專利名稱：：光學膜、相位差片以及液晶化合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種新的化合物，當將所述化合物加到膜中時，其可以提供具有反波長色散(reversewavelengthdispersion)的膜。此外，本發(fā)明涉及一種含有所述化合物的光學膜。此外，本發(fā)明涉及一種具有雙折射的反波長色散的相位差片(延遲膜)，如V4寬帶片。此外，本發(fā)明涉及一種使用所述相位差片的偏振片和液晶顯示器。
背景技術：
：液晶顯示器中使用的相位差片已經廣泛用于在各種顯示模式的彩色TFT液晶顯示器等中獲得寬視角下的高對比度以及改善色移。相位差片的種類包括例如將線偏振光變換為圓偏振光的1/4波長片(下面，簡稱作"人/4片")和將線偏振光的偏振變化面旋轉90°的1/2波長片(下面，簡稱作"V2片")。常規(guī)相位差片能夠將單色光相對于光波長調整至A/4或人/2的相位差。然而，常規(guī)相位差片的問題在于，由于各波長下偏振態(tài)的分布，作為合成波并與可見光區(qū)的光線共存的白光變換成有色的偏振光。這是由于構成相位差片的材料具有產生相位差的波長色散(色散性)而造成的。為解決這種問題，已經提出了能夠針對寬波長光提供均勻相位差的各種寬帶相位差片。例如，公開了通過將雙折射光的相位差為1/4波長的1/4波長片與雙折射光的相位差為1/2波長的1/2波長片貼合，同時使它們的光軸交叉而得到的相位差片(參見，例如，JP-A-10-68816("JP-A"指未經審查公開的日本專利申請))。此外，公開了由至少兩個光學相位差值為160320nm的相位差片構成的相位差片，它們以遲相軸(slowphaseaxe)既不相互平行也不相互垂直的角度層合(參見，例如，JP-A-10-90521)。然而，為制造上述相位差片，需要復雜的過程來調節(jié)兩個聚合物膜的光學方向(光軸和遲相軸)。聚合物膜的光學方向通常相應于片狀或巻狀膜的垂直或水平方向。在片或巻的對角線方向具有光軸或面內遲相軸的聚合物膜難于在工業(yè)上大量生產。此外，需要將兩個聚合物膜的光學方向設置在確實使它們既不相互平行也不相互垂直的角度。因此，應該通過以下步驟制備相位差片通過以預定角度切割兩種不同的聚合物膜，得到薄片，然后將薄片貼合到一起，得到相位差片。貼合薄片的步驟等操作復雜，并且由于軸向移位使質量下降，產率下降，同時成本增加，并因污染而加速劣化。此外，也難于嚴格地調節(jié)聚合物膜的相位差值，并且其質量傾向于下降等。為解決這種問題，提出了一種制造具有一個相位差片的X/4寬帶片的方法，而沒有層合相位差片(參見，例如，WO00/2675)。使用通過將具有正折射率各向異性的聚合物的單體單元與具有負雙折射的聚合物的單體單元共聚得到的聚合物膜，通過單軸取向進行該方法。由于取向的聚合物膜具有反波長色散性，因而可以使用一個相位差膜制備V4寬帶板，從而解決了上述問題。然而，得到的相位差值在窄范圍內，因而應層合多個膜，否則不能得到充分的光學特性。其結果是，制得的偏振片厚且重。此外，在層合膜的步驟中，需要防止光軸移位，防止異物污染等。此外，也存在制備方法復雜的問題。此外，在JP-A-2005-242293中，通過將聚合性液晶化合物涂布在纖維素?；锬さ纳蠈由希稍镌摶衔锊⒕酆显摶衔?，剝離得到的硬化膜，并在150°C下僅拉伸纖維素?；锬?0%,形成反波長色散膜。然而，該方法也存在制備方法復雜的問題。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種新的化合物，以及可以使用所述化合物通過簡便制備過程制備的具有雙折射反波長色散的相位差片，如A/4寬帶板。此外，本發(fā)明的另一目的是提供一種使用所述新的化合物的液晶組合物、相位差片和橢圓偏振片。為解決上述問題，本發(fā)明的發(fā)明人進行了廣泛研究。其結果是，本發(fā)明的發(fā)明者發(fā)現，僅通過將特定材料加到特定膜中，并拉伸(取向)所述特定膜，就可以將膜的波長色散變換為反色散，最終完成了本發(fā)明。根據本發(fā)明，提供以下方式(1)一種進行過取向處理的光學膜，其含有至少一種低分子量化合物，其中取向方向的雙折射An(550nm)大于0，以及其中所述光學膜滿足下式(1)和(2):式(l):0.5<An(450nm)/An(550nm)<1.0;禾口式(2):1.05<An(630nm)/An(550nm)<1.5。(2)如前項(l)所述的光學膜，其中所述低分子量化合物其分子量為1001，500。(3)如前項(1)或(2)所述的光學膜，其中相對于所述膜的質量，所述低分子量化合物的含量為0.1~50質量％。(4)如前項(1)(3)任一項所述的光學膜，其中所述光學膜滿足下式(r)和(2,):式(l,):0.7<An(450nm)/An(550nm)<0.9;禾口式(2，)1.05<An(630nm)/An(550nm)<1.25。(5)如前項(1)(4)任一項所述的光學膜，其中所述低分子量化合物是式①所代表的化合物式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中L,和L2各自獨立地代表單鍵或二價連接基團；A,和A2各自獨立地代表選自-O-、-NR-(其中R代表氫原子或取代基)、-S-和-CO-的基團；Ri、R2和R3各自獨立地代表取代基；X代表第14-16族的非金屬原子，并可以具有氫原子或取代基；和n代表0~2的整數。(6)如前項(1)(5)任一項所述的光學膜，其中所述低分子量化合物是式(II)所代表的化合物式(n)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中L,和L2各自獨立地代表單鍵或二價連接基團；A,和A2各自獨立地代表選自-O-、-NR-(其中R代表氫原子或取代基)、-S-和-CO-的基團；R,、R2、R3、R4和R5各自獨立地代表取代基；和n代表02的整數。(7)如前項(5)或(6)所述的光學膜，其中式(I)或(II)所代表的化合物是表現出液晶性的化合物。(8)如前項(5)(7)任一項所述的光學膜，其中R2和R3各自獨立地代表在4-位具有取代或未取代的苯甲酰氧基的苯環(huán)、在4-位具有取代或未取代的環(huán)己基的苯環(huán)、在4-位具有取代或未取代的苯環(huán)的環(huán)己烷環(huán)、或在4-位具有取代或未取代的環(huán)己基的環(huán)己烷環(huán)。(9)如前項(1)(8)任一項所述的光學膜，其由包含纖維素化合物作為主要成分的聚合物組合物形成。(10)如前項(9)所述的光學膜，其中所述纖維素化合物是纖維素?；?。(11)一種相位差片，包含如前項(1)(10)任一項所述的光學膜。(12)—種偏振片，包含如前項(ll)所述的相位差片。(13)—種液晶顯示器，包含如前項(11)所述的相位差片或如前項(12)所述的偏振片。(14)一種式(II)所代表的化合物其中U和L2各自獨立地代表單鍵或二價連接基團；A和A2各自獨立式(II)地代表選自-O-、—R-(其中R代表氫原子或取代基)、-S-和-CO-的基團；R,、R2、R3、R4和R5各自獨立地代表取代基；和n代表02的整數。(15)如前項(14)所述的化合物，其表現出液晶性。(16)如前項(14)或(15)所述的化合物，其中R2和R3各自獨立地代表在4-位具有取代或未取代的苯甲酰氧基的苯環(huán)、在4-位具有取代或未取代的環(huán)己基的苯環(huán)、在4-位具有取代或未取代的苯環(huán)的環(huán)己烷環(huán)、或在4-位具有取代或未取代的環(huán)己基的環(huán)己烷環(huán)。(17)—種液晶組合物，包含如前項(14H16)任一項所述的化合物。請注意，在各前項中，An(450nm)、An(550nm)和An(630nm)分別指波長450nm、550nm和630nm下的膜的雙折射。從以下說明中可以更清楚本發(fā)明的其他和進一步的特征及優(yōu)點。具體實施例方式下面，詳細說明本發(fā)明。以下記載的構成要素基于本發(fā)明代表性實施方案體現。然而，本發(fā)明不限于這些實施方案。在本說明書中，""指包括它之前和之后的數值作為最小值和最大值的范圍。在通過使聚合物組合物進行取向處理如拉伸而制備的膜中，為實現相對于取向方向的雙折射An(550nm)為正值的雙折射An和在特定波長的雙折射An的波長色散滿足下式(1)和(2)，必須適宜地調節(jié)在取向方向(下面，稱作TD方向)和垂直于TD方向的方向(下面，稱作MD方向)上的躍遷矩和吸收波長的方向。式(l):0.5<An(450nm)/An(550nm)<1.0式(2):1.05<An(630證)/An(550nm)<1.5這里，An(450nm)、An(550nm)和An(630nm)也分別被稱作藍光(450nm)、綠光(550nm)和紅光(630nm)。需要將每一波長下的延遲調節(jié)為最佳，以改善視角特性。在本發(fā)明中，當正的雙折射被應于最重要的綠光(550nm)時，藍光(450nm)和紅光(630nm)的優(yōu)選范圍在式(l)和(2)的范圍內。如果△n(450nm)/An(550nm)的值過小，那么最佳的藍光的延遲相對于最佳的綠光變得過大，導致差的視角特性。另一方面，如果它過大，那么最佳的藍光的延遲相對于最佳的綠光變得過小，導致差的視角特性。此外，如果An(630nm)/An(550nm)的值過小，那么最佳的紅光的延遲相對于最佳的綠光變得過小，導致差的視角特性。另一方面，如果它過大，那么最佳的紅光的延遲相對于最佳的綠光變得過大，導致差的視角特性。此外，優(yōu)選的是，An(450nm)/An(550nm)和An(630nm)/An(550nm)的值在式(l，)和(2，)定義的范圍內。式(l，)0.7<An(450nm)/厶n(550nm)<0.9式(2，)1.05<An(630nm)/An(550nm)<1.25An是通過從TD方向的折射率減去MD方向的折射率所得的值。因此，在本發(fā)明中，當MD方向的折射率的波長色散與TD方向相比下降時(當較小波長在左側和較大波長在右側時的An傾斜)，差值滿足下式(3)和(4)。式(3):1>IAn(450nm)/An(550nm)|式(4):1<IAn(630nm)/An(550證)|Lorentz-Lorenz式所代表的折射率的波長色散與物質的吸收密切相關。因此，為使MD方向的波長色散傾向于下降，當MD方向的吸收遷移波長移到比TD方向更長的波長區(qū)時，可以設計滿足式(3)和(4)的膜。例如，在經過拉伸處理的聚合物材料中，其MD方向垂直于分子鏈。對于聚合物材料而言，在聚合物的寬方向的吸收遷移波長極難遷移到更長波長區(qū)。根據本發(fā)明，通過將低分子量化合物加到聚合物材料中并使聚合物材料取向，可以設計滿足式(3)和(4)的膜，只要低分子量化合物的吸收遷移波長在聚合物寬方向(MD方向)的更長波長區(qū)。當低分子量化合物的折射率在TD方向大于MD方向時，膜的雙折射An(550nm)對TD方向為正，這沒有問題。另夕卜，低分子量化合物的折射率在MD方向大于TD方向時，只要聚合物材料的折射率在TD方向上大并且膜的雙折射An(550nm)為正，這沒有問題。雙折射(An)詳細記載在例如EkishoBinran(HandbookofLiquidcrystal),p.201，2000(MARUZENCo.，Ltd.出版)中。雙折射An通常與溫度有關。本發(fā)明中定義的An值可以在任何溫度下測量，但本發(fā)明的光學膜的An值優(yōu)選在-20120。C的溫度下測量。本發(fā)明中使用的低分子量化合物的分子量優(yōu)選為100~1，500。在本發(fā)明中，上述低分子量化合物優(yōu)選是式(I)所代表的化合物，更優(yōu)選式(II)所代表的化合物。式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在式(I)中，L,和L2各自獨立地代表單鍵或二價連接基團；A，和A2各自獨立地代表選自-O-、-NR-(其中R代表氫原子或取代基)、-S-和-CO-的基團；R、R2和R3各自獨立地代表取代基；X代表第1416族的非金屬原子，并可以具有氫原子或取代基；和n代表02的整數。式(n)在式(II)中，L,和L2各自獨立地代表單鍵或二價連接基團；A,和A2各自獨立地代表選自-O-、-NR-(其中R代表氫原子或取代基)、-S-和-CO-的基團；R"R2、R3、R4和Rs各自獨立地代表取代基；和n代表02的整數。在式(I)或(II)中，L和L2所代表的二價連接基團的優(yōu)選例子包括以下基團。一0_"irO-一Or—s一十~xoo一。一&o更優(yōu)選的例子包括-o-、-coo-和-oco-。在式(i)和(n)中，^是取代基。當有兩個或更多個R!時，它們可以相同或不同，或可以形成環(huán)。