子顯微鏡照片(放大25萬倍)。中央底部是剝離層，平均厚度為5nm的硅層存在于剝離層的表層。具棘實(shí)施方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明在本發(fā)明中，剝離層被設(shè)置在剝離性材料的表面。本發(fā)明的該剝離層可以直接設(shè)置在基底材料上，或者還可以根據(jù)需要，在基底材料上設(shè)置聚乙烯層壓層、底涂層等，然后，在上面再設(shè)置該剝離層。但是，從回收利用性、生產(chǎn)率的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選把本發(fā)明的剝離層直接設(shè)置在基底材料上。本發(fā)明的剝離性材料包括基底材料和該基底材料上的剝離層。優(yōu)選該剝離層的表層部位具有厚1100nm的硅層，更優(yōu)選該硅層的厚度為150mn，進(jìn)一步優(yōu)選為120nm。硅層的厚度是通過透射式電子顯微鏡測(cè)定的厚度的平均值。當(dāng)硅層的厚度在上述范圍內(nèi)時(shí)，剝離性和記錄性、印刷性都好，因而這樣的厚度是優(yōu)選的。如果通過本發(fā)明，硅層不均勻地分布在這樣的剝離層表面，可以獲得定位化的剝離性材料。本發(fā)明的剝離性材料的剝離層還可以含有除該剝離層表層部位的硅層以外的硅成分。此時(shí)，除了表層部位的硅層以外，優(yōu)選存在具有所述羧酸鹽的聚合物的連續(xù)層，更優(yōu)選硅分散在該連續(xù)層中的結(jié)構(gòu)。而且，當(dāng)除了表層部位的硅層以外，基本不含硅層時(shí)，可以降低昂貴硅的數(shù)量，另外，記錄性、印刷性都很好，因而上述情況是優(yōu)選的。通過XPS(X射線光電子分光裝置)測(cè)定的本發(fā)明的剝離性材料的該剝離層表層的硅原子濃度優(yōu)選為1030原子％，更優(yōu)選為1025原子％，進(jìn)一步優(yōu)選為1525原子％。特別優(yōu)選為2225原子％。當(dāng)表層硅原子濃度在上述范圍時(shí)，剝離性和記錄性、印刷性都很好。在本發(fā)明中，由相對(duì)剝離層的全部固體成分的硅含量計(jì)算的剝離層中的平均硅原子濃度優(yōu)選為0.24原子％，優(yōu)選通過XPS(X射線光電子分光裝置)測(cè)定的表層硅原子濃度是上述平均硅原子濃度的5倍以上，更優(yōu)選為10倍以上。當(dāng)該濃度在上述范圍時(shí)，即使硅的用量少，剝離性也很優(yōu)異，并且可以獲得印刷性、記錄性也很優(yōu)異的剝離性材料。通過本發(fā)明，即使在相對(duì)剝離層的全部固體成分的硅含量為120質(zhì)量％的低含量時(shí)，可以獲得明顯高于由該含量計(jì)算的剝離層中的平均硅原子濃度0.24原子％的表層硅原子濃度1324原子%的剝離性材料，結(jié)果導(dǎo)致剝離性變好。在本發(fā)明中，昂貴硅的用量最低，但也可以制得剝離性良好的材料，因此，在經(jīng)濟(jì)上是有利的，而且，由于印刷性、記錄性優(yōu)異，與原先的技術(shù)相比特別優(yōu)異。表示本發(fā)明中的硅原子濃度的原子％，是以通過XPS(X射線光電子分光裝置)測(cè)定的、具有碳原子序數(shù)以上的原子序數(shù)的全部原子數(shù)定量值的總和作為標(biāo)準(zhǔn)，從而用來表示硅原子比率的值。用于測(cè)定的XPS(X射線光電子分光裝置)是對(duì)試樣照射X射線，從而分析從表面釋放的光電子動(dòng)能的裝置，只要可以對(duì)存在試樣表層(分析深度為數(shù)rnn)的元素進(jìn)行定性分析、定量分析以及化學(xué)狀態(tài)分析，就沒有特別地限制，可以列舉寸一乇VG公司制造的ESCALAB250等。在本發(fā)明中，在含有基底材料以及該基底材料上的剝離層的剝離性材料中，優(yōu)選該剝離層含有具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物以及硅。通過使用具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物，并與使用聚乙烯醇等水溶性樹脂的方法相比，可以達(dá)到優(yōu)異的剝離性、可以抑制剝離強(qiáng)度隨時(shí)間的變化，可以提高殘存膠粘率，可以獲得優(yōu)異的剝離面上的記錄性、印刷性。對(duì)用于本發(fā)明的具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物沒有特別的限制，可以列舉聚合含有不飽和羧酸單體的單體組合物而得到的含有羧酸基的聚合物、然后完全或者部分地中和上述聚合物而得到的物質(zhì)。在本發(fā)明中，在含有基底材料以及該基底材料上的剝離層的可剝離材料中，優(yōu)選使用(A)具有羧酸基的聚合物的完全或者部分中和產(chǎn)物、以及(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)而形成該剝離層。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用通過堿使具有羧酸基的聚合物的部分羧酸基或者全部羧酸基中和而得到的物質(zhì)。通過在剝離層中使用本發(fā)明的聚合物的中和產(chǎn)物，并與使用聚乙烯醇等水溶性樹脂的情況相比，可以達(dá)到優(yōu)異的剝離性、可以抑制剝離強(qiáng)度隨時(shí)間的變化，可以提高殘存膠粘率，可以獲得優(yōu)異的剝離面上的記錄性、印刷性。