專利名稱：：在兩個(gè)表面具有不同粘合力的導(dǎo)電粘合帶及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在其兩個(gè)表面上具有不同粘著值的導(dǎo)電粘合帶及其制備方法。更具體地講，本發(fā)明涉及粘合帶，該粘合帶沿其縱向以及橫向具有導(dǎo)電性，并且在其兩個(gè)表面上示出不同的粘著值，因此如果需要可示出易剝離的特性，并且本發(fā)明涉及制備該粘合帶的方法。
背景技術(shù)：
：一般來(lái)講，為了向粘合帶賦予傳導(dǎo)性已使用了下面的方法。首先，當(dāng)制備粘合劑時(shí)，導(dǎo)電細(xì)粉(例如炭黑、石墨、銀、銅、鎳或鋁)作為導(dǎo)電填料均勻地分布在粘合劑中。然而，為了通過(guò)使用導(dǎo)電填料向粘合劑賦予傳導(dǎo)性，導(dǎo)電填料的粒子必須在用于形成粘合劑的聚合物樹脂中形成連續(xù)的通道。也就是說(shuō)，在通過(guò)常規(guī)方法加工粘合劑的情況下，需要過(guò)量的導(dǎo)電填料以賦予足夠的傳導(dǎo)性。然而，在這種情況下，難以均勻地分布炭黑粒子，并且粘合劑樹脂的熔融粘彈性降低，以使得填料粒子可以彼此粘附，從而顯著地增加了粘度。因此，所得的產(chǎn)品的比重增加，同時(shí)產(chǎn)品的物理特性惡化，以使得產(chǎn)品的沖擊和振動(dòng)吸收特性可能降低。同時(shí)，即使使用如此過(guò)量的導(dǎo)電填料，通常也難以獲得足夠程度的導(dǎo)電性。同時(shí)，在制備產(chǎn)品期間當(dāng)產(chǎn)品被報(bào)廢或當(dāng)產(chǎn)品被錯(cuò)誤裝配時(shí)，有時(shí)需要從電氣/電子產(chǎn)品中移除粘合劑以便彼此附連/分開這樣的產(chǎn)品，同時(shí)不會(huì)對(duì)產(chǎn)品本身造成不利的影響。另外，可能需要粘合劑在一個(gè)表面上示出強(qiáng)粘著值，同時(shí)在另一表面上示出低粘著值或無(wú)粘著值。為了實(shí)現(xiàn)這個(gè)需要，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，已建議使用用于制備粘合帶的基片，然后將粘合劑施加到該基片的一個(gè)表面上或?qū)⒕哂胁煌持档牟煌N類的粘合劑施加到其兩個(gè)表面上。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種在其兩個(gè)表面上具有不同粘著值的粘合帶。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供向粘合帶沿其橫向以及其縱向賦予導(dǎo)電性的方法，所述粘合帶在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值，以便使粘合帶形成更有效的傳導(dǎo)性。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供粘合帶，該粘合帶沿其橫向以及其縱向示出傳導(dǎo)性，并且在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值。本發(fā)明仍然有一個(gè)目的是提供制備粘合帶的方法，該粘合帶沿其橫向以及其縱向示出傳導(dǎo)性，并且在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值。本發(fā)明提供粘合帶，該粘合帶包括粘合劑聚合物樹脂和分布在粘合劑聚合物樹脂中的導(dǎo)電填料，并且在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值，其中，導(dǎo)電填料在粘合劑聚合物樹脂中的縱向和橫向兩個(gè)方向排列，同時(shí)從粘合帶的一個(gè)表面到粘合帶的另一個(gè)表面彼此電連接。本發(fā)明還提供制備粘合帶的方法，該粘合帶沿其橫向以及其縱向示出傳導(dǎo)性，并且在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值，該方法包括以下步驟將用于粘合劑聚合物樹脂的單體與導(dǎo)電填料混合；使所得的混合物形成片；并且用光照射該片的兩個(gè)表面以進(jìn)行粘合劑聚合物樹脂的光聚合反應(yīng)，其中照射到該片每個(gè)表面的光具有不同的光強(qiáng)度，并且光選擇性地照射到該片表面的一部分。根據(jù)本發(fā)明的粘合帶本身示出粘合性和傳導(dǎo)性，因此可用于多種應(yīng)用，包括電磁波屏蔽粘合劑。另外，根據(jù)本發(fā)明的粘合帶在一個(gè)表面上示出強(qiáng)粘著值以便有利地用于外殼目的，同時(shí)在另一個(gè)表面上具有這樣的粘合程度以使它可容易地被移除，從而提供優(yōu)良的可使用性。本發(fā)明的上述和其它對(duì)象、特征和優(yōu)點(diǎn)在被采用時(shí)，將從以下結(jié)合附圖進(jìn)行的詳細(xì)描述中變得更加清楚，附圖中圖la為示出根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的粘合帶的頂面(使用紫外線在低強(qiáng)度下照射)和底面(使用紫外線在高強(qiáng)度下照射)的照相圖，該照相圖通過(guò)用光在不同強(qiáng)度下照射包括導(dǎo)電填料的粘合劑聚合物樹脂的各個(gè)表面獲得；圖lb為示出粘合帶的頂面和底面的照相圖，該照相圖通過(guò)用光在相同強(qiáng)度下照射粘合劑樹脂的兩個(gè)表面獲得；圖2a為示出在如圖la所示的粘合帶中排列的填料的示意圖2b為通過(guò)SEM(掃描電鏡)拍攝的照相圖，該照相圖示出根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的粘合帶和在其中排列的填料的剖面形狀；圖2c為通過(guò)SEM拍攝的照相圖，該照相圖示出根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的粘合帶和在其中排列的填料的表面；圖2d示出本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例，其中通過(guò)使用聚合物樹脂涂覆的導(dǎo)電網(wǎng)制備的導(dǎo)電網(wǎng)膜用作具有掩模圖案的掩模，并且導(dǎo)電網(wǎng)膜復(fù)合在粘合市中。