取代基的具體例子包括鹵原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)；烷基(優(yōu)選130個碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基)；環(huán)垸基(優(yōu)選3~30個碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基，如環(huán)己基、環(huán)戊基、4-正十二垸基環(huán)己基)；二環(huán)垸基(優(yōu)選530個碳原子的取代或未取代的二環(huán)烷基，即通過從5~30個碳原子的二環(huán)垸烴除去一個氫原子而得到的單價基團，如二環(huán)[1,2，2]庚-2-基和二環(huán)[2,2，2]辛-3-基)；烯基(優(yōu)選2~30個碳原子的取代或未取代的烯基，如乙烯基、烯丙基)；環(huán)烯基(優(yōu)選330個碳原子的取代或未取代的環(huán)烯基，即通過從3~30個碳原子的環(huán)烯烴除去一個氫原子而得到的單價基團，如2-環(huán)戊烯-l-基和2-環(huán)己烯-l-基)；二環(huán)烯基(取代或未取代的二環(huán)烯基，優(yōu)選5~30個碳原子的取代或未取代的二環(huán)烯基，即通過從具有一個雙鍵的二環(huán)烯烴除去一個氫原子而得到的單價基團，如二環(huán)[2，2,i;i庚-2-烯-l-基和二環(huán)[2，2，2]辛-2-烯-4-基)；炔基(優(yōu)選230個碳原子的取代或未取代的炔基，如乙炔基、炔丙基)；芳基(優(yōu)選6~30個碳原子的取代或未取代的芳基，如苯基、p-甲苯基、萘基)；雜環(huán)基(優(yōu)選5-或6-元取代或未取代的雜環(huán)基，即通過從芳香或非芳香雜環(huán)化合物除去一個氫原子而得到的單價基團，更優(yōu)選3~30個碳原子的5-或6-元芳香雜環(huán)基，如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)；氰基；羥基；硝基；羧基；烷氧基(優(yōu)選130個碳原子的取代或未取代的垸氧基，如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基)；芳氧基(優(yōu)選6~30個碳原子的取代或未取代的芳氧基，如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四?；窖趸?；甲硅烷氧基(優(yōu)選320個碳原子的甲硅垸氧基，如三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基)；雜環(huán)氧基(優(yōu)選230個碳原子的取代或未取代的雜環(huán)氧基，如l-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃基氧基)；酰氧基(優(yōu)選甲酰氧基、2~30個碳原子的取代或未取代的烷基羰基氧基、6~30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基氧基，如甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基和p-甲氧基苯基羰基氧基)；氨基甲酰氧基(優(yōu)選130個碳原子的取代或未取代的氨基甲酰氧基，如N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、嗎啉基羰基氧基、N，N-二-正辛基氨基羰基氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基)；烷氧基羰基氧基(優(yōu)選2~30個碳原子的取代或未取代的垸氧基羰基氧基，如甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基、正辛基羰基氧基)；芳氧基羰基氧基(優(yōu)選7~30個碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氧基，如苯氧基羰基氧基、p-甲氧基苯氧基羰基氧基、p-正十六烷氧基苯氧基羰基氧基)；氨基(優(yōu)選氨基、1~30個碳原子的取代或未取代的烷基氨基、6~30個碳原子的取代或未取代的苯氨基，如氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯氨基、N-甲基-苯氨基和二苯基氨基)；?；被?優(yōu)選甲酰基氨基、1~30個碳原子的取代或未取代的垸基羰基氨基、6~30個碳原子的取代或未取代的芳基羰基氨基，如甲?；被⒁阴；被⑿挛祯；被?、月桂?；被⒈郊柞；被?；氨基羰基氨基(優(yōu)選1~30個碳原子的取代或未取代的氨基羰基氨基，如氨基甲?；被，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基、嗎啉基羰基氨基)；垸氧基羰基氨基(優(yōu)選2~30個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氨基，如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基)；芳氧基羰基氨基(優(yōu)選7~30個碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氨基，如苯氧基羰基氨基、p-氯苯氧基羰基氨基、m-正辛氧基苯氧基羰基氨基)；氨磺酰基氨基(優(yōu)選030個碳原子的取代或未取代的氨磺?；被?，如氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨磺?；被-正辛基氨磺?；被?；烷基磺?；被蚍蓟酋；被?優(yōu)選1~30個碳原子的取代或未取代的烷基磺?；被?、6~30個碳原子的取代或未取代的芳基磺?；被缂谆酋；被?、丁基磺?；被⒈交酋；被?、2，3，5-三氯苯基磺?；被?、p-甲基苯基磺酰基氨基)；巰基；垸硫基(優(yōu)選130個碳原子的取代或未取代的垸硫基，如甲硫基、乙硫基、正十六烷硫基)；芳硫基(優(yōu)選630個碳原子的取代或未取代的芳硫基，如苯硫基、p-氯苯硫基、m-甲氧基苯硫基)；雜環(huán)硫基(優(yōu)選2~30個碳原子的取代或未取代的雜環(huán)硫基，如2-苯并噻唑基硫基、l-苯基四唑-5-基硫基)；氨磺酰基(優(yōu)選0~30個碳原子的取代或未取代的氨磺?；鏝-乙基氨磺?；?、N-(3-十二垸氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙?；被酋；-苯甲?；被酋；?、N-(N'-苯基氨基甲?；?氨磺?；?；磺基；垸基亞硫?；蚍蓟鶃喠蝓；?優(yōu)選1~30個碳原子的取代或未取代的烷基亞硫?；?~30個碳原子的取代或未取代的芳基亞硫酰基，如甲基亞硫酰基、乙基亞硫?；⒈交鶃喠蝓；?、p-甲基苯基亞硫?；?；烷基磺?；蚍蓟酋；?優(yōu)選1~30個碳原子的取代或未取代的烷基磺酰基或6~30個碳原子的取代或未取代的芳基磺?；缂谆酋；⒁一酋；⒈交酋；?、p-甲基苯基磺?；?；酰基(優(yōu)選甲?；?、230個碳原子的取代或未取代的烷基羰基或730個碳原子的取代或未取代的芳基羰基，如乙?；?、新戊?；郊柞；?；芳氧基羰基(優(yōu)選730個碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基，如苯氧基羰基、o-氯苯氧基羰基、m-硝基苯氧基羰基、p-叔丁基苯氧基羰基)；烷氧基羰基(優(yōu)選2~30個碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基,如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基)；氨基甲酰基(優(yōu)選130個碳原子的取代或未取代的氨基甲?；绨被柞；?、N-甲基氨基甲?；?、N，N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二-正辛基氨基甲?；-(甲基磺?；?氨基甲酰基)；芳基偶氮基或雜環(huán)偶氮基(優(yōu)選630個碳原子的取代或未取代的芳基偶氮基或3~30個碳原子的取代或未取代的雜環(huán)偶氮基，如苯基偶氮基、p-氯苯基偶氮基、5-乙硫基-l，3,4-噻二唑-2-基偶氮基)；酰亞氨基(優(yōu)選N-琥珀酰亞氨基、N-鄰苯二甲酰亞氨基)；膦基(優(yōu)選230個碳原子的取代或未取代的膦基，如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基)；氧膦基(優(yōu)選230個碳原子的取代或未取代的氧膦基，如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基)；氧膦基氧基(優(yōu)選2~30個碳原子的取代或未取代的氧膦基氧基，如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基)；氧膦基氨基(優(yōu)選2~30個碳原子的取代或未取代的氧膦基氨基，如二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基)；和甲硅烷基(優(yōu)選3~30個碳原子的取代或未取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅垸基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基)o在上述取代基中，具有氫原子的那些取代基的氫原子可以被上述基團進一步取代。這種官能團的例子包括垸基羰基氨磺酰基、芳基羰基氨磺酰基、烷基磺酰基氨基羰基和芳基磺?；被驶?。其例子包括甲基磺?；被驶-甲基苯基磺?；被驶⒁阴；被酋；捅郊柞；被酋；?。R1優(yōu)選是鹵原子、烷基、烯基、芳基、雜環(huán)基團、羥基、羧基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、氰基或氨基；和更優(yōu)選鹵原子、垸基、氰基或烷氧基。R2和R3各自獨立地代表取代基。其例子包括上述R,的那些。為獲得本發(fā)明的效果，本發(fā)明的光學膜使用的低分子量化合物優(yōu)選以高的有序取向度取向。當本發(fā)明使用的低分子量化合物是式(I)或(II)所代表的化合物時，R2和R3對取向的有序性有較大影響。為提高有序取向度，式(i)或(n)所代表的化合物優(yōu)選表現出液晶性。此外，從提高有序取向度的觀點來看，優(yōu)選地，R2和R3各自獨立地代表取代或未取代的苯環(huán)或取代或未取代的環(huán)己烷環(huán)。R2和R3每一個更優(yōu)選代表具有取代基的苯環(huán)或具有取代基的環(huán)己垸環(huán)，更優(yōu)選在4-位具有取代基的苯環(huán)或在4-位具有取代基的環(huán)己烷環(huán)，再更優(yōu)選在4-位具有取代或未取代的苯甲酰氧基的苯環(huán)、在4-位具有取代或未取代的環(huán)己基的苯環(huán)、在4-位具有取代或未取代的苯環(huán)的環(huán)己烷環(huán)、或在4-位具有取代或未取代的環(huán)己烷的環(huán)己垸環(huán)。其中，優(yōu)選的是在4-位具有取代或未取代的環(huán)己基的環(huán)己烷環(huán)。此外，更優(yōu)選的是在4-位具有在4-位具有取代基的苯甲酰氧基的苯環(huán)；在4-位具有在4-位具有取代基的環(huán)己基的苯環(huán)；在4-位具有在4-位具有取代基的苯環(huán)的環(huán)己烷環(huán)；或在4-位具有在4-位具有取代基的環(huán)己基的環(huán)己垸基團。最優(yōu)選的是在4-位具有在4-位具有取代基的環(huán)己基的環(huán)己垸環(huán)。在4-位具有取代基的環(huán)己基的取代基優(yōu)選但不特別限于烷基。此外，即使對于在4-位具有取代基的有立體異構形式的環(huán)己垸環(huán)，即順式和反式，本發(fā)明對它們也沒有限制，并且可以使用它們的混合物。然而，反式環(huán)己烷環(huán)是優(yōu)選的。&和Rs各自獨立地代表取代基。其例子包括上述R,的那些。取代基優(yōu)選是Hammett取代基常數cip值超過0的吸電子取代基，更優(yōu)選具有op值為0~1.5的吸電子取代基。這種取代基的例子包括三氟甲基、氰基、羰基和硝基。R4和R5可以鍵合到一起形成環(huán)。在此，Hammett's取代基常數和cim詳細記載在例如以下書籍中"HammettSoku-KozotoHannousei畫"，NaokiInamoto(Maruzen)著；"Shin畫jikkenKagaku-koza14/YukikagoubutsunoGoseitoHannoV，，，第2605頁(Nihonkagakukai，Maruzen編)；"RironYukikagakuKaisetsu"，TadaoNakaya著，第217頁(TokyoKagakudojin);和"ChemicalReview"(Vol.91)，第165~195頁(簡)。