對(duì)用于本發(fā)明的具有羧酸基的聚合物沒有特別地限制，可以列舉含有不飽和羧酸單體的單體組合物與乳膠的共聚物等。在本發(fā)明中，相對(duì)剝離層的全部固體成分，硅含量沒有特別地限制，優(yōu)選為190質(zhì)量％。當(dāng)硅含量為1質(zhì)量％以上時(shí)，從剝離性的表現(xiàn)來看是優(yōu)選的，更優(yōu)選5質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選10質(zhì)量％以上。另外，當(dāng)含量為90質(zhì)量％以下時(shí)，昂貴的硅的用量少，在經(jīng)濟(jì)性上是優(yōu)選的，當(dāng)含量為50質(zhì)量％以下時(shí)，從記錄性、印刷性的表現(xiàn)來看是更優(yōu)^的，進(jìn)一步優(yōu)選30質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選20質(zhì)量％。由于本發(fā)明的硅含量比現(xiàn)有技術(shù)更少，因此，剝離性能優(yōu)異，并且具有印刷性、記錄性優(yōu)異的特點(diǎn)。另外，用于本發(fā)明的具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物的含量?jī)?yōu)選為1099質(zhì)量％。更優(yōu)選為95質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為卯質(zhì)量％以下。另外，比較優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％,特別優(yōu)選為80質(zhì)量%以上。當(dāng)上述具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，由于印刷性、記錄性良好，因此是優(yōu)選的。本發(fā)明的剝離層含有具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物以及硅。本發(fā)明的剝離層可以合適地用于制造本發(fā)明的剝離性材料。本發(fā)明的剝離層優(yōu)選含有通過使含有580質(zhì)量％的不飽和羧酸單體的單體組合物的乳液共聚物和堿性物質(zhì)進(jìn)行中和反應(yīng)而制得的樹脂中和產(chǎn)物。通過使用上述剝離劑，并使剝離層中含有特定的由樹脂中和物衍生的成分，可以達(dá)到優(yōu)異的剝離性，可以抑制剝離強(qiáng)度隨時(shí)間的變化，可以提高殘存膠粘率，可以獲得優(yōu)異的剝離面上的記錄性、印刷性。相對(duì)用于聚合的全部單體，用于本發(fā)明的具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物中的不飽和羧酸鹽的質(zhì)量百分比優(yōu)選為580質(zhì)量％，質(zhì)量百分比更優(yōu)選為1060質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1550質(zhì)量％。當(dāng)不飽和羧酸鹽的質(zhì)量百分比在上述范圍時(shí)，由于乳液的穩(wěn)定性良好，以及通過乳液的中和反應(yīng)而制得的樹脂成分的水溶解性、溶脹性良好，因此是優(yōu)選的。例如，可以通過完全或者部分地中和下述的聚合物而制得用于本發(fā)明的具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物，上述聚合物是通過普通的乳液聚合方法，并由含有不飽和羧酸單體、或者根據(jù)需要還含有其他聚合性單體的單體組合物而制得。相對(duì)用于聚合的全部單體，用于本發(fā)明的乳液共聚物(在本說明書中，"乳液共聚物"是指在乳液狀態(tài)下的共聚物)中的不飽和羧酸單體的質(zhì)量百分比優(yōu)選為580質(zhì)量％，比較優(yōu)選為1060質(zhì)量％，更優(yōu)選為1550質(zhì)量％。當(dāng)不飽和羧酸單體的質(zhì)量百分比在上述范圍時(shí)，由于乳液的穩(wěn)定性良好，以及通過乳液的中和反應(yīng)而制得的樹脂成分的水溶解性、溶脹性良好，因此是優(yōu)選的。用于本發(fā)明的乳液共聚物可以通過普通的乳液聚合的方法，并由含有上述不飽和羧酸單體、或者根據(jù)需要還含有其他聚合性單體的單體組合物而制造。用于本發(fā)明的不飽和羧酸單體只要是具有羧酸基和聚合性雙鍵的單體，就沒有特別地限制，可以列舉丙烯酸、甲基丙烯酸等不飽和一元羧酸單體；依康酸、富馬酸、馬來酸等不飽和多元酸單體；以及具有1個(gè)以上這些羧酸基的酯。從剝離性的表現(xiàn)、涂層物性來看，優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸。這些飽和羧酸單體可以2種以上并用。在用于本發(fā)明的具有羧酸基的聚合物的乳液共聚物以及具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物的乳液共聚物中使用的其他聚合性單體，只要可以與不飽和羧酸單體進(jìn)行共聚合，就沒有特別地限制。可以列舉乙酸乙烯、苯乙烯、a—甲基苯乙烯、乙烯、異戊二烯、丁二烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸(2—乙基己酯)等丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸(2—乙基己酯)等甲基丙烯酸酯、丙烯酸酰胺等酰胺衍生物、丙烯腈、甲基丙烯腈等。