圖3為示出根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的適用于防粘片的掩模圖案的示意圖4a和圖4b為示出根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的依據(jù)光照射改變的填料排列的示意圖；以及圖5a和圖5b為示出粘合帶的頂面和底面的的初始粘合力的圖(圖5a)和在65'C下一周過(guò)去之后測(cè)量的其老化的粘合力的圖(圖5b)，該圖通過(guò)使用不同強(qiáng)度的光獲得。具體實(shí)施例方式現(xiàn)將詳細(xì)地參考本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例加以說(shuō)明。根據(jù)本發(fā)明，粘合帶100可以按片的形式制備。在粘合帶100中，導(dǎo)電填料120沿粘合帶100的橫向130以及縱向140排列。導(dǎo)電填料120這樣的排列方式使得導(dǎo)電填料120從粘合帶100的一個(gè)表面到粘合帶100的另一個(gè)表面彼此電連接。也就是說(shuō)，導(dǎo)電填料120可以在粘合帶100的整個(gè)區(qū)域上形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。圖2a-2c示出在根據(jù)本發(fā)明的粘合帶100中排列的導(dǎo)電填料120的實(shí)施例。如圖2a-2c所示，粘合帶IOO使得電流流過(guò)由導(dǎo)電填料120形成的網(wǎng)絡(luò)。根據(jù)本發(fā)明，為了允許導(dǎo)電填料120沿粘合劑聚合物樹脂的橫向130以及縱向140排列，可以在聚合反應(yīng)過(guò)程中利用填料120的移動(dòng)性。詳細(xì)地講，向漿料態(tài)聚合物混料110(在下文，也稱作"聚合物漿料110")中加入導(dǎo)電填料120之后，當(dāng)通過(guò)光450照射到漿料態(tài)聚合物混料110上進(jìn)行光聚合反應(yīng)過(guò)程時(shí)，其中單體仍然沒有完全固化，光450以如下方式選擇性地照射到聚合物漿料110的表面光聚合反應(yīng)在聚合物漿料110的表面上選擇性地引發(fā)，從而以所需的圖案排列導(dǎo)電填料120。為了實(shí)現(xiàn)聚合反應(yīng)的這種選擇性引發(fā)，可使用具有所需的掩模圖案310的掩模，例如具有掩模圖案310的防粘片300(參見圖3)。更具體地講，當(dāng)通過(guò)具有掩模圖案310的掩模進(jìn)行照射時(shí)，光450不能穿過(guò)由掩模圖案310形成的光屏蔽區(qū)域或者穿過(guò)掩模的光450的量可能顯著降低，從而不引發(fā)光聚合反應(yīng)，或即使可以引發(fā)光聚合反應(yīng)，但光聚合反應(yīng)速度降低或非常低(參見圖4b)。然而，光聚合反應(yīng)可以活躍地在不受掩模圖案310影響的區(qū)域進(jìn)行，從而產(chǎn)生自由基。因此，聚合反應(yīng)可以在從掩模圖案310向下的方向順利地進(jìn)行。當(dāng)包含填料120的聚合物漿料110通過(guò)光照射從表面開始聚合10時(shí)，在引發(fā)聚合反應(yīng)的區(qū)域中剩余的填料120轉(zhuǎn)移到還沒有引發(fā)聚合反應(yīng)的區(qū)域內(nèi)。也就是說(shuō)，當(dāng)光聚合反應(yīng)從聚合物漿料110的兩個(gè)表面進(jìn)行時(shí)，聚合反應(yīng)從表面引發(fā)，并且在表面中剩余的導(dǎo)電填料120轉(zhuǎn)移到還沒有引發(fā)聚合反應(yīng)的內(nèi)部中間層(參見圖4a)。相反地，由于在掩模圖案310之下形成的區(qū)域中沒有引發(fā)聚合反應(yīng)，在上面區(qū)域中剩余的導(dǎo)電填料120沒有向下轉(zhuǎn)移(參見圖4b)。因此，如圖2a-2c所示，導(dǎo)電填料120集中于片的中部(當(dāng)從縱向140觀察時(shí))在沒有形成掩模圖案310的區(qū)域處，并且導(dǎo)電填料120在縱向140保留于在形成掩模圖案310的區(qū)域處，從而在聚合物樹脂片的整個(gè)區(qū)域上形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。也就是說(shuō)，導(dǎo)電填料120沿聚合物樹脂片的縱向140(z軸方向)在形成掩模圖案310的區(qū)域處排列，并且在聚合物樹脂片的中間層中沿橫向130(x-y平面)在沒有形成掩模圖案310的區(qū)域處排列，從而在粘合劑聚合物片的縱向和橫向130形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。因此，導(dǎo)電填料120可以從粘合帶100的一個(gè)表面到粘合帶100的另一個(gè)表面彼此電連接。因此，與導(dǎo)電填料120隨機(jī)分布在其中的常規(guī)粘合帶100相比，根據(jù)本發(fā)明的粘合帶100可以具有優(yōu)良的導(dǎo)電性。另外，當(dāng)用于形成粘合帶100的聚合物槳料110的各個(gè)表面用光450在不同的強(qiáng)度下照射時(shí)，填料120的移動(dòng)性被改變，因此粘合帶IOO在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值。