A和A2各自獨立地代表選自-0-、-NR-(其中R是氫原子或取代基)、-S-、和-CO-的基團。優(yōu)選地，它們是-O-、-NR-(其中R代表取代基，例如，上面對Ri所述那些)或-S-。X代表元素周期表中第14~16族的非金屬原子。X可以具有氫原子或取代基。x優(yōu)選是o、=s、-nr，或k:(r')r'(其中r，代表取代基，例如，對r,所述那些)。n代表02的整數，優(yōu)選0或1。下面示出式(I)或(II)所代表的化合物的具體例子，但本發(fā)明不限于此。在以下說明中，當描述下示例示化合物時，與例示化合物相連的括號中的數字X，即(X)，用于將化合物表示為"例示化合物(X)"，除非另有說明。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>令oRR=一'C5H"(58)'C4H9(59)■C3H7(60)C2H5(61)一CsH,，(62)_C4H9(63)，7(64)_C2H5(65)H2C=HC0C0(H2C)4O'l0~l~(~)~0(CH2)40COCH=CH2(66)OuH2C=HCOCO(H2C)4OOCO-Q~^0~^~0~^~Q>~OCOO(CH2)4OCOCH-CH2s(67)H3COo丫sNC人CN—C4H9—C3H7—C2H5(69)(70)(71)(72)'o化H3CNySNC人CNR=_C4H9_C3H7_C2H5(73)(74)(75)(76)H3CN>yNCH3NC人CN~C5H"~C4H9~C3H7~C2Hs(77)(78)(79)(80)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><image>imageseeoriginaldocumentpage26</image><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>s^ss^sNCoOHrs丫sNcV0Or=—h一C4H9—C5H11R=—H_C4H9—C5HnR=—H—C4H9(151)(152)(153)(154)(155)(156)(157)(158)C5H"(159)r、oa廣os^s、rNC'O、o、R=—H(160)—C4H9(161)一CsHn(162)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>式(I)或(II)所代表的化合物可以參照已知方法合成。例如，例示化合物(l)可以根據以下方案合成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>例示化合物(l)在以上方案中，每個化合物(l-A)(l-D)的合成可以參照記載在"JournalofChemicalCrystallography"(1997);27(9);p.515-526中的方法進行。此外，如以上方案所示，將甲烷磺酰氯加到化合物(l-E)的四氫呋喃溶液中，然后滴入N，N-二異丙基乙胺，并攪拌混合物。其后，向其中加入N,N-二異丙基乙胺，滴入化合物(1-D)的四氫呋喃溶液，然后滴入N,N-二甲基氨基吡啶(DMAP)的四氫呋喃溶液，從而得到例示化合物(l)。式(I)或(II)所代表的化合物用作光學膜的延遲控制劑(特別是，延遲上升-和波長色散-控制劑)。特別地，其適于用作用于獲得具有優(yōu)異的波長色散性和拉伸的Re表現性的延遲-控制劑。此外，式(I)或(II)所代表的化合物還可以用作表現出液晶性的化合物，并且可以得到含有所述化合物的液晶組合物。式(I)或(II)所代表的化合物在液晶組合物中的含量根據所要求的反波長色散的需要適當地確定。式(I)或(II)所代表的化合物優(yōu)選含在聚合物組合物中。聚合物組合物沒有特別限制，只要其是本領域中通常使用的任何聚合物。其例子包括由酯、碳酸酯、烯烴、乙炔、環(huán)烯烴、降冰片烯等構成的聚合物組合物或纖維素化合物。優(yōu)選的是，聚合物組合物包含纖維素化合物作為主要成分。這里，用語"包含纖維素化合物作為主要成分"指纖維素化合物在整個聚合物組合物中的含量優(yōu)選為50質量％或更大，更優(yōu)選75質量％。此外，在本發(fā)明中，術語"纖維素化合物"指具有纖維素作為基本結構的化合物。在本發(fā)明中，纖維素化合物也指具有通過將官能團通過生物方法或化學方法引入到作為原料的纖維素中得到的纖維素骨架的化合物。纖維素化合物優(yōu)選是纖維素酯，更優(yōu)選纖維素酰化物(其例子包括纖維素三乙酸酯和纖維素乙酸丙酸酯)。此外，在本發(fā)明中，可以混合使用彼此不同的兩種或更多種纖維素?；铩１景l(fā)明中優(yōu)選使用的組合物是纖維素化合物組合物，其包括；至少一種纖維素化合物；和至少一種式(I)或(II)所代表的化合物。在本發(fā)明中，式(i)或(n)所代表的化合物的含量優(yōu)選為纖維素化合物的0.1~50質量％，更優(yōu)選0.1-30質量％，更優(yōu)選0.5~30質量％，最優(yōu)選130質量％。本發(fā)明中可以使用的纖維素化合物優(yōu)選是纖維素?；?。下面說明本發(fā)明中可以使用的纖維素化合物的優(yōu)選實施方案，其中纖維素?；镒鳛槔拘岳?。<纖維素?；锏脑厦?gt;本發(fā)明中可以使用的纖維素酰化物原料的纖維素包括棉絨和木漿(闊葉漿和針葉漿)?？梢允褂脧娜魏卧侠w維素得到的纖維素乙酸酯，根據需要可以組合使用兩種或更多種纖維素。這些原料纖維素詳細記載在例如"PlasticMaterialLectures(17)CelluloseResin"(Marusawa禾卩Uda，TheNikkanKogyoShimbun，Ltd,，1970出版)；禾卩JapanInstituteofInventionandInnovation,KokaiGiho(OpenTechnicalReport)2001-1745(pp,7~8)中，這些出版物中記載的原料纖維素可以用于本發(fā)明中，但這些例子不意圖限制本發(fā)明中可以使用的纖維素酰化物。上述具體的纖維素酰化物優(yōu)選是用乙?；〈w維素的羥基得到的纖維素和用具有3個或更多個碳原子的酰基取代羥基得到的纖維素的混合脂肪酸酯，其中對纖維素的羥基的取代度滿足下式(5)和(6)。式(5):+式(6):0<B其中，A代表取代纖維素的羥基的乙?；娜〈?，B代表取代纖維素的羥基的具有3個或更多個碳原子的?；〈?。通過P-l，4-糖苷鍵結合構成纖維素的各葡萄糖單元在其2-位、3-位和6-位具有自由羥基。纖維素?；锸峭ㄟ^用酰基酯化這些羥基的一部分或全部得到的聚合物。這里，"取代度"指在纖維素中2-位、3-位或6-位的酯化比例。具體而言，2-位、3-位和6-位的任一個的100%酯化表示取代度為1。<纖維素?；锏木酆隙?gt;本發(fā)明中可以使用的纖維素酰化物的聚合度按粘均聚合度計優(yōu)選為180~700。在為纖維素乙酸酯時，按粘均聚合度計，聚合度優(yōu)選為180~550，更優(yōu)選為180400，特別優(yōu)選為180~350。通過將聚合度調節(jié)為700或更低，纖維素?；锏臐庖旱恼扯茸兊贸渥?，然后通過流延容易地制造膜。此外，將聚合度調節(jié)為180或更高是優(yōu)選的，因為可以進一步提高形成的膜的強度。根據Uda等人提出的極限粘度法(KazuoUda和HideoSaito，"TheJournaloftheSocietyofFiberScienceandTechnology,Japan",Vol.18，No.1，pp.105~120，1962)可以測量平均聚合度。具體而言，可以根據記載在JP-A-9-95538中的方法進行測量。此外，可以通過凝膠滲透色譜評價本發(fā)明中可以使用的纖維素酰化物的分子量分布。優(yōu)選的是，多分散性指數Mw/Mn(Mw是質量平均分子量，Mn是數均分子量)較小，分子量分布較窄。具體而言，Mw/Mn的值優(yōu)選為1.03.0，更優(yōu)選1.0~2.0，特別優(yōu)選1.01.6。如果從纖維素?；镏谐サ头肿恿砍煞郑敲雌骄肿恿?聚合度)變得較高，但粘度變得低于通常的纖維素?；铮@意味著除去是有用的。通過從用常規(guī)方法合成的纖維素?；镏谐サ头肿恿砍煞?，可以得到含有少量低分子量成分的纖維素酰化物。可以通過用適合的有機溶劑洗滌纖維素?；飦沓サ头肿恿砍煞?。在制備含有少量低分子量成分的纖維素?；飼r，優(yōu)選將乙?；磻械牧蛩岽呋瘎┑牧空{節(jié)到0.5~25質量份/100質量份纖維素。當調節(jié)硫酸催化劑的量在該范圍內時，可以合成具有優(yōu)選的分子量分布(均勻的分子量分布)的纖維素?；铩．斣谥圃炖w維素?；锬ざ褂美w維素酰化物的情況下，纖維素?；锏乃堪俜直葍?yōu)選為2質量°/。或更小，更優(yōu)選1質量％或更小，特別優(yōu)選0.7質量°/?；蚋?。已知的是，纖維素?；锿ǔ５乃繛?.5~5質量％。因此，為調節(jié)纖維素?；镏械乃堪俜直仍谠摲秶鷥?，優(yōu)選干燥通常的纖維素酰化物。千燥方法沒有特別限制，只要能達到目標水含量百分比。關于本發(fā)明中可以使用的纖維素?；?、原料棉及合成方法詳細記載在例女卩"KokaiGiho"，JapanInstituteofInvention&Innovation(KogiNo.2001-1745，2001年3月15日出版)，pp.7~12，它們也適用于本發(fā)明。<纖維素?；锏奶砑觿?gt;除了式(I)或(II)所代表的化合物之外，本發(fā)明中可以使用的纖維素酰化物溶液中還可以加入各種添加劑(例如，紫外線吸收劑、增塑劑、變質抑制齊U、細顆粒和光學特性控制劑)。關于加入式(I)或(II)所代表的化合物和其他添加劑的時間，可以在任一濃液制備步驟中加入它們?？梢栽跐庖褐苽洳襟E的最后步驟(作為控制步驟)中加入它們。添加劑可以是固體或油狀狀態(tài)。即，添加劑的熔點或沸點沒有特別限制。例如，可以混合使用熔點低于20。C的紫外線吸收劑和熔點為20。C或更高的紫外線吸收劑；或者，相似地，可以混合使用增塑劑。具體而言，JP-A-2001-151901中記載的方法可以適用于本發(fā)明。(紫外線吸收劑)可以根據使用目的選擇任意種類的紫外線吸收劑，可以使用的紫外線吸收劑的例子包括水楊酸酯類、二苯甲酮類、苯并三唑類、苯甲酸酯類、氰基丙烯酸酯類或鎳絡合物類，優(yōu)選的是二苯甲酮類、苯并三唑類和水楊酸酯類紫外線吸收劑。二苯甲酮類紫外線吸收劑的例子包括2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-乙酰氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基_4_十二烷氧基二苯甲酮和2-羥基-4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基)丙氧基二苯甲酮。苯并三唑類紫外線吸收劑的例子包括2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三哇、2-(2'-羥基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'，5'-二-叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'，5'-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑和2-(2'-羥基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑。水楊酸酯類紫外線吸收劑的例子包括水楊酸苯酯、水楊酸對辛基苯酯和水楊酸對叔丁基苯酯。在上述這些示例性紫外線吸收劑中，特別優(yōu)選的是2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4，4'-甲氧基二苯甲酮、2-(2'-羥基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-叔戊基苯基)苯并三唑和2-(2'-羥基-3'，5'-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑。優(yōu)選混合使用吸收波長不同的兩種或更多種紫外線吸收劑，因為可以在較寬的波長范圍內得到很大的遮蔽作用。作為液晶用的紫外線吸收劑，從防止液晶變質的觀點來看，優(yōu)選的紫外線吸收劑在波長370nm或更小下具有優(yōu)異的吸收紫外線能力，并且從液晶顯示質量的觀點來看，優(yōu)選的紫外線吸收劑可在波長400nm或更大下表現出吸收較少可見光。紫外線吸收劑的特別優(yōu)選的例子包括上述苯并三唑類化合物、二苯甲酮類化合物和水楊酸酯類化合物。其中，苯并三唑類化合物是特別優(yōu)選的，因為纖維素酯較少出現不需要的著色。此外，作為紫外線吸收劑，還可以使用記載在JP-A-60-235852、JP-A-3-199201、JP-A-5-1907073、JP-A-5-194789、JP-A-5-271471、JP-A-6-107854、JP-A-6-118233、JP-A-6-148430、JP-A-7-11056、JP-A-7-11055、JP-A-7-11056、JP-A-8-29619、JP-A-8-239509、和JP-A-2000-204173中的任何化合物。