從剝離性的表現(xiàn)、涂層物性來看，優(yōu)選使用丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯。可以使用1種或者1種以上這些聚合性單體。用于本發(fā)明的具有羧酸基的聚合物的乳液共聚物以及具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物的乳液共聚物的玻璃化溫度沒有特別地限制，從涂層強(qiáng)度、剝離性等涂層物性來看，優(yōu)選使用的玻璃化溫度為一3514(TC，更優(yōu)選使用的玻璃化溫度為25100°C。本發(fā)明的剝離劑含有通過堿性物質(zhì)中和上述乳液共聚物而得到的樹脂中和產(chǎn)物(A)。上述乳液共聚物在PH不足3的酸性條件下，以粒子狀態(tài)乳化分散于水中，通過添加堿性物質(zhì)使PH上升，從而使該乳液共聚物在水中溶液或者溶脹。用于本發(fā)明的樹脂中和產(chǎn)物是具有水溶性或者溶脹性的物質(zhì)。用于本發(fā)明的堿性物質(zhì)只要可以通過與乳液共聚物的不飽和酸部分的中和反應(yīng)，而使該乳液共聚物在水中溶解或者溶脹，就沒有特別地限制。作為堿性物質(zhì)，可以列舉氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等金屬氫氧化物；氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、環(huán)己胺、烯丙胺、乙二胺、三乙四胺、乙醇胺等脂肪族胺化合物；苯胺等芳香族胺。從剝離性、殘存膠粘性、涂層物性來看，優(yōu)選使用氨、脂肪族胺化合物，特別優(yōu)選使用氨。通過利用堿性物質(zhì)使上述乳液共聚物在水中溶解或者溶脹，可以提高剝離性、殘存膠粘性。從剝離性、殘存膠粘性來看，更優(yōu)選利用堿性物質(zhì)使上述乳液共聚物在水中溶解，S卩，使本發(fā)明的樹脂中和產(chǎn)物是水溶性的。在本發(fā)明中，上述乳液共聚物和堿性物質(zhì)的中和反應(yīng)后，樹脂組合物的PH值沒有特別地限制，優(yōu)選為313，比較優(yōu)選為512，更優(yōu)選為610。當(dāng)PH在上述范圍時(shí)，由于剝離性、殘存膠粘性、通過乳液的中和反應(yīng)而制得的樹脂成分的水溶性、溶脹性良好，因此是優(yōu)選的。在本發(fā)明中的中和反應(yīng)的方法沒有特別地限制，可以列舉在乳液共聚物中，一邊攪拌一邊加入堿性物質(zhì)，直到達(dá)到規(guī)定的PH的方法。添加的堿性物質(zhì)的水溶液濃度沒有特別地限制，為了獲得適當(dāng)?shù)膭冸x劑濃度，并避免由于局部的中和反應(yīng)而導(dǎo)致的增稠、凝膠化，優(yōu)選使用的堿性物質(zhì)的水溶液濃度為120質(zhì)量％，更優(yōu)選使用210質(zhì)量％的堿性物質(zhì)。在本發(fā)明的剝離劑中的乳液共聚物濃度沒有特別地限制，從可以獲得合適的剝離劑粘度來看，乳液共聚物濃度優(yōu)選使用150質(zhì)量％，更優(yōu)選使用540質(zhì)量％。本發(fā)明的剝離劑優(yōu)選含有(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)。剝離劑優(yōu)選含有通過動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的數(shù)均粒徑為200nm以下的(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)(在只使用其中一種物質(zhì)的情況下，各個(gè)數(shù)均粒徑是指在這些混合物中該混合物的數(shù)均粒徑)。通過使用該剝離層并在該剝離層中含有硅化合物，可以使材料表現(xiàn)出剝離性。用于本發(fā)明剝離劑的硅化合物優(yōu)選以乳液或者分散質(zhì)的形式存在，并且優(yōu)選通過動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的這些(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)的數(shù)均粒徑為200mn以下。而且，更優(yōu)選(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)的數(shù)均粒徑為1200nm。與粒徑大的情況相比，當(dāng)數(shù)均粒徑為200mn以下時(shí)，剝離強(qiáng)度變得非常小，因此是優(yōu)選的。當(dāng)數(shù)均粒徑為lnm以上時(shí)，容易制備(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)，因此是優(yōu)選的。根據(jù)進(jìn)一步改善剝離性的理由，特別優(yōu)選數(shù)均粒徑為1100nm。雖然，當(dāng)數(shù)均粒徑為200nm以下時(shí)，剝離強(qiáng)度變小的原因并不清楚，但是，可以進(jìn)行如下推測(cè)當(dāng)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)的數(shù)均粒徑為200mn以下時(shí)，由于在形成可剝離層時(shí)硅成分容易定位在表面，從而剝離性提高。