例如，在用光450在較高的強(qiáng)度下照射的表面上，聚合物漿料110的光聚合反應(yīng)更迅速地進(jìn)行，導(dǎo)致填料120的移動(dòng)性增加。因此，在橫向130擬排列的填料120趨于傾向用光450在較低的強(qiáng)度下照射的一側(cè)。也就是說(shuō)，與用光450在較高的強(qiáng)度下照射的表面相比，在x-y平面上擬排列的填料120被移置到更接近用光450在較低的強(qiáng)度下照射的表面(參見圖2a)。另外，在用光450在較高的強(qiáng)度下照射的表面上，發(fā)生快速光聚合反應(yīng)，因而填料120快速移動(dòng)，導(dǎo)致表面粗糙度的形成。11同時(shí)，在用光450在較高強(qiáng)度下照射的一側(cè)形成的粘合劑聚合物層比在用光450在較低強(qiáng)度照射的一側(cè)形成的粘合劑聚合物層要厚，因?yàn)樵趚-y平面上排列的填料120傾向后者的一側(cè)。然而，由于上述的表面粗糙度，用光450在較高強(qiáng)度下照射的表面可以具有較低的粘著值。因此，可以通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的單一制備方法提供粘合帶100，該粘合帶IOO在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值，同時(shí)示出導(dǎo)電性。粘合帶100的各個(gè)表面上的粘著值取決于粘合帶100的具體用途和目標(biāo)材料。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，粘合帶100的一個(gè)表面可以具有約300-1000克力/英寸(116-386厘牛頓/厘米)的初始粘著值，并且粘合帶100的另一個(gè)表面可以具有約800-2500克力/英寸(309-965厘牛頓/厘米)的初始粘著值。盡管對(duì)粘合帶100的厚度沒有具體限制，但是，考慮到光聚合反應(yīng)特性等，粘合帶100可以具有約0.2mm-3mm的厚度。根據(jù)本發(fā)明，基于粘合帶100的總重量，可以按約10-95重量％的量使用粘合劑聚合物樹脂。在本發(fā)明中，基于丙烯?；木酆衔飿渲梢杂米髡澈蟿┚酆衔飿渲?。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例，可以使用可以由可光聚合的單體的聚合反應(yīng)得到的基于丙烯?；木酆衔铩？晒饩酆系膯误w包括具有C1-C14垸基的丙烯酸垸基酯單體。丙烯酸垸基酯單體的非限制性實(shí)例包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸異壬酯。另外，可以用于本發(fā)明的丙烯酸烷基酯單體的具體實(shí)例還包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬12酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正丁酯以及丙烯酸己酯。盡管丙烯酸垸基酯單體可以通過(guò)均聚形成基于丙烯酰基的粘合劑聚合物樹脂，但是，它也可以與具有不同于丙烯酸烷基酯單體極性的可共聚單體共聚，以形成粘合劑聚合物樹脂。也就是說(shuō)，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，也可以使用Cl-C14垸基的丙烯酸烷基酯單體與極性可共聚單體的共聚物作為基于丙烯?；恼澈蟿┚酆衔飿渲１疚膶?duì)丙烯酸垸基酯單體與極性可共聚單體的比率沒有具體限制。然而，考慮到所得的粘合劑聚合物樹脂的物理特性，可以采用99-50:l-50的重量比。極性可共聚單體的非限制性實(shí)例包括丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羥烷基酯、丙烯酸氰基垸基酯、丙烯酰胺、取代的丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯垸酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯腈、氯乙烯以及鄰苯二甲酸二烯丙酯。極性可共聚單體向聚合物樹脂賦予粘合和粘附特性，同時(shí)改善聚合物樹脂的粘合性。根據(jù)本發(fā)明的粘合帶100包括用于賦予導(dǎo)電性的導(dǎo)電填料。盡管對(duì)導(dǎo)電填料的種類沒有具體限制，但是可以使用的導(dǎo)電填料包括貴金屬；非貴金屬；鍍貴金屬的貴金屬或非貴金屬；鍍非貴金屬的貴金屬或非貴金屬；鍍貴金屬或非貴金屬的非金屬、導(dǎo)電非金屬；導(dǎo)電聚合物；以及它們的混合物。更具體地講，導(dǎo)電填料可以包括貴金屬，例如金、銀、鉑；非貴金屬，例如鎳、銅、錫、鋁和鎳；鍍貴金屬的貴金屬或非貴金屬，例如鍍銀的銅、鍍銀的鎳、鍍銀的鋁、鍍銀的錫、或鍍銀的金；鍍非貴金屬的貴金屬或非貴金屬，例如鍍鎳的銅或鍍鎳的銀；鍍貴金屬或非貴金屬的非金屬，例如鍍銀或鎳的石墨、鍍銀或鎳的玻璃、鍍銀或鎳的陶瓷、鍍銀或鎳的塑料、鍍銀或鎳的彈性體或鍍銀或鎳的云母；導(dǎo)電非金屬，例如炭黑或碳纖維；導(dǎo)電聚合物，例如聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚氮化硫、聚對(duì)亞苯、聚苯硫醚、或聚對(duì)苯乙炔；以及它們的混合物。填料概括地分類為"粒狀"形式，盡管這樣形式的具體形狀對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)并非視為關(guān)鍵，其可以包括本文所涉及類型的導(dǎo)電材料的制備或形成中常規(guī)涉及的任何形狀，包括中空或?qū)嵭奈⑶蝮w、彈性氣球、片、小板塊、纖維、棒、不規(guī)則形狀的粒子、或它們的混合物。類似地，填料的粒度并非視為關(guān)鍵，可以是窄或?qū)挼姆植蓟蚍秶?