紫外線吸收劑的加入量優(yōu)選為纖維素酰化物的0.001~5質量％，更優(yōu)選0.01~1質量％。當加入量不小于0.001質量％時，充分表現出加入效果，這是優(yōu)選的，當加入量不超過5質量％時可以防止紫外線吸收劑在膜表面流出，這是優(yōu)選的。此外，可以在溶解纖維素?；锏耐瑫r加入紫外線吸收劑，或可以在溶解后加到纖維素酰化物溶液(濃液)中。特別優(yōu)選的是，就在流延之前使用靜態(tài)混合器等將紫外線吸收劑溶液加到濃液中，從而可以容易地控制光學吸收特性。(變質抑制劑)可以加入變質抑制劑防止纖維素三乙酸酯等變質和分解。作為變質抑制劑，可以使用丁基胺、受阻胺化合物(JP-A-8-325537)、胍化合物(JP-A-5-271471)、苯并三唑類紫外線吸收劑(JP-A-6-235819)和二苯甲酮類紫外線吸收劑(^-八-6-118233)等。(增塑劑)本發(fā)明中可以使用的增塑劑優(yōu)選是磷酸酯和/或羧酸酯。磷酸酯類增塑劑的優(yōu)選例子包括磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸甲苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸聯(lián)苯基二苯酯(BDP)、磷酸三辛酯和磷酸三丁酯。羧酸酯類增塑劑的優(yōu)選例子包括鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酉旨(DBP)、鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二苯酯(DPP)、鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)、檸檬酸O-乙酰基三乙酯(OACTE)、擰檬酸O-乙?；□?OACTB)、檸檬酸乙?；阴ァ幟仕嵋阴；□?、油酸丁酯、蓖麻醇酸甲基乙酰酯、癸二酸二丁酯、乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯、丁基鄰苯二甲?；』掖妓狨?、乙基鄰苯二甲?；一掖妓狨?、甲基鄰苯二甲?；一掖妓狨ズ投』彵蕉柞；』掖妓狨?。此外，增塑劑優(yōu)選是(二)季戊四醇酯、甘油酯或二甘油酯。(剝離促進劑)剝離促進劑的例子包括檸檬酸的乙酯。(紅外線吸收劑)紅外線吸收劑的優(yōu)選例子包括例如JP-A-2001-194522中記載的那些。(染料)此外，在本發(fā)明中，可以加入染料，以調節(jié)得到的膜的色調。按纖維素?；锏馁|量計，染料的加入量優(yōu)選為10-1000ppm，更優(yōu)選50~500ppm。按此方式，通過加入染料，可以減小纖維素?；锬さ膶Ч?lightpiping),并可以改善纖維素酰化物膜的黃色感。當制備纖維素?；锶芤簳r，染料可以與纖維素?；锘蛉軇┮黄鸺尤?；或可選擇地，可以在溶液制備過程中或之后加入染料。此外，可以在紫外線吸收劑溶液中加入染料，這是同時加入的(in-line-added)。還可以使用記載在例如JP-A-5-34858中的染料。(消光劑細顆粒)根據本發(fā)明的纖維素乙酸酯膜中可以加入作為消光劑的細顆粒。本發(fā)明中可以使用的細顆粒的例子包括二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、粘土、煅燒高嶺土、煅燒硅酸鈣、水合硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鎂和磷酸鈣。從獲得低混濁度的觀點來看，細顆粒優(yōu)選是含有硅的那些，二氧化硅是特別優(yōu)選的。二氧化硅細顆粒優(yōu)選是初級平均粒徑為20nm或更小且表觀比重為70g/L或更大的那些。初級平均粒徑為小至516nm的顆粒能夠降低膜的霧度，因而是更優(yōu)選的。表觀比重優(yōu)選是卯200g/L，更優(yōu)選100-200g/L。較大的表觀比重使得可以制備具有高濃度的分散體，從而改進霧度和凝集物(coagulation)，這是優(yōu)選的。細顆粒通?？梢孕纬善骄綖?.1-3.0pm的次級顆粒；并且在膜中細顆粒以初級顆粒的凝集體存在，從而能夠在膜表面上形成0.13.0(im大小的凸凹。次級平均粒徑優(yōu)選是0.2pm或更大和1.5pm或更小，更優(yōu)選0.4pm或更大和1.2pm或更小，和最優(yōu)選0.6pm或更大和1.1pm或更小。這里，按以下方式測定初級粒徑和次級粒徑。通過掃描電子顯微鏡觀察膜中的顆粒，求得顆粒外切圓的直徑，作為粒徑。此外，觀察不同位置的200個顆粒，取這些顆粒直徑的平均值，從而確定平均粒徑。作為二氧化硅的細顆粒，例如，可以使用以商品名例如AerosilR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50和TT600(均由NipponAerosilCo.,Ltd.制造)市售的產品。本發(fā)明中可以使用的氧化鋯細顆粒是例如以商品名AerosilR976和R811(均由NipponAerosilCo.Ltd.制造)市售的產品o在這些細顆粒中，Aerosil200V和AerosilR972V是特別優(yōu)選的，因為它們是初級平均粒徑為20nm或更小且表觀比重為70g/L或更大的二氧化硅細顆粒，并且它們在保持得到的光學膜低混濁度的同時有較大的降低摩擦系數的作用。在本發(fā)明中，為獲得含有具有小的次級平均粒徑的顆粒的纖維素?；锬?，在制備細顆粒分散體的過程中可以使用幾種方法。例如，在一種方法中，通過混合攪拌溶劑和細顆粒來預先制備細顆粒分散體。將細顆粒分散體加到單獨制備的少量纖維素?；锶芤褐?，攪拌使混合物溶解。然后，在主要纖維素酰化物濃液中進一步混合得到的混合物。這種方法是一種優(yōu)選的制備方法，因為二氧化硅細顆粒充分分散，并很少再凝集。除了上述方法之外，有以下方法，其中將少量纖維素酯加到溶劑中，攪拌溶解，向其中加入細顆粒，然后用分散機分散，得到細顆粒添加溶液，通過使用在線混合機與濃液充分混合。本發(fā)明沒有特別限制于這些方法，但是當在例如溶劑中混合并分散二氧化硅細顆粒時，二氧化硅的濃度優(yōu)選為5~30質量%，更優(yōu)選10~25質量％，最優(yōu)選1520質量％。分散濃度越高，相對于加入量的液體混濁度越低，霧度和凝集物越好，因而較高濃度的二氧化硅是優(yōu)選的。最終纖維素酰化物濃液中消光劑的加入量優(yōu)選為0.01~1.0g/m2，更優(yōu)選0.03-0.3g/m2，最優(yōu)選0.08~0.16g/m2。用作溶劑的低級醇的優(yōu)選例子包括甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇。作為低級醇之外的溶劑，優(yōu)選使用常用于形成纖維素酯膜的溶劑，但沒有特別限于這些溶劑。(化合物的加入比)在本發(fā)明的纖維素酰化物膜中，按纖維素酰化物質量計，分子量為3,000或更小的化合物的總含量優(yōu)選為5~45質量％，更優(yōu)選10~40質量％，再更優(yōu)選1530質量％。這些化合物包括上述降低光學各向異性的化合物、波長色散控制劑、紫外線吸收劑(防止劑)、增塑劑、變質抑制劑、細顆粒、脫模劑(剝離促進劑)和紅外線吸收劑。此外，優(yōu)選的是分子量為2,000或更小的化合物的總含量在上述范圍內。通過將這些化合物的總含量調節(jié)為5質量％或更大，難于表現出纖維素?；镒鳛閱误w的性質。例如，膜的光學特性和物理強度幾乎不隨溫度和濕度的變化而變化。此外，優(yōu)選的是將這些化合物的總含量調節(jié)為45%或更小，因為化合物的量不超過化合物在纖維素?；锬ぶ邢嗳莸南拗?，其結果是，防止因在膜表面上沉積化合物而使薄變白或白色混濁(從膜中流出)。<纖維素?；锶芤旱挠袡C溶劑>在本發(fā)明中，優(yōu)選根據溶劑流延方法制備纖維素?；锬?。在溶劑流延方法中，優(yōu)選的是，使用其中纖維素酰化物溶解在有機溶劑中的溶液(濃液)來制備膜。在本發(fā)明中優(yōu)選用作主要溶劑的有機溶劑優(yōu)選選自3~12個碳原子的酮、醚和酯以及17個碳原子的鹵代烴。酉旨、酮或醚可以具有環(huán)狀結構?？梢允褂镁哂袃煞N或更多種酯、酮或醚官能團(即，-O-、-CO-或-COO-)的化合物作為主要溶劑。有機溶劑可以具有其他官能團，如醇羥基。如果主要溶劑是具有兩種或更多種官能團的化合物，那么碳原子數可以在對于具有任一種官能團的化合物定義的上述范圍內。在本發(fā)明中，對于纖維素酰化物膜，可以使用含氯鹵代烴作為主要溶劑，或者可以使用不含氯溶劑作為主要溶劑，這記載在例如，"KokaiGiho"byJapanInstituteofInventionandInnovation,2001-1745(pp.12~16)中。本發(fā)明的纖維素?；锶芤汉湍び玫娜軇?，包括溶解方法，其優(yōu)選實施方案記載在以下專利文獻中JP-A-2000-95876、JP-A-12-95877、JP-A-10-324774、JP-A-8-152514、JP隱A-10-330538、JP-A-9-95538、JP-A-9-95557、JP-A-10-235664、JP-A-12-63534、JP-A-11-21379、JP-A畫l0-182853、JP-A畫10-278056、JP-A-10-279702、JP-A-10-323853、JP-A-10-237186、JP-A-11-60807、JP-A-11-152342、JP-A-11-292988、JP-A-11-60752和JP-A-11-60752。這些專利文獻不僅描述了優(yōu)選用于本發(fā)明中可以使用的纖維素?；锏娜軇?，而且描述了溶液的性能和共存的共存物質，所有這些構成本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。下面說明使用纖維素酰化物溶液制膜的方法。作為制備本發(fā)明的纖維素酰化物膜的方法和設備，可以使用制備常規(guī)纖維素三乙酸酯膜中使用的相同溶液流延制膜方法和溶液流延制膜裝置。<纖維素?；锬さ闹苽浞椒?gt;(溶解步驟)關于纖維素酰化物溶液(濃液)的制備，溶解纖維素酰化物的方法沒有特別限制?？梢栽谑覝叵逻M行溶解，或可選擇地，通過冷卻溶解法、高溫溶解法或這些方法的組合進行溶解。關于纖維素?；锶芤旱闹苽?、溶解步驟相伴的溶液濃縮和過濾，優(yōu)選使用詳細記載在"KokaiGiho"byJapanInstituteoflnventionandInnovationKogiNo.2001-1745，2001年3月15日出版，pp.22~25中的制備方法。在本發(fā)明中，纖維素酰化物溶液的濃液透明度優(yōu)選為85%或更高，更優(yōu)選88%或更高，再更優(yōu)選90°/。或更高。在本發(fā)明中，據證實，各種添加劑充分溶解在纖維素酰化物濃液中。關于計算濃液透明度的具體方法，將濃液注入lcmx1cm方形玻璃室中，用分光光度計(UV-3150，商品名，ShimadzuCorporation制造)測量550nm波長下的溶液吸光度。預先測量溶劑吸光度作為對照，根據溶液吸光度與對照吸光度的比計算纖維素?；锶芤旱耐该鞫取?流延、干燥和纏繞步驟)將在溶解機(釜)中制備的濃液(纖維素?；锶芤?貯存在貯存釜中，消泡除去濃液中的泡沫之后，對濃液進行最終制備。從濃液排出口放出濃液，通過例如能夠根據轉速高精度地以恒定流速量供應濃液的加壓恒定速度齒輪泵加到加壓模具中。從加壓模具的管套(狹縫)將濃液在流延部件中的連續(xù)延伸的金屬支持體上均勻流延。在金屬支持體幾乎運行一周的剝離點處，從金屬支持體上剝離半干的濃液膜(也稱作網)。夾住得到的網的兩端，在保持寬度不變的同時用拉幅機傳輸，從而干燥。然后，用干燥裝置的輥組機械傳輸這樣得到的網膜，從而完成干燥，然后用巻取機巻取預定長度成為巻形。拉幅機和干燥裝置中的輥組的組合可以根據目的變化。在用于制造作為電子顯示器的光學元件的功能性保護膜或鹵化銀感光材料的溶劑流延成膜方法中，這也是本發(fā)明的纖維素?；锬さ闹饕獞茫巳軇┝餮映赡ぱb置外，在許多情況下還使用涂布裝置，從而通過例如提供下涂層、抗靜電層、抗暈光層或保護層處理膜表面。這些制備步驟詳細記載在"HatsumeiKyokaiKokaiGiho"(JournalofTechnicalDisclosure)(KogiNo.2001-1745，2001年3月15日出版，JapanInstituteofInventionandInnovation),pp.25~30中，其中分成流延(包括共流延)、金屬支持體、干燥、脫模(剝離)等，這些也優(yōu)選用于本發(fā)明中。(拉伸)本發(fā)明中可以使用的纖維素乙酸酯膜優(yōu)選進行拉伸，以調節(jié)延遲。特別地，當纖維素乙酸酯膜的面內延遲值較高時，可以使用在橫向方向明確拉伸所述膜的方法，例如記載在JP-A-62-115035、JP-A-4-152125、JP-A-4-284211、JP-A-4-298310和JP-A-11-48271中的拉伸所制備的膜的方法。