用于本發(fā)明的硅乳膠是使用非離子乳化劑等表面活性劑在溶劑中使硅化合物乳化而得到的物質(zhì)。硅分散質(zhì)是不使用表面活性劑，并通過由親水基團(tuán)引起的改性等，把硅化合物分散在溶劑中而制得的物質(zhì)。對(duì)于作為本發(fā)明的硅乳膠或者硅分散質(zhì)而使用的硅，沒有特別地限制，可以列舉含有Si—H基的硅、二甲基聚環(huán)氧硅烷、甲基苯基聚環(huán)氧硅烷、含有垸氧基的硅、含有硅烷醇基團(tuán)的硅、八甲環(huán)四硅氧烷、十甲環(huán)五硅烷氧垸等硅油、乙烯基硅、聚酯改性硅、聚甘油改性硅、氨基改性硅、環(huán)氧樹脂改性硅、氫硫基改性硅、甲基丙烯基改性硅、羧酸改性硅、脂肪酸酯改性硅、醇改性硅、烷基改性硅、氟烷基改性硅、光聚合性官能團(tuán)改性硅等改性硅。這些硅可以單獨(dú)存在，也可以2種以上共存。在本發(fā)明中使用的硅優(yōu)選為固化性硅。通過使用固化性硅，可以提高剝離性、抑制剝離強(qiáng)度隨時(shí)間的變化、可以提高殘存膠粘率。作為固化性硅，只要是可以通過熱、紫外線、電子射線等進(jìn)行固化的物質(zhì)，就沒有特別的限制?？梢粤信e通過含有Si—H基的硅以及乙烯基硅的加成固化、通過含有Si—H基的硅以及含有硅烷醇基團(tuán)的硅的縮合固化、通過光聚合性官能團(tuán)改性硅的UV固化。從硬化能力來看，特別優(yōu)選使用含有Si—H基的硅以及乙烯基硅的加成固化。為了促進(jìn)含有Si—H基的硅以及乙烯基硅的加成固化反應(yīng)，優(yōu)選使公知的硬化催化劑共存，作為硬化催化劑，從硬化性能方面來看，特別優(yōu)選使用VIII族金屬。作為用于本發(fā)明的含有Si—H基的硅，沒有特別地限制，優(yōu)選使用聚甲基氫二烯環(huán)氧硅垸。作為用于本發(fā)明的VIII族金屬，沒有特別地限制，鉑族化合物，即釕、銠、鈀、鋨、銥、鉬等化合物是合適的，鉑的化合物以及鈀的化合物特別合適。作為鉑的化合物，可以列舉氯化鉑(II)、氯化鉑(IV)、四氯鉑酸(II)、六氯鉑酸(IV)等氯鉑酸、六氯鉑(IV)銨、六氯鉑(IV)鉀、氫氧化鉑(II)、二氧化鉑(IV)、二氯一二環(huán)戊二烯基一鉑(II)、鉑一乙烯基環(huán)氧硅垸絡(luò)合物、鉑一膦絡(luò)合物、鉑一烯烴絡(luò)合物、氯化鉑酸一烯烴絡(luò)合物和鉑單質(zhì)、把固體鉑承載在氧化鋁和二氧化硅和活性碳上的催化劑等。作為鈀的化合物，例如，可以列舉氯化鈀(n)、氯化四氨鈀(n)酸銨、氧化鈀(ii)等。其中，可以較合適得使用氯化鉑酸、氯化鉑酸一烯經(jīng)絡(luò)合物。相對(duì)硅的總量，Vin族金屬化合物的用量通常為51000ppm。為了抑制加成固化反應(yīng)的催化劑活性，從而延長混合含有Si—H基的硅以及乙烯基硅后的剝離劑的適用期，可以向本發(fā)明的剝離劑中添加肼類、三氨雜茂類等有機(jī)氮化物、膦類等有機(jī)磷化物、硫醇類等有機(jī)硫化物、乙炔醇類、環(huán)狀甲基乙烯基環(huán)氧硅烷、環(huán)氧硅垸改性乙炔醇類等乙炔類化合物等反應(yīng)抑制劑。含有Si—H基的硅和乙烯基硅的比例沒有特別地限制，通常(Si一H摩爾數(shù))/(乙烯基摩爾數(shù))的比為0.510，從硬化能力的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選使用1.030，作為這樣的(Si—H摩爾數(shù))/(乙烯基摩爾數(shù))比例的硅化合物的例子，可以列舉旭化成威凱硅樹脂公司的硅乳膠SIJ1519A/B、DEHESIVE400E/V20、DEHESIVE39005VP/39006VP等。在本發(fā)明中，相對(duì)剝離層的全部固體成分，硅含量沒有特別地限制，優(yōu)選為190質(zhì)量％。當(dāng)硅含量為1質(zhì)量％以上時(shí)，從剝離性的表現(xiàn)來看是優(yōu)選的，更優(yōu)選5質(zhì)量5^以上，進(jìn)一步優(yōu)選10質(zhì)量％以上。另外，當(dāng)含量為卯質(zhì)量％以下時(shí)，昂貴的硅的用量少，在經(jīng)濟(jì)性上是優(yōu)選的，當(dāng)含量為50質(zhì)量％以下時(shí)，從記錄性、印刷性的表現(xiàn)來看是更優(yōu)選的，進(jìn)一步優(yōu)選30質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選20質(zhì)量％。由于本發(fā)明的硅含量比現(xiàn)有技術(shù)更少，因此，剝離性性能優(yōu)異，并且具有印刷性、記錄性優(yōu)異的特點(diǎn)。另外，用于本發(fā)明的具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物的含量?jī)?yōu)選為1099質(zhì)量％。更優(yōu)選為95質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以下。另外，比較優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％，特別優(yōu)選為80質(zhì)量％以上。當(dāng)上述具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物的含量在上述范圍內(nèi)時(shí)，由于印刷性、記錄性良好，因此是優(yōu)選的。對(duì)于本發(fā)明的剝離劑的制造方法沒有特別地限制，例如，可以通過把本發(fā)明的硅乳膠和/或硅分散質(zhì)混合到本發(fā)明的樹脂中和產(chǎn)物中、并攪拌等方法進(jìn)行制造。