，但是在本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施例中，粒度將在約0.250-25(Him之間，并且在另一個(gè)示例性實(shí)施例中粒度在約l-10(Him之間?；诟鶕?jù)本發(fā)明的粘合帶100的總重量，可以按5-90重量°/。的量使用導(dǎo)電填料120。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，粘合帶100可以包括40-80重量％的粘合劑聚合物樹脂和20-60重量％的導(dǎo)電填料120。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例，基于100重量份的粘合劑聚合物樹脂，可以按100-500重量份的量使用導(dǎo)電填料120。為了得到施加粘合帶100的產(chǎn)品所需的物理特性，根據(jù)本發(fā)明的粘合帶100還可以包括至少一種填料。只要填料對(duì)粘合帶100的特性和實(shí)用性沒有不利的影響，對(duì)填料120的類型就沒有具體的限制。例如，填料包括、但不限于導(dǎo)熱填料、阻燃填料、抗靜電劑、發(fā)泡劑以及聚合物中空微球體。根據(jù)本發(fā)明，基于100重量份的粘合帶100,可以按小于100重量份(例如10-100重量份)的量使用填料。另外，聚合物樹脂可以包括其它添加劑，例如聚合反應(yīng)引發(fā)劑、交聯(lián)劑、光引發(fā)劑、顏料、抗氧化劑、uv穩(wěn)定劑、分散劑、消泡劑、增稠劑、增塑劑、增粘樹脂或上光劑。在下文中，將更詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明制備粘合帶100的方法。根據(jù)本發(fā)明的粘合帶100可以通過(guò)將用于形成粘合劑聚合物樹脂的單體與用于賦予導(dǎo)電性的導(dǎo)電填料混合，如果必要的話向其中加入填料或添加劑，然后將所得的混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)來(lái)制備。此時(shí)，通過(guò)用光450在不同強(qiáng)度下照射粘合劑聚合物樹脂的各個(gè)表面進(jìn)行光聚合反應(yīng)，從而提供在其兩個(gè)表面上具有不同粘著值的粘合帶100。詳細(xì)地講，根據(jù)本發(fā)明的粘合帶100沿其縱向140以及其橫向130示出導(dǎo)電性，并且在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值，該粘合帶100可以通過(guò)包括下列步驟的方法來(lái)制備將用于形成粘合劑聚合物樹脂的單體與導(dǎo)電填料混合；使混合物形成片的形式；以及用光450照射該片的兩個(gè)表面以進(jìn)行粘合劑聚合物樹脂的光聚合反應(yīng)，其中該片的各個(gè)表面用光450在不同強(qiáng)度下照射，并且光450選擇性地照射到該片表面的一部分。該方法還可以包括加入聚合反應(yīng)引發(fā)劑或交聯(lián)劑的步驟。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，為了使導(dǎo)電填料120均勻地分布，并且有利于上述選擇性光聚合反應(yīng)的引發(fā)，用于形成粘合劑聚合物樹脂的單體預(yù)聚合以提供聚合物漿料110，然后向聚合物漿料110中加入導(dǎo)電填料120和其它添加劑。也就是說(shuō)，將用于形成粘合劑聚合物樹脂的單體與導(dǎo)電填料120混合的步驟可以包括以下步驟對(duì)用于形成粘合劑聚合物樹脂的單體進(jìn)行部分的聚合以形成聚合物漿料110;并且向聚合物漿料110中加入導(dǎo)電填料120。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，聚合物漿料IIO可以具有約500-20,000厘泊的粘度。如上所述，基于丙烯?；木酆衔飿渲梢杂米髡澈蟿┚酆衔飿渲?。因此，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，粘合帶100可以通過(guò)包括下列步驟的方法得到對(duì)用于形成粘合劑聚合物樹脂的單體進(jìn)行部分的聚合以形成聚合物槳料110;向聚合物漿料110中加入導(dǎo)電填料120，并且均勻地混合混合物；使包括向其中加入導(dǎo)電填料120的聚合物漿料110形成片，在該片的表面上排列具有預(yù)定掩模圖案310的掩模；以及使光450通過(guò)掩模照射到該片以進(jìn)行光聚合反應(yīng)，其中該片的各個(gè)表面用光450在不同強(qiáng)度下照射。更具體地講，用于形成粘合劑聚合物樹脂的單體在不含氧的條件下通過(guò)使用聚合反應(yīng)引發(fā)劑進(jìn)行部分聚合以得到具有約500至20,000厘泊粘度的聚合物漿料110。然后，向聚合物漿料IIO中加入導(dǎo)電填料120、其它添加劑、交聯(lián)劑以及光引發(fā)劑，然后混合物形成片，該片可以用作帶材。此時(shí)，通過(guò)使用可透光的防粘片300，可以使聚合物槳料110片插入防粘片300之間。這樣的布置允許形成基本上不含氧的條件。另外，如果掩模圖案310在防粘片300上形成，防粘片300可以起到具有掩模圖案310的掩模的作用。然后，該片用光450(優(yōu)選地為紫外線)通過(guò)防粘片300或具有掩模圖案310的其它掩模照射，以使得聚合物槳料110在基本上不含氧的條件下聚合和交聯(lián)。此時(shí)，為了提供在其兩個(gè)表面上具有不同粘著值的粘合帶100，聚合物漿料110的各個(gè)表面用光450在不同的強(qiáng)度下照射。通過(guò)這樣做，可以得到包括通過(guò)導(dǎo)電填料120形成的網(wǎng)絡(luò)以及在其兩個(gè)表面上具有不同粘著值的粘合帶100。