拉伸膜可以在常溫或加熱條件下進行。加熱溫度優(yōu)選與膜的玻璃態(tài)轉變溫度相同或更低。拉伸膜可以是僅在縱向或橫向的單軸拉伸，或可以是同時或相繼的雙軸拉伸。優(yōu)選拉伸1200%，更優(yōu)選1~100%，特別更優(yōu)選1~50%。為防止當從傾斜方向觀察偏振片時的漏光，必須使偏振器的透射軸和纖維素酰化物膜的面內遲相軸(延遲軸)平行。通常，連續(xù)制備的巻狀膜的偏振器的透射軸通常與巻狀膜的橫向方向平行。因此，為了將巻狀膜的偏振器連續(xù)應用到由巻狀膜纖維素?；锬嫵傻谋Ｗo膜上而使它們貼合，必須使巻狀膜的保護膜的面內遲相軸與膜的橫向方向平行。因此，優(yōu)選在橫向方向拉伸纖維素?；锬じ蟪潭?。此外，可以在成膜步驟中進行拉伸，或拉伸并巻取形成的巻狀膜。在前一種情況下，可以在膜含有殘留溶劑的狀態(tài)下拉伸膜。優(yōu)選在殘留溶劑量為2~30質量％下拉伸膜。干燥后得到的在本發(fā)明中優(yōu)選使用的纖維素?；锬さ暮穸瓤梢噪S使用目的變化，但通常優(yōu)選為5~500pm，更優(yōu)選20-300pm，再更優(yōu)選30-150pm。此外，當膜用于光學部件、特別是VA液晶顯示器時，纖維素酰化物膜的膜厚優(yōu)選為40~110pm。為了控制膜的厚度，例如充分地控制濃液中所含的固體濃度、口模噴嘴的縫寬、口模的擠出壓力和金屬支持體的運行速度，以得到目標厚度。按上述方式得到的纖維素?；锬さ膶挾葍?yōu)選為0.53m，更優(yōu)選0.6~2.5m，再更優(yōu)選0.8~2.2m。膜的長度優(yōu)選為100~10，000m/輥，更優(yōu)選5007，000m/輥，再更優(yōu)選1，000~6,000m/輥。在巻取膜時，優(yōu)選在輥的至少一端進行壓花。壓花寬度優(yōu)選為3mm50mm，更優(yōu)選5mm~30mm，壓花高度優(yōu)選為0.5~500|im，更優(yōu)選l200^im?？梢詮囊粋然騼蓚葘δみM行壓花。膜橫向方向Re(590)值的分散(散射)優(yōu)選為士5nm，更優(yōu)選±3nm。此外，橫向方向Rth(5卯)值的分散優(yōu)選為士10nm，更優(yōu)選±5nm。此外，縱向方向的各自Re值和Rth值的分散優(yōu)選在與橫向方向分散相同的范圍內。<纖維素酰化物膜的光學性能>在本說明書中，Re(X)和Rth(X)分別代表波長X(nm)下的面內延遲和厚度方向延遲。使用KOBRA21ADH(商品名，OjiScientificInstruments制造)，通過在膜法線方向將波長X的光入射測量Re(X)。通過KOBRA21ADH基于以下計算Rth(X):(i)總共三個方向測量的延遲值，這些延遲值包括上述Re(X)，使用面內遲相軸(通過KOBRA21ADH判斷)作為傾斜軸(旋轉軸)相對于膜法線方向從傾斜+40。角方向對波長Xnm入射光測量的延遲值，以及使用面內遲相軸作為傾斜軸(旋轉軸)相對于膜法線方向從傾斜-40。角方向對波長tnm入射光測量的延遲值；(ii)平均折射率的假設值；禾叩ii)a輸入的膜厚。這里，作為平均折射率的假設值，可以使用"PolymerHandbook"(JOHNWILEY&SONS，INC.)中記載的值和各種光學膜目錄中記載的值?？梢杂肁bbe折射計測量未知的平均折射率。主要光學膜的平均折射率如下纖維素?；?1.48)、環(huán)烯烴聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)和聚苯乙烯(1.59)。通過輸入這些平均折射率的假設值和膜厚，KOBRA21ADH可以計算nx、ny和nz。優(yōu)選的是，Re(X)延遲值和Rth(人)延遲值分別滿足下式(7)和(8)，以擴大液晶顯示器的視角，特別是VA或OCB模式液晶顯示器。此外，當纖維素?；锬び米髌衿囊壕г鹊谋Ｗo膜時，這是特別優(yōu)選的。式(7):0nmSRe(5卯)S200nm式(8):0nm<Rth(590)S400nm在上式中，Re(590)和Rth(5卯)各自均為在波長590nm下測量的值(單位nm)。優(yōu)選的是，Re(X)延遲值和Rth(X)延遲值分別滿足下式(7-l)和(8-l)。式(7-l):30nmSRe(5卯)S150nm式(8-l):30nmSRth(590)《300nm當本發(fā)明優(yōu)選使用的纖維素化合物膜用于VA或OCB模式中時，有兩種類型的結構一種結構(雙膜型)是在元件的兩側使用膜，即共使用兩個膜；另一種結構式(單膜型)是僅在元件的一側使用膜。在雙膜型的情況下，Re(590)優(yōu)選為20~100nm，更優(yōu)選3070nm;Rth(590)優(yōu)選為70~300nm，更優(yōu)選100200nm。在單膜型的情況下，Re(590)優(yōu)選為30~150nm，更優(yōu)選40100nm;Rth(590)優(yōu)選為100-300nm，更優(yōu)選150-250nm。<膜的透濕度>根據JIS標準JISZ0208在溫度60°C和濕度95°/。RH(相對濕度)下測量，換算為80^im膜厚，用作光學補償片的本發(fā)明纖維素?；锬さ耐笣穸葍?yōu)選為4002，000g/m2.24h，更優(yōu)選為500~1，800g/m2.24h，特別優(yōu)選為600-1,600g/m2.24h。透濕度調節(jié)為2，000g/m2.24h或更低是優(yōu)選的，因為與濕度相關的膜的Re值和Rth值絕對值幾乎不超過0.5nm/。/。RH。此外，通過在本發(fā)明的纖維素?；锬ど蠈雍瞎鈱W各向異性層形成光學補償膜時，與濕度相關的膜的Re值和Rth值的絕對值幾乎不超過0.5nm/%RH，這是優(yōu)選的。當這種光學補償片或偏振片組裝進液晶顯示器中時，幾乎不會引起色調變化或視角變差。此外，當例如通過在偏振膜的每一側上應用纖維素酰化物膜而制備偏振片時，通過調節(jié)纖維素酰化物膜透濕度為400g/r^.24h或更大，可以防止粘合劑由于纖維素酰化物膜而干燥，從而幾乎不發(fā)生粘合不良。如果纖維素?；锬さ哪ず褡兒瘢敲赐笣穸茸冃?，而如果膜厚變薄，那么透濕度變大。因此，在本發(fā)明中，透濕度表示為換算為厚度80pm的標準樣品的相應值。根據下式計算膜厚的換算(換算為厚度80pm的透濕度)-(測量的透濕度)x(測量的膜厚iam/80pm)。作為測量透濕度的方法，可以使用記載在"PropertiesofPolymersII"(PolymerExperimentLesson4，KyoritsuShuppan)，pp.285~294:(蒸汽壓觀!j量(質量法、溫度計法、蒸汽壓法、吸附量法")中的方法。即，根據本發(fā)明的70mm(j)纖維素?；锬悠吩?5。C，90%RH下和在60°C，95%RHT分別進行濕度控制24小時，根據JISZ-0208使用透濕度測試儀(商品名KK-70卯07，ToyoSeikiSeisaku-sho，Ltd.制造)測量水份含量/單位面積(g/m2)，然后從下式計算透濕度(透濕度=調濕后的質量-調濕前的質量)。<膜中的殘留溶劑量〉在本發(fā)明中，優(yōu)選干燥纖維素酰化物膜，從而將殘留溶劑量降低為纖維素?；锬さ?.01-1.5質量％，更優(yōu)選0.01-1.0質量％。在本發(fā)明的纖維素酰化物膜用作支持體的情況下，當將殘留溶劑量調節(jié)到上述范圍時，可以有效地防止或預防巻曲?？梢哉J為，在上述溶劑流延方法的膜形成中殘留溶劑量的下降導致自由體積下降，這是這種效果的主要原因。纖維素酰化物膜的吸濕膨脹系數優(yōu)選為30xl0—5/%RH或更小，更優(yōu)選15xl0勺。/。RH或更小，再更優(yōu)選10xl0'S/o/。RH或更小。下限沒有限制，但是較小的吸濕膨脹系數是優(yōu)選的，更優(yōu)選其值為1.0xlO—V。/。RH或更大。吸濕膨脹系數指在恒定溫度條件下相對濕度變化引起的樣品長度變化。通過調節(jié)吸濕膨脹系數，本發(fā)明的纖維素酰化物膜可以用作光學補償膜支持體，同時保持光學補償膜的光學補償功能，并防止透射率的框架狀(architrave-like)增大，即因扭曲弓I發(fā)的漏光。<表面處理>在需要時，可以使纖維素酰化物膜進行表面處理，以增強纖維素?；锬づc各功能層(例如，底層或下涂層和背層)之間的粘合性。例如，可以使用輝光放電處理、紫外線照射處理、電暈放電處理、火焰處理、酸處理和堿處理。本文中輝光放電處理可以是在壓力10'3~20Torr(0.133Pa~2.67kPa)的低氣壓下產生的低溫等離子體(熱等離子體)處理，或者優(yōu)選是在大氣壓力下的等離子體處理。等離子體激勵氣體是指在上述條件下能夠激勵等離子體的氣體，其例子包括氬、氦、氖、氪、氙、氮、二氧化碳、氟碳氣體如四氟甲烷、和其混合物。這些詳細記載在"HatsumeiKyokaiKokaiGiho"(KogiNo.2001-1745，2001年3月15日出版，JapanInstituteofInventionandInnovation),pp.3032中，這些詳細技術優(yōu)選用于本發(fā)明中。<堿皂化處理>優(yōu)選通過在皂化溶液的槽中直接浸漬纖維素?；锬せ蛲ㄟ^將皂化溶液涂布在纖維素酰化物膜上來進行堿皂化處理。涂布方法的例子包括浸漬涂布方法、幕涂方法、擠出涂布方法、棒涂方法和E-型涂布方法。作為堿皂化處理涂布液中的溶劑，優(yōu)選具有適于將皂化溶液涂布到纖維素酰化物膜上的優(yōu)異潤濕性并能確保良好表面態(tài)而沒有在纖維素?；锬け砻嫔媳辉砘軇┰斐扇魏伟纪剐螤畹娜軇?。更具體而言，優(yōu)選使用醇系溶劑，異丙醇是特別優(yōu)選的。表面活性劑的水溶液也可用作溶劑。作為堿皂化溶液中的堿，優(yōu)選使用可在上述溶劑中溶解的堿，更優(yōu)選KOH禾P/或NaOH。皂化(涂布)液的pH優(yōu)選是10或更大，更優(yōu)選12或更大。關于反應條件，優(yōu)選在室溫下進行堿皂化1秒或更長但5分鐘或更短，更優(yōu)選5秒或更長但5分鐘或更短，特別優(yōu)選20秒或更長但3分鐘或更短。堿皂化反應完成后，優(yōu)選用水洗滌；或用酸洗滌，然后用水洗滌經皂化溶液涂布的表面。<功能層>本發(fā)明的纖維素?；锬さ挠猛具m用于光學制品或照相用感光材料。特別優(yōu)選的光學制品是液晶顯示器。此外，更優(yōu)選的是，液晶顯示器具有以下結構，其中在兩個電極基板之間保持液晶的液晶元件、設在液晶元件兩側的兩個偏振器元件和至少一個位于液晶元件和偏振器元件之間的光學補償片。作為液晶顯示器，優(yōu)選的是TN(扭曲向列)、IPS(平面切換)、FLC(鐵電液晶)、AFLC(反鐵電液晶)、OCB(光學補償彎曲)、STN(超扭曲向列)、ECB(電控雙折射)、VA(垂直取向)和HAN(混合取向向列)。當本發(fā)明的纖維素膜用于上述光學制品時，在膜上可以具有各種功能層。功能層的例子包括抗靜電層、硬化樹脂層(透明硬涂層)、抗反射層、粘合促進層、防眩層、光學補償層、取向層和液晶層。作為本發(fā)明的纖維素膜中可以使用的功能層和其材料，可以舉出的有表面活性劑、滑動劑(slidingagent)、消光劑、抗靜電層、硬涂層等，所有這些均詳細記載在"KokaiGihoofJapanInstituteofInvention&Innovation"(KogiNo.2001-1745，2001年3月15日出版)，pp.3245中，并且優(yōu)選使用。下面說明由本發(fā)明的纖維素膜的用途。本發(fā)明的纖維素膜特別適于用作偏振片的保護膜。當用作偏振片的保護膜時，偏振片的制造方法沒有特別限制，但可以根據一般方法制備。例如，一種制造偏振片的方法包括以下步驟對得到的纖維素膜進行堿處理；使用完全皂化的聚乙烯醇水溶液將堿處理的膜與偏振膜的兩個表面粘合，而偏振膜是通過在碘溶液中浸漬聚乙烯醇膜后拉伸制成的。代替堿處理，在上述制備方法中，可以使用在JP-A-6-94915和JP-A-6-118232中記載的粘合促進處理。用于使保護膜的處理過的表面與偏振膜粘合的粘合劑的例子包括聚乙烯醇類粘合劑，如聚乙烯醇和聚乙烯基丁縮醛；和乙烯基類乳膠，如丙烯酸丁酯。偏振片通常由偏振膜和保護偏振膜兩面的保護膜構成，這樣制備的偏振片還可以具有在偏振片的一個表面上貼合的保護膜，在相對于偏振片的表面貼合的分離膜。保護膜和分離膜用于在運輸偏振片、檢測產品等時保護偏振片。在這種情況下，粘合保護膜以保護偏振片表面，并且在將偏振片與液晶片粘合的表面的相對面上使用該膜。另外，分離膜用于覆蓋與液晶板粘合的粘合劑層，并在將偏振片與液晶片粘合的表面的相同表面上使用該膜。在液晶顯示器中，通常，含有液晶的基板置于兩個偏振片之間。采用本發(fā)明纖維素膜的偏振片保護膜可以表現出優(yōu)異的顯示特性，而不論膜的放置位置如何。特別地，由于液晶顯示器顯示側的最外表面的偏振片保護膜具有透明硬涂層、防眩層、抗反射層等，因而在該位置特別優(yōu)選使用上述偏振片保護膜。本發(fā)明的纖維素?；锬た梢赃m用于各種用途。特別有效地是纖維素?；锬び米饕壕э@示器的光學補償膜。這里，光學補償膜指通常用在液晶顯示器中補償相位差的光學材料，并且與例如相位差片和光學補償片同義。