在使用含Si—H基的硅以及乙烯基硅作為硅乳膠和/或硅分散質(zhì)，并在加熱、干燥時(shí)進(jìn)行加成固化反應(yīng)的情況下，從剝離劑的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選在涂層加工緊接前，混合含有含Si—H基的硅的硅乳膠和/或硅分散質(zhì)以及含有乙烯基硅的硅乳膠和/或硅分散質(zhì)、鉑族化合物等固化催化劑，然后向本發(fā)明的樹脂中和產(chǎn)物中添加并混合攪拌上述混合溶液，從而制造剝離劑。從操作性的觀點(diǎn)來看，更優(yōu)選在涂層加工緊接前，混合并攪拌(C)混合攪拌含有乙烯基硅的硅乳膠和/或硅分散質(zhì)、鉑族化合物等固化催化劑以及本發(fā)明的樹脂中和產(chǎn)物而制得的剝離未稀釋液C和(D)由含有含Si—H基的硅的硅乳膠和/或硅分散質(zhì)組成的剝離未稀釋液D，從而制造本發(fā)明的剝離劑。在本發(fā)明中的混合攪拌的方法沒有特別地限制，從剝離性的表現(xiàn)來看，優(yōu)選把硅乳膠和/或硅分散質(zhì)均勻地分散的混合方法，對(duì)于那些選擇可以達(dá)到均勻分散條件的混合方式、混合時(shí)間是優(yōu)選的。為了提高成膜性能等，可以在本發(fā)明的剝離劑中同時(shí)使用水以外的溶劑，對(duì)于這樣的溶劑并沒有特別地限制，可以列舉乙二醇一丁基醚、丙二醇一丁基醚、2，2,4—三甲基一1,3—戊二醇一異丁酸酯、芐醇等醇類；二乙二醇一丁基醚乙酸酯等酯類；酮類的水溶性溶劑。根據(jù)需要，本發(fā)明的剝離劑可以含有SB乳膠、丙烯基乳膠等聚合物乳膠；聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、陽離子改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、乙縮醛改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯垸酮、聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚丙烯酰胺、淀粉、核黃素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等水溶性樹脂；高分子樹脂或者橡膠等剝離控制劑交聯(lián)劑；二氧化硅、粘土、碳酸鈣等顏料；潤滑劑；有機(jī)硅垸偶合劑、潤濕劑；消泡劑、增稠劑；顏料分散劑、添加劑等。作為用于本發(fā)明的基底材料，沒有特別地限制，可以列舉無木紙、牛皮紙、玻璃紙、銅板紙等紙、布料、不織布等布、木材、混凝土、灰漿、水泥板、磚、瓷磚、石頭等滲透性的基底材料、聚乙烯層壓紙等樹脂層壓紙、在無木紙上涂覆聚乙烯醇、淀粉、SB乳膠等的樹脂銅板紙、聚丙烯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等樹脂薄膜、樹脂膠帶、樹脂板、塑料板、金屬板、金屬箔等非滲透性基底材料?？梢允褂蒙鲜鋈我庖环N基底材料，但是，通常優(yōu)選使用紙、布、樹脂層壓紙、樹脂涂敷紙、樹脂薄膜、樹脂膠帶、樹脂板。當(dāng)使用無木紙、牛皮紙、玻璃紙、銅板紙等紙或者布料、不織布等布時(shí)，即使不設(shè)置底涂層，也可以使用，與現(xiàn)有的技術(shù)相比，由于硅的用量更低，從而可以發(fā)揮剝離性能，因此是特別優(yōu)選的。通過本發(fā)明，可以最佳地制造剝離紙、膠粘板、襯紙、標(biāo)簽、張貼物、標(biāo)志、配送傳票、膠帶、牛皮帶、工程紙等。作為用于本發(fā)明的膠粘板的表面基底材料，沒有特別地限制，可以列舉無木紙、銅板紙、鑄涂紙、熱敏紙、噴墨紙等紙、布料、不織布等布、聚氯乙烯、合成紙、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、三乙?；w維素、二乙?；w維素、聚苯乙烯、聚碳酸酯、尼龍、聚乙烯醇、乙烯一乙酸乙酯共聚物、聚酰胺等樹脂薄膜、多孔聚丙烯薄膜等多孔樹脂薄膜、PET、把鋁金屬蒸鍍?cè)诰巯N上的真空鍍膜薄膜、金屬箔等。在本發(fā)明的膠帶或者膠粘板中，作為在膠粘劑層中使用的膠粘劑，沒有特別地限制，可以列舉天然橡膠類膠粘劑、苯乙烯一異丁烯一苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯一乙烯一丁二烯一苯乙烯共聚物、苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物等合成橡膠類膠粘劑、丙烯酸類膠粘劑等水、堿不溶型以及在紙的回收工序中溶解性、分散性優(yōu)異的水溶性或者水分散性膠粘劑、堿溶解性或者堿分散性膠粘劑。其中，從回收性優(yōu)異的方面來看，優(yōu)選使用水溶性或者水分散性膠粘劑、堿溶解性或者堿分散性膠粘劑。作為水溶性或者水分散性膠粘劑，可以列舉聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚乙烯甲基醚、乙基丙烯酸酯一丙烯酸共聚物等含丙烯酸的聚合物、糊精、聚乙烯吡咯烷酮，作為堿溶解性或者堿分散性膠粘劑，可以列舉在特開平6—18450S中記載的含有羧基或者羥基的單體的共聚物的金屬螯合交聯(lián)物等。在本發(fā)明的膠帶或者膠粘板中，在使用于膠粘劑層的膠粘劑中，通?？梢圆⒂迷稣硺渲?、軟化劑、抗老化劑、填充劑。