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，為了使單體足夠厚從而單體可以形成漿16料，如果必要的話，可以采用觸變材料，例如熱解法二氧化硅。例如，當(dāng)片的兩個(gè)表面用光450照射時(shí)，含氧量可以為1000ppm或更小。隨著含氧量降低，可以更有效地抑制不期望的粘合劑聚合物樹脂的氧化，從而提供優(yōu)良的粘著值。換句話講，在聚合物漿料110插入防粘片300之間和所得的混合物形成片之后，該片可以在基本上不含氧的室(其中氧氣以小于1000ppm的濃度存在)內(nèi)用光450通過(guò)具有掩模圖案310的掩模照射。如果需要可以調(diào)節(jié)氧氣濃度至500ppm或更小。在光聚合反應(yīng)的步驟中，為了實(shí)現(xiàn)在聚合物片上選擇性照射，可以使用具有掩模圖案310的掩模。具有預(yù)定掩模圖案310的掩模包括用于使光450通過(guò)其的光通過(guò)區(qū)域和用于屏蔽或減少通過(guò)其的光450的光屏蔽區(qū)域。掩?？梢园?、但不限于具有預(yù)定掩模圖案310的可透光的防粘片300、網(wǎng)狀網(wǎng)、網(wǎng)、或格子。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，具有預(yù)定掩模圖案310的可透光的防粘片300可以用作掩模(參見圖3)。本文可以使用的可透光的防粘片300包括使用防粘涂層劑處理的或具有較低表面能的透明塑料膜。例如，可透光的防粘片300可以通過(guò)使用塑料膜加工，例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。同時(shí)，為了形成掩模圖案310，可以使用能夠使到達(dá)掩模部分的光450掩模處理至10-100%的比率(優(yōu)選地至50%或更大的比率)的材料。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，掩模圖案310可以按這樣的方式來(lái)設(shè)計(jì)它可以使到達(dá)掩模圖案310的光450屏蔽至70%或更大的比率。如果必要的話，掩模圖案310可以按這樣的方式來(lái)設(shè)計(jì)它可以使到達(dá)掩模圖案310的光450完全(100%)屏蔽。對(duì)在可透光的防粘片300的表面上形成掩模圖案310的方法沒有具體限制?？梢詻]有限制地使用使得用于形成掩模圖案310的材料施加到可透光的防粘片300之上的任何方法，該掩模圖案310可以降低光透射或可以屏蔽光透射。例如，可以使用印刷方法。該印刷方法包括當(dāng)前使用的印刷方法，例如絲網(wǎng)印刷方法、使用熱傳遞片的印刷方法或凹版印刷方法。為了形成掩模圖案310，還可以使用具有優(yōu)良光吸收率的黑色油墨。掩模圖案310的圖形沒有限制，例如可以采用在圖3中所示的掩模圖案310。對(duì)在防粘片300中形成的掩模圖案310的類型沒有具體限制。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，由掩模圖案310形成的光屏蔽部分可以占防粘片300的1%至70%。如果光屏蔽部分的區(qū)域小于防粘片300的1%，導(dǎo)電填料120不能有效地在縱向140排列。相反地，如果光屏蔽部分的區(qū)域大于防粘片300的70%,它可以中斷光聚合反應(yīng)。盡管對(duì)防粘片300的厚度沒有具體限制，但是，根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，可以使用具有約5pm-2mm的厚度的防粘片300o如果防粘片300具有小于5pm的厚度，則防粘片300太薄以至于不能形成圖案，并且不能在其上施加聚合物漿料110。沒有必要使用具有過(guò)大厚度的防粘片300。這是因?yàn)榫哂写笥?mm厚度的防粘片300可以中斷光聚合反應(yīng)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，作為用于選擇性照射的具有掩模圖案310的掩模，可以使用導(dǎo)電網(wǎng)膜。導(dǎo)電網(wǎng)膜可以通過(guò)使用聚合物樹脂涂覆導(dǎo)電網(wǎng)來(lái)制備。在導(dǎo)電網(wǎng)膜中，導(dǎo)電網(wǎng)不使光450經(jīng)其通過(guò)，因而可以起到掩模圖案310的作用；并且導(dǎo)電網(wǎng)具有傳導(dǎo)性。導(dǎo)電網(wǎng)膜選擇性地屏蔽經(jīng)過(guò)的光450以實(shí)現(xiàn)選擇性光聚合反應(yīng)，然而在光聚合反應(yīng)之后導(dǎo)電網(wǎng)膜不被移除，而是復(fù)合在粘合帶100內(nèi)以形成粘合帶100的一側(cè)。使用導(dǎo)電網(wǎng)膜時(shí)，可以輕易實(shí)現(xiàn)不同的粘著值。對(duì)導(dǎo)電網(wǎng)膜的厚度沒有限制，但是，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例，厚度可以為約5nm-2mm。另外，對(duì)根據(jù)本發(fā)明的粘合帶100的厚度沒有具體限制。例如，考慮到單體的光聚合能力和導(dǎo)電填料120的移動(dòng)性，粘合帶100可以具有約25pm至3mm的厚度。如果粘合帶100的厚度小于25pm，由于粘合帶100的厚度薄，可使用性可能降低。相反地，如果粘合帶100的厚度超過(guò)3mm，它可以中斷光聚合反應(yīng)。光450具有適應(yīng)于典型光聚合反應(yīng)的強(qiáng)度。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，光450具有與紫外線的強(qiáng)度相同的強(qiáng)度。另外，在光聚合反應(yīng)過(guò)程中，照射時(shí)間可以根據(jù)光450的強(qiáng)度而改變。根據(jù)本發(fā)明，用于形成粘合帶100的聚合物漿料110片的兩個(gè)表面用光450在不同的強(qiáng)度下照射。