光學補償膜具有雙折射性能，可以用于減小液晶顯示器的顯示面的著色并改進視角特性。<-般液晶顯示器的構成〉當纖維素膜用作光學補償膜時，偏振膜的透射軸和由纖維素膜構成的光學補償片的面內遲相軸可以成任意角度。液晶顯示器包括在兩個電極基板之間保持液晶的液晶元件、設在液晶元件兩側的兩個偏振膜和至少一個位于液晶元件和偏振膜之間的光學補償膜。通常，通過將液晶封裝在由插在兩個基板間的隔板(spacer)形成的空間中，來構造液晶元件的液晶層。透明電極層例如可以形成在基板上，作為含有導電物質的透明膜。液晶元件還可以具有例如氣體阻擋層、硬涂層或下涂層(用于粘合透明電極層)。上述這些層可以形成在基板上。液晶元件的基板厚度通常為50pm~2mm。<液晶顯示器的種類>本發(fā)明的纖維素膜可以用于各種顯示模式的液晶元。關于顯示模式，提出的有各種模式，例如TN、IPS、FLC、AFLC、OCB、STN、VA、ECB和HAN。此外，纖維素膜還可以用于通過取向分割上述顯示模式而獲得的顯示模式中。此外，本發(fā)明的纖維素膜可優(yōu)選用在透射型、反射型和半透射型(semitransparent-type)的液晶顯示器中。(TN型液晶顯示器)本發(fā)明的纖維素膜可以在具有TN模式的液晶元件的TN型液晶顯示器中用作光學補償片的支持體。TN模式液晶元件和TN型液晶顯示器本身長期以來是公知的。TN型液晶顯示器中所用的光學補償片可以根據例如JP-A-3-9325、JP-A-6-148429、JP-A-8-50206和JP-A-9-26572中記載的方法以及例如Mori等人(Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.36(1997)，p.143，和Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.36(1997)，p.1068)的論文中記載的方法制備。(STN型液晶顯示器)本發(fā)明的纖維素膜可以在具有STN模式液晶元件的STN型液晶顯示器中用作光學補償片的支持體。在STN型液晶顯示器中，通常，液晶元件中的柱狀液晶分子扭曲90~360°，其中柱狀液晶分子的折射率各向異性(An)和元件間隙(d)的積(And)為300-1,500nm。關于STN型液晶顯示器中所用的光學補償片，可以根據JP-A-2000-105316中記載的方法制備。(VA型液晶顯示器)本發(fā)明的纖維素膜可以特別有利地在具有VA模式液晶元件的VA型液晶顯示器中用作光學補償片的支持體。優(yōu)選的是，VA型液晶顯示器中所用的光學補償片的Re延遲值調節(jié)到0~150nm，Rth延遲值調節(jié)到70400nm。在VA型液晶顯示器中使用兩個光學各向異性聚合物膜的實施方案中，優(yōu)選的是，膜的Rth延遲值為70250訓。在VA型液晶顯示器中使用一個光學各向異性聚合物膜的實施方案中，優(yōu)選的是，膜的Rth延遲值為150~400nm。如JP-A-10-123576中記載的那樣，VA型液晶顯示器可以具有取向分割系統(tǒng)。(IPS型液晶顯示器和ECB型液晶顯示器)本發(fā)明的纖維素膜可以有利地在具有IPS模式或ECB模式液晶元件的IPS型液晶顯示器或ECB型液晶顯示器中用作光學補償片的支持體或偏振片的保護膜。在這些模式中，在黑色顯示中，介晶(mesomorphism)(液晶)材料幾乎平行取向，其中在未施加電壓時介晶(mesomorphism)分子平行于基板表面取向以產生黑色顯示。在這些模式中，使用本發(fā)明的纖維素膜的偏振片有助于改進色調、擴大觀察角和改進對比度。在這些模式中，優(yōu)選的是，對于兩個偏振片中的至少一側使用偏振片，偏振片的保護膜置于液晶元件的上下側上，本發(fā)明的纖維素膜用作設置在液晶元件和偏振片之間的保護膜(元件側上的保護膜)。更優(yōu)選的是，在偏振片的保護膜和液晶元件之間設置光學各向異性層，將這樣配置的光學各向異性層的延遲值調節(jié)到不超過液晶層的Arvd值的兩倍。(OCB型液晶顯示器和HAN型液晶顯示器)本發(fā)明的纖維素膜可以有利地在分別具有OCB模式液晶元件的OCB型液晶顯示器或HAN模式液晶元件的HAN型液晶顯示器中用作光學補償片的支持體。優(yōu)選的是，在OCB型液晶顯示器或HAN型液晶顯示器用的光學補償片中，在光學補償片面內方向或法線方向都不具有表現最小延遲絕對值的方向。OCB型液晶顯示器或HAN型液晶顯示器中用的光學補償片的光學性能取決于光學各向異性層的光學性能、支持體的光學性能以及光學各向異性層和支持體的配置。JP-A-9-197397記載了OCB型液晶顯示器或HAN型液晶顯示器中用的光學補償片。此外，根據Mori等人(Jpn.J.Appl.Phys.，Vol.38(1999)，p.2837)的論文中記載的方法也可以制備光學補償片。(反射型液晶顯示器)本發(fā)明的纖維素膜可以有利地在TN型、STN型、HAN型或GH(客體-主體)型的反射型液晶顯示器中用作光學補償片。這些顯示模式長期以來是公知的。TN反射型液晶顯示器可以根據例如JP-A-10-123478、WO98/48320和曰本專利No.3022477記載的方法制備。反射型液晶顯示器中用的光學補償片可以根據例如WO00/65384中記載的方法制備。(其他液晶顯示器)本發(fā)明的纖維素膜可以有利地在具有ASM(軸對稱取向微元件)模式液晶元件的ASM型液晶顯示器中用作光學補償片的支持體。ASM模式液晶元件的特征在于，通過放置調節(jié)位置的樹脂隔板保持元件的厚度。ASM模式液晶元件的其他性能與TN模式液晶元件的性能相似。ASM模式液晶元件和ASM型液晶顯示器可以根據Kume等人(Kumeetal.，SID98Digest1089(1998))記載的方法制備。<硬涂膜、防眩膜和抗反射膜>本發(fā)明的纖維素膜還可以優(yōu)選用作硬涂膜、防眩膜和抗反射膜。為改進諸如LCD、PDP、CRT、EL等平板顯示器的可視性，可以在本發(fā)明的纖維素膜的一個表面或兩個表面上設置硬涂層、防眩層和抗反射層的任一種或全部。防眩膜或抗反射膜的優(yōu)選實施方案詳細記載在JapanInstituteofInventionandInnovation,"KokaiGiho"KogiNo,2001-1745，2001年3月15曰出版，pp.5457中。本發(fā)明的纖維素膜可以優(yōu)選用在這些實施方案中。<照相膜支持體〉本發(fā)明的纖維素膜可以用作鹵化銀照相感光材料的支持體。具體而言，根據在JP-A-2000-105445中記載的關于彩色負片的技術，本發(fā)明的纖維素膜可以優(yōu)選用于上述彩色負片中。此外，纖維素膜還優(yōu)選用作彩色反轉鹵化銀照相感光材料的支持體，并根據JP-A-11-282119中記載的各種原料、配方、加工或處理方法進行制備。<透明基板>由于本發(fā)明的纖維素膜其光學各向異性接近0，并可以具有優(yōu)異的透明性，因此纖維素酰化物膜可以用于代替液晶顯示器的液晶元件玻璃基板，即它可以用作密封驅動液晶的透明基板。由于密封液晶的透明基板必須具有優(yōu)異的氣體阻擋性能，因此在需要時，本發(fā)明的纖維素膜在其表面上具有氣體阻擋層。對于氣體阻擋層的形狀和材料沒有特別限制。具體而言，可以使用以下方法中的任一種，其中，在本發(fā)明的纖維素膜的至少一個表面上，氣相沉積Si02等，或形成聚合物的涂層，如偏二氯乙烯類聚合物或乙烯醇聚合物，它們具有相對較高的氣體阻擋性能。這些方法中的任一種均適用于本發(fā)明。此外，當纖維素膜用作密封液晶的透明基板時，可以設置透明電極，以通過施加電壓而驅動液晶。對于透明電極沒有特別限制，但是可以在本發(fā)明的纖維素膜的至少一個表面上層合金屬膜、金屬氧化物膜等，而形成透明電極。其中，從透明性、導電性和機械特性的觀點來看，金屬氧化物的膜是優(yōu)選的。特別地，可以優(yōu)選使用主要含有氧化錫和2~15質量％氧化鋅的氧化銦薄膜。這些技術的細節(jié)公開在例如JP-A-2001-125079和JP-A-2000-227603中。為了控制本發(fā)明的纖維素膜的Re值和Rth值均在優(yōu)選范圍內，優(yōu)選適當地控制加入的式(I)或(II)所代表的化合物(本發(fā)明中，也可以稱作延遲控制劑)的類型和量以及膜的拉伸比。在本發(fā)明中，特別地，在式(i)和(n)所代表的化合物中，選擇能夠獲得所需Rth值的適當延遲控制劑，并適宜地設置延遲控制劑的加入量和膜的拉伸比，從而將Re值控制在目標范圍內；這樣可以獲得具有所需Re值和Rth值的纖維素膜。當將本發(fā)明的化合物加到膜中時，本發(fā)明的化合物可以提供具有反波長色散的膜。此外，含有本發(fā)明化合物的光學膜具有反波長色散，因而由光學膜構成的相位差片可以用作A74片，并優(yōu)選適用于液晶顯示器。下面通過以下實施例更詳細地說明本發(fā)明。以下實施例中的材料、用量、比例、處理或工藝的內容和過程可以在不脫離本發(fā)明的精神內適宜地變化或改變。因此，本發(fā)明的范圍不應被解釋為受限于以下實施例。具體實施例方式實施例實施例1根據以下方案合成例示化合物(l)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage52</formula>"1例示化合物(l)根據記載在"JoumalofChemicalCrystallography"(1997);27(9);p.515-526中的方法合成化合物(l-A)-(l-D)。在冰冷卻下，向含有12.34g(44mmol)化合物(l-E)(YantaivaliantFineChem.制造)的100ml四氫呋喃(THF)溶液中，加入3.4ml(44mmol)甲烷磺酰氯，向得到的混合物中緩慢滴加8.05ml(46.2mmol)N，N-二異丙基乙胺。在得到的混合物攪拌1小時后，向混合物中加入8.05ml(46.2mmol)N,N-二異丙基乙胺，然后滴加含有4.97g化合物(l-D)的50ml四氫呋喃溶液。然后，向混合物中滴加含有0.05gN，N-二甲基氨基吡啶(DMAP)的20ml四氫呋喃溶液，然后在冰冷卻下攪拌1小時，然后升至室溫，再攪拌6小時。然后，將乙酸乙酯和水加到混合物中，分離有機相。依次用水、l-N鹽酸水溶液和水洗滌有機相，然后用硫酸鎂干燥，然后減壓蒸餾掉溶劑。通過硅膠柱色譜純化生成物，使用二氯甲垸/甲醇混合物溶劑作為洗脫液，從而得到5.6g例示化合物(l)(72moP/。的產率)。實施例2、3和4[合成例示化合物(2)、(3)和(4)]按與實施例1相同的方式合成例示化合物(2)、(3)和(4)，除了代替4-(反式_4_戊基環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸，使用4-(反式-4-丁基環(huán)己基)環(huán)己烷羧酸、4-(反式-4-丙基環(huán)己基)環(huán)己垸羧酸或4-(反式-4-乙基環(huán)己基)環(huán)己垸羧酸。實施例5[合成例示化合物(16)]根據以下方案合成例示化合物(16》<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>例示化合物(16)根據記載在"JournalofChemicalCrystallography"(1997);27(9);p.515-526中的方法合成化合物(l-A卜(l-C)。向含有62.7g(0.2mol)化合物(l-C)的500-mlN-甲基吡咯烷酮溶液中，加入30ml(0.24mol)氰基乙酸異丙酯，混合物在內溫120°C下攪拌5小時。冷卻后，向其中加入乙酸乙酯和水，得到有機層。用水洗滌有機層，用硫酸鎂干燥，減壓蒸餾掉溶劑，得到固體。將固體分散在丙酮/己烷混合物溶劑中，然后重復過濾兩次，從而得到58.0g化合物(16-D)(93moP/。的產率)。在冰冷卻下，向含有10.49g(44mmol)化合物(16-E)(YantaivaliantFineChem.制造)的100ml四氫呋喃(THF)溶液中，加入3,4ml(44mmol)甲烷磺酰氯，向得到的混合物中緩慢滴加8.05ml(46.2mmol)N,N-二異丙基乙胺。在得到的混合物攪拌1小時，向混合物中加入8.05ml(46.2mmol)N,N-二異丙基乙胺，然后滴加含有6.19g(20mmol)化合物(16-D)的50ml四氫呋喃溶液。然后，向混合物中滴加含有0.05gN,N-二甲基氨基吡啶(DMAP)的20ml四氫呋喃溶液，然后在冰冷卻下攪拌1小時，然后升至室溫，再攪拌6小時。然后，將乙酸乙酯和水加到混合物中，分離有機相。依次用水、l-N鹽酸水溶液和水洗滌有機相，然后用硫酸鎂干燥，然后減壓蒸餾掉溶劑。通過硅膠柱色譜純化生成物，使用二氯甲烷/甲醇混合物溶劑作為洗脫液，從而得到5.4g例示化合物(16)(36mol。/。的產率)。實施例6按與實施例5相同的方式合成例示化合物(20)，除了代替氰基乙酸異丙酯，使用氰基乙酸3-甲氧基丁酯。實施例7根據以下方案合成例示化合物(49)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>例示化合物(49)向含有200g(1.92mol)3-甲氧基-l-丁醇的乙酸乙酯溶液中，加入185g(1.83mol)三乙胺。