作為增粘樹脂，可以列舉松香類、香豆酮一茚類、萜烯、石油類、苯乙烯類、苯酚類、二甲苯類，作為軟化劑，可以列舉聚丁烯、聚異丁烯、聚異戊間二烯、加工用油、環(huán)烷類油等，作為抗老化劑，可以列舉苯酚類、胺類，作為填充劑，可以列舉碳酸鈣、碳黑等。本發(fā)明的剝離性材料可以通過在基底材料上涂覆上述剝離劑、并進(jìn)行干燥而制造。作為涂覆方法，沒有特別地限制，可以使用施膠機(jī)、刮刀涂布機(jī)、氣刀涂膠機(jī)、輥涂機(jī)、刷涂器、幕涂機(jī)、條式涂層機(jī)、凹版式涂布機(jī)、噴霧器等。作為干燥方法、干燥溫度，沒有特別地限制，可以列舉自然干燥、熱風(fēng)干燥、紅外線干燥等，干燥溫度優(yōu)選使用80250°C，更優(yōu)選使用100250°C，特別優(yōu)選使用120200°C。當(dāng)干燥溫度在上述范圍時(shí)，由于干燥工序的生產(chǎn)率良好，因此是優(yōu)選的。涂料量沒有特別地限制，作為硅涂布量，優(yōu)選為0.0110g/m2，更優(yōu)選為0.055g/m2，進(jìn)一步優(yōu)選為0.11g/m2。當(dāng)硅涂布量在上述范圍時(shí)，剝離性足夠，并且硅的使用量也少，因此，在經(jīng)濟(jì)上也是優(yōu)選的。在涂覆、干燥后，可以通過超級(jí)壓光機(jī)、光澤壓光機(jī)等調(diào)節(jié)平滑度。用于本發(fā)明的膠帶或者膠粘板的膠粘劑的涂覆方法，沒有特別地限制，可以列舉刮刀涂布機(jī)、氣刀涂膠機(jī)、輥涂機(jī)、刷涂器、條式涂層機(jī)、凹版式涂布機(jī)、逆向涂布機(jī)、逗點(diǎn)涂布機(jī)、吻涂機(jī)等。對(duì)于上述膠粘劑的涂層量，從膠粘性能、不會(huì)引起膠粘劑從膠帶或板中泄漏方面來看，涂層量?jī)?yōu)選使用5100g/m2，更優(yōu)選使用1050g/m2。下面，根據(jù)實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明透射式電子顯微鏡照片是通過如下步驟獲得的把試樣片包埋在環(huán)氧樹脂中，固化后，通過超微薄片切片機(jī)，把試樣制成超薄切片，使用日立制造公司生產(chǎn)的透射式電子顯微鏡H—7100，在75kV的加速電壓下，拍攝剝離層的剖面，從而獲得透射式電子顯微鏡照片。通過XPS(X射線光電子分光裝置)測(cè)定的剝離層表層的硅原子濃度是利用卄一乇VG公司制造的ESCALAB250(取出角90度)而測(cè)定的。利用動(dòng)態(tài)光散射法的數(shù)均粒徑是利用Leeds&Northrup公司生產(chǎn)的微軌UPA粒度分布計(jì)而測(cè)定的。剝離性材料的評(píng)價(jià)是指下列操作把膠帶(日東電工31B，寬5cm)粘在試驗(yàn)片上，使用拉力測(cè)試機(jī)，并以180°的拉力方向、0.3m/分的拉伸速度測(cè)定初期剝離強(qiáng)度。剝離強(qiáng)度隨時(shí)間變化的情況是按照如下操作測(cè)定在23'C、50%膽下，把粘上膠帶后的試驗(yàn)片保存14天，然后同樣地測(cè)定剝離強(qiáng)度。殘留膠粘率是按照如下操作測(cè)定把14天后測(cè)定剝離強(qiáng)度之后的膠帶貼在鋁板上，并測(cè)定其剝離強(qiáng)度，把未使用的膠帶貼在鋁板上而制得試驗(yàn)片，殘留膠粘率是以該試驗(yàn)片的剝離強(qiáng)度值作為基準(zhǔn)，并用百分率表示。未使用的膠帶的剝離強(qiáng)度是11.8N/5cm。記錄性的評(píng)價(jià)是通過如下操作判斷的用油性標(biāo)記在試驗(yàn)片上記錄，然后觀察用棉紙擦拭的記錄痕跡的狀態(tài)。印刷性的評(píng)價(jià)是通過如下操作判斷的利用市售的噴墨印刷機(jī)在試驗(yàn)片上進(jìn)行打印，然后觀察用棉紙擦拭的印刷的狀態(tài)。以下，表示了評(píng)價(jià)基準(zhǔn)。(1)剝離性以初期剝離強(qiáng)度為基準(zhǔn)，進(jìn)行如下判斷。〇(初期剝離強(qiáng)度)S0.20N/5cm△:0.20<(初期剝離強(qiáng)度)S0.98N/5cmX:0.98N/5cm<(初期剝離強(qiáng)度)(2)剝離強(qiáng)度隨時(shí)間的變化以14天后的剝離強(qiáng)度為基準(zhǔn)，進(jìn)行如下判斷。〇(剝離強(qiáng)度)S0.20N/5cm△:0.20<(剝離強(qiáng)度)S0.98N/5cmX:0.98N/5cm<(剝離強(qiáng)度)(3)殘留膠粘率以14天后的殘留膠粘率為基準(zhǔn)，進(jìn)行如下判斷。O:85%^(殘留膠粘率)蕓100%△:65%蕓(殘留膠粘率)<85%X-(殘留膠粘率)<65%(4)記錄性根據(jù)擦拭后的油性標(biāo)記的記錄痕跡進(jìn)行判斷。Q-幾乎完全殘留部分殘留X:完全不殘留(5)印刷性根據(jù)擦拭后的噴墨墨汁的印刷痕跡進(jìn)行判斷。〇幾乎完全殘留部分殘留X:完全不殘留向100質(zhì)量份的丙烯酸乳液(丙烯酸(2—乙基己酯)/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸=60/15/25(質(zhì)量比)，固體成分30質(zhì)量％)，加入100質(zhì)量份的水，然后，一邊攪拌，一邊加入10質(zhì)量％的氨水溶液，從而制得PH8.4的樹脂水溶液。向該樹脂水溶液中添加硅乳膠DEHESIVE3卯05VP/3卯06VP(旭化成威凱硅樹脂公司生產(chǎn)，數(shù)均粒徑440nm，硅成分50質(zhì)量％，是含Si—H基的硅、乙烯基硅、鑰化合物的混合物)，并使硅的含量成為表1所示的含量，再加入水，并使得固體成分濃度為10%，然后進(jìn)行混合攪拌，從而制成剝離劑液。