也就是說(shuō)，一個(gè)表面用光450在相對(duì)高強(qiáng)度下照射，而另一個(gè)表面用光450在相對(duì)低強(qiáng)度下照射。低強(qiáng)度可以為高強(qiáng)度的10-90%。根據(jù)本發(fā)明，可以使用交聯(lián)劑對(duì)粘合劑聚合物樹脂進(jìn)行交聯(lián)。粘合劑聚合物樹脂的特性，具體地講，粘合劑聚合物樹脂的粘合特性可根據(jù)交聯(lián)劑的量來(lái)調(diào)節(jié)。例如，基于IOO重量份的粘合劑聚合物樹脂，可以按約0.05至2重量份的量使用交聯(lián)劑。可以用于本發(fā)明的交聯(lián)劑的具體實(shí)例包括多官能丙烯酸酯，例如二丙烯酸1,6-己二醇酯、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二丙烯酸1,2-乙二醇酯或丙烯酸1,12-十二垸二醇酯。然而，本發(fā)明不限于此。另外，在粘合帶100制備期間可以用光引發(fā)劑。聚合物樹脂的聚合度可以根據(jù)光引發(fā)劑的量來(lái)調(diào)節(jié)。例如，基于100重量份的粘合劑聚合物樹脂，可以按約0.01至2重量份的量用光引發(fā)劑?？梢杂糜诒景l(fā)明的光引發(fā)劑的具體實(shí)例包括2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2,4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、a，a-甲氧基-a-羥基苯乙酮、2-苯甲?；?2(二甲基氨基)-l-[4-(4-嗎啉基)苯基]-l-丁酮或2，2-二甲氧基2-苯基苯乙酮。然而，本發(fā)明不限于此。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，為了改善粘合帶100的柔性，可以對(duì)粘合帶100進(jìn)行發(fā)泡處理。發(fā)泡處理包括多種發(fā)泡方案，例如通過(guò)注射氣體發(fā)泡劑進(jìn)行泡沫的機(jī)械分布、分散中空聚合物微球體、或使用熱發(fā)泡劑。發(fā)泡劑的非限制性實(shí)例包括，但不限于水；揮發(fā)性的有機(jī)化合物(VOC)，例如丙垸、正丁垸、異丁垸、丁烯、異丁烯、戊垸、新戊垸或己垸；和惰性氣體例如氮?dú)?、氬氣、氙氣、氪氣、氦氣或C02。可以向部分聚合的聚合物漿料110中加入發(fā)泡劑。在下文中，將參考實(shí)例、比較例以及實(shí)驗(yàn)性的實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地描述，這些實(shí)例僅用于示例性目的，并不旨在限制本發(fā)明的范圍。在下面的描述中，術(shù)語(yǔ)"份"指基于100重量份、由單體聚合得到的粘合劑聚合物樹脂的"重量份"。<實(shí)例l-4和比較例1>首先，93份作為丙烯酸單體的丙烯酸2-乙基己酯、7份作為極性單體的丙烯酸和0.04份作為光引發(fā)劑的Irgacure-651(a，a-甲氧基-a口-羥基苯乙酮)在1L玻璃反應(yīng)器中部分地聚合以得到具有3000厘泊粘度的漿料。接下來(lái)，100份漿料與0.1份作為光引發(fā)劑的Irgacure-819(二(2,4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦)、0.65份作為交聯(lián)劑的二丙烯酸1，6-己二醇酯(HDDA)以及1.5份熱解二氧化硅混合，并充分?jǐn)嚢柙摶旌衔?。然后?0份具有約44nm粒度的銀涂覆的中空玻璃球體(SH230S33，波特工業(yè)公司(PottersIndustriesInc.))與上述混合物混合作為導(dǎo)電填料，然后將所得的混合物充分地?cái)嚢璩删鶆驙顟B(tài)，從而形成聚合物漿料形式的混合物。同時(shí)，如圖3所示，具有70(Him寬度和1.5mm間隔的格子在具有75pm厚度的透明聚丙烯膜上通過(guò)使用黑色油墨形成圖案，以提供防粘片形式的具有掩模圖案的掩模。20然后，聚合物漿料從玻璃反應(yīng)器擠出來(lái)，并且圖案化的防粘片通過(guò)使用輥涂裝置以如下方式在聚合物漿料的兩個(gè)表面上排列聚合物漿料可以布置在防粘片之間，具有約0.5mm厚度。由于防粘片在聚合物漿料的兩個(gè)表面上排列，抑制了聚合物漿料接觸空氣(尤其是氧氣)。然后，通過(guò)使用金屬鹵化物紫外燈在下面表1所示的強(qiáng)度下，紫外線照射到具有掩模圖案的防粘片以形成粘合帶，其命名為實(shí)例l、實(shí)例2和實(shí)例3以及比較例1。為了方便，具有高強(qiáng)度的紫外線照射到底面(B)，同時(shí)具有低強(qiáng)度的紫外線照射到頂面(T)。在比較例1中，紫外線在相同的強(qiáng)度下照射到底面和頂面兩個(gè)表面。同時(shí)，當(dāng)使用紫外線照射粘合帶時(shí)，根據(jù)實(shí)例1-3和比較例1的每個(gè)粘合帶樣本分成三個(gè)區(qū)(l區(qū)、2區(qū)和3區(qū))，并且每個(gè)區(qū)使用紫外線在預(yù)定的強(qiáng)度下照射。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>觀察粘合帶以確定填料的分布。圖2a至2c為通過(guò)SEM(掃描電鏡)拍攝的照相圖，這些照相圖示出根據(jù)實(shí)例1的粘合帶的剖面。如圖2a至2c所示，導(dǎo)電填料在形成掩模圖案的區(qū)域中、在粘合劑聚合物片的縱向(z軸方向)排列，并且導(dǎo)電填料在沒有形成掩模圖案的區(qū)域中、在粘合劑聚合物片中部的粘合劑聚合物片的橫向(x-y平面)排列，從而在粘合劑聚合物片的整個(gè)區(qū)域上(沿x-y方向以及z方向)形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。