在反應體系冷卻到2。C后，將209g(1.83mol)甲烷磺酰氯滴加到反應體系中，同時反應體系的溫度保持為15。C或更低。滴加完成后，反應體系在10°C或更低下攪拌30分鐘，然后反應體系的溫度升至室溫，然后攪拌3小時。向其中加入水，分離反應溶液，依次用水、l-N鹽酸水溶液和水洗滌分離的有機相。用硫酸鎂干燥得到的有機相，減壓蒸餾掉溶劑，得到292.2g粗的化合物(1-A)(產率88moI%)。向含有60g(0.394mol)對羥基苯甲酸甲酯的1,600mlN，N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中，加入70.8g(0.512mol)碳酸鉀，向得到的混合物中加入89g(0.488mol)化合物(49-A)。反應體系的溫度升至100°C，然后攪拌6小時。在反應完成后，冷卻體系。向冷卻的體系中加入1L乙酸乙酯和水，分離得到的溶液。依次用水、l-N鹽酸水溶液和水洗滌分離的有機相。用硫酸鎂干燥有機相，減壓蒸餾掉溶劑。向得到的粗產物中加入85ml甲醇，向混合物中滴加含有66.4g(1.182mol)氫氧化鉀的240ml水溶液。反應體系加熱到50。C，然后在該溫度下攪拌4小時。用TLC證實反應完成，反應體系冷卻到5°C。將反應溶液緩慢滴加到冷卻到5°C的1Ll-N鹽酸水溶液中。過濾收集這樣制備的晶體，干燥，得到73.4g化合物(49-B)(產率83md。/。)。在冰冷卻下，向含有50g(0.223mol)化合物(49-B)的500ml四氫呋喃(THF)溶液中，加入17.3ml(0.224mol)甲垸磺酰氯，向得到的混合物中緩慢滴加40ml(0.230mol)N，N-二異丙基乙胺。在得到的混合物攪拌1小時后，向混合物中滴加含有30.2g(0.247mol)對羥基苯甲醛的100ml四氫呋喃溶液和40ml(0.230mol)N,N-二異丙基乙胺。然后，向混合物中，滴加含有0.2gN,N-二甲基氨基吡啶的100ml四氫呋喃溶液，然后在冰冷卻下攪拌1小時，然后升至室溫，再攪拌6小時。向反應溶液中加入水，分離溶液，依次用水、l-N鹽酸水溶液和水洗滌分離的有機相。用硫酸鎂干燥得到的有機相，減壓蒸餾掉溶劑，得到66g粗化合物(49-C)(產率90mol%)。將含有43g(0.13mol)化合物(49-C)的200ml乙腈溶液冷卻到10°C，向其中滴加含有4.21g(0.027mol)磷酸二氫鈉的25ml水溶液，然后滴加23ml(0.195mol)30。/。過氧化氫水溶液。向混合物中緩慢滴加，含有15.9g亞氯酸鈉的125ml水溶液。反應體系的溫度升至50°C，然后攪拌3小時。用TLC證實反應完成，反應體系冷卻到10°C。將反應溶液緩慢滴加到冷卻到5°C的1.5L1-N鹽酸水溶液中。過濾收集這樣制備的晶體，干燥，得到38.8g化合物(49-D)(產率87mol%)。在冰冷卻下，向含有30g(88mmol)化合物(49-D)的430ml四氫呋喃(TFH)溶液中，加入6.8ml(88mmol)甲垸磺酰氯，向得到的混合物中緩慢滴加17ml(97mmol)N,N-二異丙基乙胺。在得到的混合物攪拌1小時后，向混合物中，加入17ml(97mmol)N，N-二異丙基乙胺，然后滴加含有9.9g(40mmol)化合物(l-D)的四氫呋喃溶液。然后，向混合物中滴加含有O.lgN,N-二甲基氨基吡啶的50ml四氫呋喃溶液，然后在冰冷卻下攪拌1小時，然后升至室溫，再攪拌6小時。然后，將乙酸乙酯和水加到混合物中，分離有機相。依次用水、l-N鹽酸水溶液和水洗漆有機相，然后用硫酸鎂干燥，然后減壓蒸餾掉溶劑。通過硅膠柱色譜純化生成物，使用二氯甲烷/甲醇混合物溶劑作為洗脫液，從而得到26.7g例示化合物(49)(74mol。/。產率)。實施例8根據以下方案合成例示化合物(129)。例示化合物(129)向含有377g(4.43mol)化合物(129-A)和460g(4.43mol)2-甲氧基丁醇(129-B)的1.4升甲苯溶液中，加入2.7g對甲苯磺酸(PTS)，然后用Dean-Stark回流使混合物脫水d反應完成后，蒸餾掉1L甲苯。反應體系的溫度冷卻到室溫，然后加入乙酸乙酯和水，分離有機層。依次用水、飽和碳酸氫鈉溶液、l-N鹽酸溶液和水洗滌有機層。用硫酸鎂干燥有機層，然后減壓蒸餾掉溶劑，從而得到651g化合物(129-C)的粗產物。向含有101g(0.322moI)化合物(l-C)的800-mlN-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中，加入66.2(0.387mol)化合物(129-C)的粗產物，然后混合物在內溫120。C下攪拌2小時。冷卻后，反應溶液流入3L冰冷l-N鹽酸中。過濾得到的固體，然后干燥。固體分散在丙酮/己垸混合溶劑中，然后重復過濾兩次。用乙酸(AcOH)重結晶固體，過濾，干燥，從而得到112g化合物(129-D)(兆mol。/。產率)。向含有134g(562mmol)化合物(16-E)(YantaivaliantFineChem.制造)的500-ml甲苯溶液中，加入62.4ml(855mmol)亞硫酰氯，然后加熱回流混合物。用TLC證實羧酸的消耗，然后蒸餾掉溶劑。在冰冷卻下，將產物本身滴加到含有83g(235mmol)化合物(129-D)和46.1ml(570mmol)吡啶的700-ml四氫呋喃溶液中。反應完成后，生成物流入5L甲醇中，然后過濾。得到的固體溶解在二氯甲烷中。隨后，使用二氯甲垸作為洗脫液通過硅膠柱色譜進行純化，從而得到164g例示化合物(129)(88mol。/。的產率)。實施例9根據以下方案，按與實施例8相同的方式，合成例示化合物(124)，除了使用2-甲基-2,4-丁二醇(124-B)代替2-甲氧基丁醇(129-B)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>例示化合物(124)實施例10根據以下方案，制備例示化合物(140)、(141)和(142)的混合物。向含有13.3g(56mmol)化合物(16-E)(YantaivaliantFineChem.制造)的50-ml甲苯溶液中，加入6.1ml(84mmol)亞硫酰氯，然后加熱回流混合物。用TLC證實羧酸的消耗，然后蒸餾掉溶劑。在冰冷卻下，產物本身滴加到含有20g(56.6mmol)化合物(129-D)和4.5ml(56mmol)吡啶的200-ml四氫呋喃溶液中。反應完成后，加入乙酸乙酯和水，分離有機層，依次用水、l-N鹽酸溶液和水洗滌有機層。用硫酸鎂千燥有機層，然后減壓蒸餾掉溶劑。用硅膠柱色譜純化生成物，使用乙酸乙酯/己烷混合溶劑作為洗脫液，從而得到9.6g化合物(140-142-E)(30mol。/。產率)。在冰冷卻下，向含有5g(8.73mmol)化合物(140-142-E)和0.7ml(8.73mmol)吡啶的100-ml四氫呋喃溶液中滴加含有0.8g(3.8mmol)根據Synthesis(1991);p441中記載的方法合成的化合物(144-F)的10-ml四氫呋喃溶液。反應完成后，反應溶液流入甲醇中，然后過濾混合物。在乙酸乙酯中結晶得到的固體，從而得到3.4g例示化合物(140)、(141)和(142)的混合物(7011101%產率)。實施例11根據以下方案合成例示化合物(128)。吡瞎THF14°-F例示化合物(140)一一例示化合物(141)例示化合物(142)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>例示化合物(128)向含有93.6g(1.1mol)化合物(129-A)和53g(0.5mol)化合物(128-B)的300-ml甲苯溶液中，加入2.0g對甲苯磺酸，然后用Dean-Stark回流使混合物脫水。反應完成后，蒸餾掉200ml甲苯。將反應體系的溫度冷卻到室溫，然后加入乙酸乙酯和水，分離有機層。依次用水、飽和碳酸氫鈉溶液、l-N鹽酸溶液和水洗滌有機層。用硫酸鎂干燥有機層，然后減壓蒸餾掉溶劑，從而得到86.2g化合物(128-C)的粗產物(72mol。/。的產率)。向含有35g(112mmol)化合物(l-C)和6.4ml乙酸的350-mlN-甲基吡咯垸酮溶液中，加入12.2(51mmol)化合物(128-C)的粗產物，然后將混合物在內溫100。C下攪拌5小時。冷卻后，通過Cdite除去殘余固體，然后得到的濾液流入1.5L水中。過濾收集得到的固體，然后干燥。將乙酸乙酯加到固體中，然后將混合物加熱到沸騰。放置冷卻，過濾固體，干燥，從而得到22.8g化合物(128-D)(74mol。/。產率)。向含有34.7g(146mmol)化合物(16-E)(YantaivaliantFineChem.制造)的300-ml甲苯溶液中，加入16ml(220mmol)亞硫酰氯，然后加熱回流混合物。用TLC證實羧酸的消耗，然后蒸餾掉溶劑。在冰冷卻下，將產物本身滴加到含有20g(33mmol)化合物(128-D)和11.5ml(146mmol)吡啶的200-ml四氫呋喃溶液中。反應完成后，生成物流入1.5L甲醇中，然后過濾。得到的固體溶解在二氯甲烷中。隨后，使用二氯甲烷作為洗脫液通過硅膠柱色譜進行純化，從而得到26g例示化合物(128)(53moP/。產率)。實施例12根據以下方案，制備例示化合物(100)和(116)的混合物。16-epy-在外溫5°C下，向含有100g(0.61mmol)吡咯烷-二硫代氨基甲酸銨鹽的600-ml二甲基甲酰胺溶液中，滴加含有100g(0.61mol)化合物(100-A)的乙酸溶液。滴完后，混合物加熱到室溫，完成反應。其后，分次向其中加入66g(0.61mol)苯醌(BzQ)，然后混合物在室溫下再攪拌2小時。反應完成后，過濾收集得到的固體，然后用乙酸和丙酮漂洗。干燥生成物后，得到155g化合物(100-C)(69moP/。產率)。向含有47g(127mmol)化合物(100-C)的400-mlN-甲基吡咯烷酮溶液中，加入實施例9中得到的28.3g(165mmol)化合物(124-C)的粗產物，然后混合物在內溫100°C下攪拌3小時。反應完成后，冷卻混合物，然后通過Celite除去殘余固體，然后通過加入乙酸乙酯和水分離有機層。依次用水、l-N鹽酸溶液和水洗滌有機層。用硫酸鎂干燥有機層，然后減壓蒸餾掉溶劑。用硅膠柱色譜純化生成物，使用乙酸乙酯/己垸混合溶劑作為洗脫液，從而得到40g化合物(100-116-D)(77mol。/。產率)。向含有55.9g(235mmol)化合物(16-E)(YantaivaliantFineChem.制造)的240-ml甲苯溶液中，加入25.8ml(353mmol)亞硫酰氯，然后加熱回流混合物。用TLC證實羧酸的消耗，然后蒸餾掉溶劑。在冰冷卻下，產物本身滴加到含有40g(97.7mmol)化合物(100-116-D)和18.8ml(232mmol)吡啶(Py.)的430-ml四氫呋喃溶液中。反應完成后，加入乙酸乙酯和水，分離有機層，依次用水、l-N鹽酸溶液和水洗滌有機層。用硫酸鎂干燥有機層，然后減壓蒸餾掉溶劑。使用乙酸乙酯/己烷混合溶劑進行結晶化，從而得到73g例示化合物(100)和(116)的混合物(88mol。/。產率)。實施例13[制備例示化合物(124)、(122)和(133)的混合物〗根據以下方案，按與實施例9相同的方式制備例示化合物(124)、(122)和(133)的混合物，除了用化合鉤(16-E)和(16，-E)的等摩爾混合物代替化合物(16-E)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>實施例14(纖維素乙酸酯膜的制備1)在混合槽中加入以下各成分，加熱攪拌，溶解各成分，從而制備纖維素乙酸酯溶液。(纖維素乙酸酯溶液的組成)乙?；葹?0.9%的纖維素乙酸酯100質量份磷酸三苯基酯(增塑劑)7.8質量份磷酸聯(lián)苯基二苯基酯(增塑劑)3.9質量份二氯甲垸(第一溶劑)318質量份甲醇(第二溶劑)47質量份在另一個混合槽中，放入例示化合物(16)、(20)、(124)或(129)或比較化合物(l)、87質量份的二氯甲烷和13質量份的甲醇，加熱攪拌，從而制備延遲控制劑溶液。然后，將36質量份的上面制備的延遲控制劑溶液與474質量份的纖維素乙酸酯溶液混合，并充分攪拌得到的混合物，從而制備濃液。200780004848.x說明書第58/63頁為制備延遲控制劑溶液，使得按100質量份的纖維素乙酸酯計，例示化合物和比較化合物的各自加入量(質量份)是表1所示的量。使用帶式流延機流延得到的濃液。在150°C下以拉伸比(orientationratio)15%橫向自由端單軸拉伸殘留溶劑量為15質量％的得到的膜，從而制得纖維素乙酸酯膜(厚度；92pm)。對于這樣制得的纖維素乙酸酯膜，使用KOBRA21ADH(商品名，OjiScientificInstrumentsCo.，Ltd.制造)，通過使各波長的光在膜法線方向入射，測量波長450nm、550nm和630nm下的Re延遲值。結果示于表l。應注意到，表1中的樣品No.1是按相似方法制備的纖維素乙酸酯膜，除了未加入延遲控制劑溶液。