使用刮條涂布機(jī)，把這種剝離劑液涂覆在牛皮紙(82g/m2)上，然后利用熱風(fēng)干燥器，在140'C下，干燥5分鐘，從而制得剝離紙。在20°C、65%RH的條件下，把所得的剝離紙靜置1個(gè)晚上，然后沿寬6cm、長10cm切出一塊剝離紙，從而獲得評(píng)價(jià)用的試驗(yàn)片。由試驗(yàn)片的重量增量而測(cè)定總的涂覆量，利用硅的含量計(jì)算硅的涂覆量。試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。除了把用于中和反應(yīng)的堿，由10質(zhì)量％的氨水溶液更換成10質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液之外，通過與實(shí)施例2相同的方法制得試驗(yàn)片。該試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。除了把硅乳膠更換成硅乳膠DEHESIVE400E/V20(旭化成威凱硅樹脂公司生產(chǎn)，數(shù)均粒徑180nm，硅成分48質(zhì)量％，是含Si—H基的硅、乙烯基硅、鉑化合物的混合物)之外，通過與實(shí)施例1相同的方法制得試驗(yàn)片。該試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。除了把丙烯酸乳液的組成更換成丙烯酸(2—乙基己酯)/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸=60/15/25(質(zhì)量比)之外，通過與實(shí)施例2相同的方法制得試驗(yàn)片。該試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。除了把丙烯酸乳液更換成SB乳液(苯乙烯/丁二烯-41/56(質(zhì)量比)，玻璃化溫度0°C，最低成膜溫度15°C，固體成分50質(zhì)量％)，并且不通過氨水溶液進(jìn)行中和而直接使用乳液以外，通過與實(shí)施例1相同的方法制得試驗(yàn)片。該試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。除了不通過氨水溶液進(jìn)行中和而直接使用丙烯酸乳液之外，通過與實(shí)施例1相同的方法制得試驗(yàn)片。該試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表}表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>向100質(zhì)量份的丙烯酸乳液(丙烯酸(2—乙基己酯)/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸=60/5/35(質(zhì)量比)，固體成分30質(zhì)量％)，加入92質(zhì)量份的水，然后，一邊攪°拌，一邊加入5質(zhì)量％的氨水溶液，從而制得PH6.5的樹脂中和產(chǎn)物。向該樹脂中和產(chǎn)物中添加硅乳膠SLJ1519A/B混合物(旭化成威凱硅樹脂公司生產(chǎn)，數(shù)均粒徑100nm，硅成分50質(zhì)量％，是含Si—H基的硅、乙烯基硅、鉑化合物的混合物)，并使硅的含量成為表1所示的含量，再加入水，并使得固體成分濃度為15%，然后進(jìn)行混合攪拌，從而制成剝離劑液。使用刮條涂布機(jī)，把這種剝離劑液涂覆在牛皮紙(82g/m2)上，然后利用熱風(fēng)干燥器，在140'C下，干燥5分鐘，從而制得剝離紙。在23'C、50%RH的條件下，把所得的剝離紙靜置1個(gè)晚上，然后沿寬6cm、長10cm切出一塊剝離紙，從而獲得評(píng)價(jià)用的試驗(yàn)片。由試驗(yàn)片的重量增量而測(cè)定總的涂覆量，利用硅的含量計(jì)算硅的涂覆量是0.5g/m2。試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。在圖1中表示了實(shí)施例7的試驗(yàn)片剖面的透射式電子顯微鏡照片。除了把硅乳膠更換成硅乳膠DEHESIVE400E/V20(旭化成威凱硅樹脂公司生產(chǎn)，數(shù)均粒徑180mn，硅成分48質(zhì)量％，是含Si—H基的硅、乙烯基硅、鉑化合物的混合物)之外，通過與實(shí)施例7相同的方法制得試驗(yàn)片。該試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。除了把丙烯酸乳液的組成更換成丙烯酸(2—乙基己酯)/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸=60/15/25(質(zhì)量比)之外，通過與實(shí)施例7相同的方法制得試驗(yàn)片。該試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。向100質(zhì)量份的丙烯酸乳液(丙烯酸(2—乙基己酯)/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二60/5/35(質(zhì)量比)，固體成分30質(zhì)量％)，加入92質(zhì)量份的水，然后，一邊攪拌，一邊加入5質(zhì)量％的氨水溶液，從而制得PH6.5的樹脂中和產(chǎn)物。