另外，可以看出在橫向(x-y平面)排列的填料傾向用光在低強(qiáng)度下照射的頂面(參見圖2a)。本文圖la為示出根據(jù)本發(fā)明實(shí)例1得到的粘合帶的頂面和底面的照相圖。圖lb為示出從比較例1得到的粘合帶的頂面和底面的照相圖。<實(shí)驗(yàn)性實(shí)例1>電阻測(cè)量根據(jù)ASTMD991定義的表面探針法，在由實(shí)例1-3和比較例1得到的每個(gè)粘合帶的三個(gè)區(qū)處，用Kiethely580微歐計(jì)測(cè)量表面電阻值。確定測(cè)量值的平均電阻作為每個(gè)粘合帶的表面電阻。結(jié)果在下面的表2中示出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><實(shí)驗(yàn)性實(shí)例2>粘合力測(cè)試在將鋁與由實(shí)例1-3和比較例1得到的每個(gè)粘合帶層合之后，在90°方向上測(cè)量每個(gè)粘合帶對(duì)鋼的粘合力。在25'C下測(cè)量每個(gè)粘合帶的初始粘合力和老化粘合力。本文初始粘合力定義為在25t:下在20分鐘后測(cè)量的粘著值，老化粘合力定義為在65'C下在一周后測(cè)量的粘著值。結(jié)果在下面的表3中示出。為了便于對(duì)比，相同的結(jié)果在圖5a和圖5b中用圖示出。1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>從上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，根據(jù)本發(fā)明的粘合帶不僅示出優(yōu)良的導(dǎo)電性，而且在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值。還可以看出，當(dāng)照射到頂面的光的強(qiáng)度增加時(shí)，在底面處的粘著值降低，同時(shí)沒有顯著地影響在頂面處的粘著值。如上所述，根據(jù)本發(fā)明的粘合帶包括在縱向以及橫向排列的導(dǎo)電填料，以使得粘合帶具有優(yōu)良的傳導(dǎo)性。另外，由于根據(jù)本發(fā)明的粘合帶在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值，它可以用于在一側(cè)需要高粘著值，而在另一側(cè)需要低粘著值的多種應(yīng)用。因此，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的粘合帶用作包裝電子器具的墊圈時(shí)，憑借其沖擊和振動(dòng)吸收的特性以及優(yōu)良的屏蔽電磁波的特性，粘合帶可以有效地保護(hù)安裝在電子器具中的電子元件。權(quán)利要求1.一種粘合帶，所述粘合帶包括粘合劑聚合物樹脂和分布在所述粘合劑聚合物樹脂中的導(dǎo)電填料，并且所述粘合帶在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值，其中所述導(dǎo)電填料在所述粘合劑聚合物樹脂中的縱向和橫向兩個(gè)方向上排列、同時(shí)從所述粘合帶的一個(gè)表面到所述粘合帶的另一個(gè)表面彼此電連接。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的粘合帶，所述粘合帶具有約25pm至3mm的厚度。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶，所述粘合帶在一個(gè)表面上具有約300至1000克力/英寸的初始粘著值，在另一個(gè)表面上具有約800至2500克力/英寸的初始粘著值。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的粘合帶，其中，基于100重量份的所述粘合劑聚合物樹脂，所述導(dǎo)電填料以10至500重量份的量存在。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的粘合帶，其中所述粘合劑聚合物樹脂包括丙烯酸類聚合物樹脂。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的粘合帶，其中所述丙烯酸類聚合物樹脂包括通過(guò)將具有C1-C14垸基的丙烯酸垸基酯單體與極性可共聚單體共聚得到的聚合物。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合帶，其中所述丙烯酸垸基酯單體選自由下列物質(zhì)組成的組(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二垸基酯、丙烯酸正丁酯、以及丙烯酸己酯。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合帶，其中所述極性可共聚單體選自由下列物質(zhì)組成的組丙烯酸、衣康酸、丙烯酸羥烷基酯、丙烯酸氰基垸基酯、丙烯酰胺、取代的丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯腈、氯乙烯、以及鄰苯二甲酸二烯丙酯。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的粘合帶，其中所述丙烯酸垸基酯單體和所述極性可共聚單體按99-50:l-50的比率使用。