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>比較化合物<image>imageseeoriginaldocumentpage62</image>從表1可見，發(fā)現其中未使用延遲-控制劑溶液的樣品No.1具有極小的Re值，因此未獲得通過拉伸的Re表現性。此外，還發(fā)現樣品No.l不滿足上式(1)和(2)，從而導致雙折射An的差的波長色散。此外，發(fā)現盡管加入比較化合物(l)的樣品No.10和11在各波長下表現出大的Re值，但它們不滿足上式(1)和(2)，從而導致雙折射An的差的波長色散。相比而言，發(fā)現根據本發(fā)明的樣品(樣品No.29)在各波長下具有大的Re值并滿足上式(1)和(2)，從而導致雙折射An的良好的波長色散。將其中加入比較化合物(l)的樣品No.10與其中加入質量份等于樣品No.10中的比較化合物(1)的例示化合物(16)或(20)的樣品No.3和5相比，發(fā)現盡管Re(550nm)值沒有大差異，但是樣品No.3和5滿足式(1)和(2)，而樣品No.10不滿足。此外，將其中加入比較化合物(l)的樣品No.ll與其中加入質量份等于樣品No.11中的比較化合物(1)的例示化合物(124)或(129)的樣品No.7和9相比，發(fā)現盡管它們具有大的Re(550nm)值，但是樣品No.7和9滿足式(1)和(2)，而樣品No.11不滿足這些式。此外，將具有不同量例示化合物(16)的樣品No.2、3和4相比，發(fā)現加入量增加越大，Re值增加就越大。實施例15(纖維素乙酸酯膜的制備2)使用帶式流延機流延實施例14中得到的濃液。在150°C下以拉伸比15%橫向固定端單軸拉伸殘留溶劑量為15質量％的得到的膜，從而制得纖維素乙酸酯膜(厚度；80pm)。對于這樣制得的纖維素乙酸酯膜，使用KOBRA21ADH(商品名，OjiScientificInstrumentsCo.，Ltd.制造)，通過使各波長的光在膜法線方向入射，測量波長450nm、550nm和630nm下的Re延遲值。結果示于表2。應注意到，表2中的樣品No.21是按相似方法制備的纖維素乙酸酯膜，除了未加入延遲控制劑溶液。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>與實施例14中的情況相同，從表2所示結果可見，發(fā)現其中未使用延遲-控制劑溶液的樣品No.21和其中使用比較化合物(l)的樣品No.26和27不滿足式(1)和(2)，并表現出雙折射An的差的波長色散。相比而言，發(fā)現根據本發(fā)明的樣品(樣品No.2225)具有大的Re值并滿足式(l)和(2)，從而導致優(yōu)異的雙折射An波長色散。實施例16(制備偏振片)將碘吸附到拉伸的聚乙烯醇膜上，制備偏振膜。使用聚乙烯醇基粘合劑將實施例14中制造的纖維素酰化物膜(表1中的樣品No.4)粘合到偏振膜的一側。在下述條件下進行皂化處理。制備1.5mol/L氫氧化鈉水溶液，然后保持在55°C。制備0.01mol/L稀硫酸的水溶液，并保持在35°C。將制得的纖維素?；锬そn在氫氧化鈉水溶液中2分鐘，然后在水中浸漬，徹底洗去氫氧化鈉水溶液。隨后，將膜浸漬在上面制得的稀硫酸水溶液中1分鐘，然后在水中浸漬，徹底洗去稀硫酸溶液。最后，樣品在120。C下充分干燥。對市售纖維素三?；锬?商品名FujitackTD80UF，FujiPhotoFilmCo.，Ltd.制造)進行皂化處理，然后使用聚乙烯醇基粘合劑粘合到偏振器的相對側上，然后在70°C下干燥10分鐘或更長。偏振膜的透射軸與按上述制備的纖維素?；锬さ倪t相軸平行配置。偏振膜的透射軸與市售纖維素三?；锬さ倪t相軸垂直配置。(制備液晶元件)按以下方式制備液晶元件。將基板間的元件間隙設置到3.6pm，滴加注入具有負介電各向異性的液晶材料(商品名MLC6608，MerckCo.，Ltd.制造)，密封在這些基板之間的間隙中，從而在基板間形成液晶層。液晶層的延遲(即，液晶層的厚度dOim)和折射率各向異性An的積An.d)調節(jié)到300nm。使液晶材料垂直取向。(安裝到VA平板)使用市售偏振片(商品名HLC2-5618，SanritzCorporation制造)作為上述具有垂直取向型液晶元件的液晶顯示器的上偏振片(觀察者側)。作為下偏振片(背光側)，安裝具有實施例14中制備的膜(表1中的樣品No.4、6和8)和實施例15中制備的膜(表2中的樣品No.23和25)的偏振片，使得纖維素?；锬ぴ谝壕г?。上偏振片和下偏振片通過粘合劑與液晶元件粘合。這些偏振片處于正交偏振狀態(tài)，使得上偏振片的透射軸在垂直方向，下偏振片的透射軸在水平方向。向液晶元件施加55Hz的矩形波電壓。液晶元件處于正常黑模式(白顯示5V，黑色顯示0V)。觀察在方位角45度和極角60度條件下視角的黑色顯示；以及其中方位角45度和極角60度的條件與其中方位角180度和極角60度的條件之間的色移。觀察制造的液晶顯示器，其結果是，證實使用本發(fā)明的膜的液晶顯示器能夠在任何正面方向和視角方向實現中性黑色顯示。實施例17(反色散液晶化合物的評價)在200°C下將本發(fā)明的例示化合物(16)注入楔形液晶元件(商品名N-WedgeNLCD-057，NIPPONDENKICo.，Ltd.制造)，然后在180°C下測量450nm、550nm和650nm下的An值。其結果是，得到的An值如下△n(450nm)=0.037;An(550nm)=0.046;禾口An(650nm)=0.051。換句話說，發(fā)現An(450nm)/An(550nm)=0.80;和An(650nm)/An(550nm)=1.11。結果示于下表3。對于本發(fā)明的例示化合物(20)，按上述相同方式測量450nm、550nm和650nm下的An值。其結果是，得到的An值如下An(450nm)=0.036;△n(550nm)=0.044;和An(650nm)=0.051。換句話說，發(fā)現An(450nm)/An(550nm)=0.82;和An(650nm)/An(550nm)=1.16。結果示于下表3。對于例示化合物(4)、(28)、(124)、(128)和(169)，按與例示化合物(16)相同的方式測量值An(450nm)、An(550nm)和An(650nm)。結果示于下表3。(與一般的棒狀液晶化合物的比較)在210°C下將可以通過常規(guī)方法合成的棒狀液晶化合物(比較化合物(A))注入楔形液晶元件(商品名N-WedgeNLCD-057，NIPPONDENKICo.，Ltd.制造)，然后在150。C下測量450nm、550nm和650nm下的An值。其結果是，得到的An值如下An(450nm)=0.126;An(550nm)=0.111;和An(650nm)=0.108。換句話說，發(fā)現An(450nm)An(550nm)=1.14;和An(650nm)/An(550nm)=0.97。結果示于下表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>比較化合物(A)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>從表3可見，一般的棒狀液晶化合物(比較化合物(A))的波長色散是傾向于下降的正常分散(當較小波長在左側和較大波長在右側時的An傾斜)。相比而言，發(fā)現本發(fā)明的例示化合物(4)、(16)、(20)、(28)、(124)、(128)和(169)是傾向于上升的反色散液晶化合物。應注意到，在實施例17中，An(450nm)、An(550nm)和An(650nm)分別指液晶化合物在波長450nm、550nm和650nm下的雙折射。實施例18(含有波長色散An為正常分散的液晶化合物的液晶組合物)將本發(fā)明的液晶化合物(20)和一般的液晶化合物(上述比較化合物(A))溶解在二氯乙垸中，然后減壓除去二氯乙烷，從而得到液晶組合物。對液晶組合物進行上述相同過程，測量向列相時450nm、550nm和650nm下的An值。其結果是，發(fā)現組合物是傾向于上升的反色散液晶組合物。換句話說，通過將波長色散An為反色散的液晶化合物與波長色散為正常分散的液晶化合物混合，可以得到波長色散在它們中間的液晶組合物。工業(yè)實用性本發(fā)明的化合物可以為膜提供反波長色散性。因此，本發(fā)明的化合物適用于光學膜。此外，本發(fā)明的相位差片具有雙折射的反波長色散性。因此，本發(fā)明的相位差片適于用作V4寬帶片。此外，本發(fā)明的相位差片適用于偏振片和液晶顯示器。盡管已經參照本發(fā)明的實施方案描述了本發(fā)明，但是除非另有說明，本發(fā)明不限于說明書的任何細節(jié)，而是應在所附權利要求的精神和范圍內寬泛地進行解釋。本非臨時申請根據35U.S.CJ119(a)要求2006年2月7日提交的專利申請No.2006-030004、2006年9月27日提交的專利申請No.2006-263335的優(yōu)先權，在此通過引用將它們的全部內容并入。權利要求1.光學膜，其經受過取向處理，含有至少一種低分子量化合物，其中取向方向的雙折射Δn(550nm)大于0，以及其中所述光學膜滿足下式(1)和(2)式(1):0.5<Δn(450nm)/Δn(550nm)<1.0；和式(2):1.05<Δn(630nm)/Δn(550nm)<1.5。2.如權利要求1所述的光學膜，其中所述低分子量化合物的分子量為100~1，500。3.如權利要求1或2所述的光學膜，其中相對于所述膜的質量，所述低分子量化合物的含量為0.1~50質量％。4.如權利要求1~3任一項所述的光學膜，其中所述光學膜滿足下式(l')和(2，)式(l，)0.7<An(450nm)/An(550nm)<0.9;禾口式(2，)1.05<An(630nm)/An(550nm)<1.25。5.如權利要求14任一項所述的光學膜，其中所述低分子量化合物是式(I)所代表的化合物式(I)f2Ip2其中b和L2各自獨立地代表單鍵或二價連接基團；A和八2各自獨立地代表選自-O-、-NR-(其中R代表氫原子或取代基)、-S-和-CO-的基團；R,、R2和R3各自獨立地代表取代基；X代表第1416族的非金屬原子，并可以具有氫原子或取代基；和n代表02的整數。6.如權利要求1~5任一項所述的光學膜，其中所述低分子量化合物是式(n)所代表的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中L,和L2各自獨立地代表單鍵或二價連接基團；A,和A2各自獨立地代表選自-O-、-NR-(其中R代表氫原子或取代基)、-S-和-CO-的基團；R。R2、R3、R4和Rs各自獨立地代表取代基；和n代表02的整數。7.如權利要求5或6所述的光學膜，其中式(I)或(II)所代表的化合物是表現出液晶性的化合物。8.如權利要求5~7任一項所述的光學膜，其中R2和R3各自獨立地代表在4-位具有取代或未取代的苯甲酰氧基的苯環(huán)、在4-位具有取代或未取代的環(huán)己基的苯環(huán)、在4-位具有取代或未取代的苯環(huán)的環(huán)己烷環(huán)、或在4-位具有取代或未取代的環(huán)己基的環(huán)己烷環(huán)。9.如權利要求1~8任一項所述的光學膜，其由包含纖維素化合物作為主要成分的聚合物組合物形成。10.如權利要求9所述的光學膜，其中所述纖維素化合物是纖維素?；铩Ｊ?II)11.一種相位差片，包含如權利要求110任一項所述的光學膜。12.—種偏振片，包含如權利要求ll所述的相位差片。13.—種液晶顯示器，包含如權利要求11所述的相位差片或如權利要求12所述的偏振片。14.一種式(II)所代表的化合物式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中L,和L2各自獨立地代表單鍵或二價連接基團；A,和A2各自獨立地代表選自-O-、-NR-(其中R代表氫原子或取代基)、-S-和-CO-的基團；R卜R2、R3、R4和R5各自獨立地代表取代基；和n代表02的整數。15.如權利要求14所述的化合物，其表現出液晶性。16.如權利要求14或15所述的化合物，其中R2和R3各自獨立地代表在4-位具有取代或未取代的苯甲酰氧基的苯環(huán)、在4-位具有取代或未取代的環(huán)己基的苯環(huán)、在4-位具有取代或未取代的苯環(huán)的環(huán)己烷環(huán)、或在4-位具有取代或未取代的環(huán)己基的環(huán)己烷環(huán)。17.—種液晶組合物，包含如權利要求1416任一項所述的化合物。全文摘要本發(fā)明公開了一種進行過取向處理的光學膜，其含有低分子量化合物，其中取向方向的雙折射Δn(550nm)大于0，以及光學膜滿足下式(1)和(2)式(1)0.5＜Δn(450nm)/Δn(550nm)＜1.0；和式(2)1.05＜Δn(630nm)/Δn(550nm)＜1.5；本發(fā)明還公開了使用所述光學膜的相位差片、偏振片和液晶顯示器。文檔編號C09K19/34GK101379420SQ200780004848公開日2009年3月4日申請日期2007年2月7日優(yōu)先權日2006年2月7日發(fā)明者上平茂生,岡崎正樹,松海法隆,櫻澤守,西川尚之申請人:富士膠片株式會社