向該樹脂中和產(chǎn)物中添加硅乳膠SLJ1519B(旭化成威凱硅樹脂公司生產(chǎn)，數(shù)均粒徑150nm，硅成分50質(zhì)量％，是乙烯基硅、鉑化合物的混合物)，然后進(jìn)行混合攪拌，從而制得固體成分中的硅含量為5質(zhì)量％的剝離劑未稀釋液。在23'C下，把該剝離劑未稀釋液保存30天后，向其中添加硅乳膠SU1519A(旭化成威凱硅樹脂公司生產(chǎn)，數(shù)均粒徑150mn,硅成分50質(zhì)量％，含Si一H基的硅)，并使硅的含量成為表2所示的含量，再加入水，并使得固體成分濃度為15%，然后進(jìn)行混合攪拌，從而制成剝離劑液。使用該剝離劑液，并通過與實(shí)施例7相同的方法制得試驗(yàn)片。該試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。使用在牛皮紙上通過熔融擠壓、對(duì)低密度聚乙烯(旭化成生產(chǎn))進(jìn)行層壓(膜厚15納米)而制得的材料作為剝離紙基底材料，使用加成反應(yīng)型硅SD7220以及固化催化劑SRX212CAT混合物(東麗*道康寧《硅樹脂公司生產(chǎn)，甲苯溶液，硅成分30質(zhì)量％)作為剝離劑液。除了上述變更之外，通過與實(shí)施例7相同的方法制得硅涂覆量為0.5g/r^的試驗(yàn)片。該試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。除了使用長鏈烷基側(cè)基型聚合物吡咯甲酰1010(—方社油脂工業(yè)制，甲苯溶液)以外，通過與實(shí)施例7相同的方法制得硅涂覆量為0.5g/ri^的試驗(yàn)片。該試驗(yàn)片的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*硅含量=硅質(zhì)量(g)/(硅質(zhì)量(g)十樹脂質(zhì)量(g))xioo(但是，質(zhì)量都是以固體成分為準(zhǔn))工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的剝離性材料，即使在使用紙等滲透性基底材料時(shí)，也無需涂覆底涂層，而可以通過直接涂覆在基底材料上而制得，即使在硅的用量少的情況下，剝離性也優(yōu)異，剝離強(qiáng)度隨時(shí)間的變化小，從剝離性材料剝離后的膠帶、封條等的殘余粘合率高，而且具有可以在剝離面上記錄、印刷的優(yōu)異效果。權(quán)利要求1.剝離劑，含有具有羧酸鹽基團(tuán)的聚合物以及硅。2.如權(quán)利要求1所述的剝離劑，硅包括存在于硅乳膠和/或硅分散質(zhì)中的硅。3.如權(quán)利要求2所述的剝離劑，通過動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定的(B)硅乳膠和/或硅分散質(zhì)的數(shù)均粒徑為200nm以下。4.如權(quán)利要求l所述的剝離劑，相對(duì)剝離劑中的全部固體成分，硅的含量為190質(zhì)量％。5.如權(quán)利要求3所述的剝離劑，相對(duì)剝離劑中的全部固體成分，硅的含量為150質(zhì)量％。6.剝離性材料的制造方法，包括把權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的剝離劑涂覆在基底材料上，并進(jìn)行干燥。7.如權(quán)利要求6所述的剝離性材料的制造方法，在10025(TC的溫度下進(jìn)行干燥。8.如權(quán)利要求6或7所述的剝離性材料的制造方法，基底材料選自布、樹脂層壓紙、樹脂涂敷紙、樹脂薄膜、樹脂膠帶以及樹脂板。9.如權(quán)利要求8所述的剝離性材料的制造方法，基底材料是紙或布中的任一種。10.膠帶的制造方法，在含有基底材料、該基底材料側(cè)面上的剝離層以及剝離層反面的膠粘劑層的膠帶的制造方法中，含有該剝離層以及該基底材料的剝離性材料是通過權(quán)利要求69中任一項(xiàng)所述的剝離性材料的制造方法制造的。11.如權(quán)利要求IO所述的膠帶的制造方法，膠粘劑層是水溶性或水分散性膠粘劑，或者堿溶解性或堿溶解性分散性膠粘劑。12.膠粘板的制造方法，在包括剝離基底材料、該剝離基底材料上的剝離層、在該剝離層上依次層壓的膠粘劑層以及表面基底材料的膠粘板的制造方法中，含有該剝離層以及該剝離基底材料的剝離性材料是通過權(quán)利要求69中任一項(xiàng)所述的剝離性材料的制造方法制造的。全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種剝離性的材料以及用于制造該剝離性材料的剝離劑，這種剝離性材料的特點(diǎn)在于即使在使用紙等滲透性基底材料時(shí)，也無需涂覆底涂層，而可以通過直接涂覆在基底材料上而制得；即使在硅的用量少的情況下，剝離性也優(yōu)異；從剝離性材料剝離后的膠帶、封條等的殘余粘合率高；而且，可以在剝離面上記錄、印刷。提供一種剝離性材料以及剝離劑，其中剝離層含有通過使含有5～80質(zhì)量％的不飽和羧酸單體的單體組合物的乳液共聚物和堿性物質(zhì)進(jìn)行中和反應(yīng)而制得的樹脂中和產(chǎn)物、以及硅乳膠和/或硅分散質(zhì)。文檔編號(hào)C09D133/04GK101381585SQ20081016627公開日2009年3月11日申請(qǐng)日期2003年2月4日優(yōu)先權(quán)日2002年2月4日發(fā)明者山元淳一,平野和雄,酒井裕一申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社