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物樹脂，其中所述導(dǎo)電填料選自由下列物質(zhì)組成的組貴金屬；非貴金屬；鍍貴金屬的貴金屬或非貴金屬；鍍非貴金屬的貴金屬或非貴金屬；鍍貴金屬或非貴金屬的非金屬；導(dǎo)電非金屬；導(dǎo)電聚合物；以及它們的混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求IO所述的聚合物樹脂，其中，所述貴金屬包括金、銀、鉑；所述非貴金屬包括鎳、銅、錫、鋁和鎳；所述鍍貴金屬的貴金屬或非貴金屬包括鍍銀的銅、鎳、鋁、錫和金；所述鍍非貴金屬的貴金屬和非貴金屬包括鍍鎳的銅和銀；所述鍍貴金屬或非貴金屬的非金屬包括鍍銀或鎳的石墨、玻璃、陶瓷、塑料、彈性體和云母；所述導(dǎo)電非金屬包括炭黑和碳纖維；以及導(dǎo)電聚合物包括聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚氮化硫、聚對(duì)亞苯、聚苯硫醚以及聚對(duì)苯乙炔。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶，其中所述導(dǎo)電填料具有約0.250pm至250pm的平均粒徑。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶，其還包括至少一種選自由下列物質(zhì)組成的組的填料導(dǎo)熱填料、阻燃填料、抗靜電劑、發(fā)泡劑以及聚合物中空微球體。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘合帶，其中將通過(guò)使用聚合物樹脂涂覆導(dǎo)電網(wǎng)制備的導(dǎo)電網(wǎng)膜布置在所述粘合帶的一側(cè)上。15.—種制備在縱向和橫向兩個(gè)方向上都具有傳導(dǎo)性粘合帶的方法，所述方法包括以下步驟-將用于形成粘合劑聚合物樹脂的單體與導(dǎo)電填料混合；將所述混合物以片的形式形成；以及用光照射所述片的兩個(gè)表面以進(jìn)行所述粘合劑聚合物樹脂的光聚合反應(yīng)，其中所述片的各個(gè)表面用光在不同強(qiáng)度下照射，并且所述光選擇性地照射到所述片表面的一部分。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中將用于形成所述粘合劑聚合物樹脂的單體與所述導(dǎo)電填料混合的步驟包括以下子步驟通過(guò)部分地聚合用于所述粘合劑聚合物樹脂的單體形成聚合物漿料；以及向通過(guò)部分地聚合所述單體得到的聚合物漿料中加入所述導(dǎo)電填料。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方ffe其中所述聚合物漿料具有約500至20,000厘泊的粘度。18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中所述片的兩個(gè)表面在不含氧的條件下用光照射，在所述條件下氧以1000ppm或更小的濃度存在。19.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中具有掩模圖案的掩模在所述片的表面上排列，并且所述光透過(guò)所述掩模照射，以便在用光照射所述片的兩個(gè)表面的步驟中，所述光選擇性地照射到所述片的表面的一部分。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述掩模包括網(wǎng)狀網(wǎng)、格子、具有預(yù)定掩模圖案的可透光的防粘膜或通過(guò)使用聚合物樹脂涂覆導(dǎo)電網(wǎng)形成的導(dǎo)電網(wǎng)膜。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述可透光的防粘膜包括聚乙烯膜、聚丙烯膜或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中在所述可透光的防粘膜上形成的圖案為用于抑制光透射的圖案，并且通過(guò)所述圖案形成的光屏蔽部分占所述防粘片的1%至70%。23.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中所述防粘膜具有約5iim至2mm的厚度。24.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中在光聚合反應(yīng)后所述導(dǎo)電網(wǎng)膜不被移除，并且所述導(dǎo)電網(wǎng)膜被復(fù)合在所述粘合帶中以形成所述粘合帶的一側(cè)。25.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法其中所述片具有約25pm至3mm的厚度。26.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中基于所述粘合帶的總重量，所述粘合劑聚合物樹脂和所述導(dǎo)電填料分別按約10-95重量％和約5-90重量％的量使用。27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中所述粘合劑聚合物樹脂包括丙烯酸類聚合物樹脂。28.—種制備粘合帶的方法，所述方法包括以下步驟-對(duì)用于形成粘合劑聚合物樹脂的單體進(jìn)行部分聚合以形成聚合物漿料；向所述聚合物漿料中加入導(dǎo)電填料，并且均勻地混合所述混合物；將包括向其中加入所述導(dǎo)電填料的所述聚合物漿料形成為片，并且在所述片的表面上排列具有預(yù)定掩模圖案的掩模；以及使光通過(guò)所述掩膜照射到所述片以進(jìn)行光聚合反應(yīng)，其中所述片的各個(gè)表面用光在不同強(qiáng)度下照射。全文摘要本發(fā)明公開了在其兩個(gè)表面上具有不同粘著值的導(dǎo)電粘合帶。還公開了用于制備所述粘合帶的方法。所述粘合帶在其兩個(gè)表面上具有不同的粘著值，并且沿縱向以及橫向具有彈性和導(dǎo)電性。因此，所述粘合帶可以作為使得容易附連/分開的電磁波屏蔽帶材用于電子元件。文檔編號(hào)C09J7/02GK101473006SQ200780022634公開日2009年7月1日申請(qǐng)日期2007年6月28日優(yōu)先權(quán)日2006年7月4日發(fā)明者史彥寧,崔汀完申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司