專利名稱：：乳液基膠粘劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種低噪音膠粘劑產(chǎn)品，更具體地說(shuō)，涉及一種帶有膠粘劑涂層的低噪音膠帶產(chǎn)品，所述膠粘劑涂層含有小的單峰或雙峰乳液聚合物，本發(fā)明還涉及制備所述產(chǎn)品的方法。
背景技術(shù)：
：目前，在實(shí)際使用中，已知的膠帶在以20至200米/分的速度開(kāi)巻時(shí)會(huì)發(fā)出較大的噪音，導(dǎo)致噪音水平上升，從而使工作條件惡化。人們對(duì)于低成本、高產(chǎn)量、低噪音膠帶的需求的呼聲不斷提高。美國(guó)專利6,706,392揭示了一種膠帶，試圖解決開(kāi)巻時(shí)發(fā)出噪音的問(wèn)題。美國(guó)專利6，706,392揭示了一種無(wú)溶劑的膠帶，所述膠帶帶有一層聚烯烴類薄膜和丙烯酸類分散體膠粘劑。雖然該產(chǎn)品對(duì)于膠帶開(kāi)巻時(shí)發(fā)出噪音問(wèn)題可以有一些好的作用，但沒(méi)有解決對(duì)低成本且無(wú)噪音膠帶的需求問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明通過(guò)以下方法解決了膠帶開(kāi)巻時(shí)產(chǎn)生噪音和成本的問(wèn)題，即本發(fā)明提供一種含有乳液聚合物的膠粘劑產(chǎn)品，所述聚合物包含兩種或更多種尺寸的聚合物顆粒，其中至少一部分聚合物的平均顆粒直徑小于或等于250納米，且至少一部分的平均顆粒直徑大于250納米。所述膠粘劑產(chǎn)品能在快速開(kāi)巻時(shí)不產(chǎn)生噪音。更具體地說(shuō)，本發(fā)明提供一種低噪音膠粘劑產(chǎn)品，其包含在聚烯烴薄膜基材或背襯上的微小的單峰和/或雙峰乳液聚合物?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，與已知的單峰壓敏粘合劑乳液相比，在雙峰壓敏膠粘劑乳液中加工方法及組分變化對(duì)低噪音性能影響更小。而且，與單峰乳液相比，雙峰壓敏膠粘劑乳液中固形物的含量可以較高，而同時(shí)保持低的粘度，從而可以在給定容器中達(dá)到更高的產(chǎn)能。它們還具有更低的每單位重量千聚合物的運(yùn)輸費(fèi)用，且在膠帶生產(chǎn)過(guò)程中能更快干燥固形物含量較高的膠粘劑，從而在干燥爐中能提高產(chǎn)能和/或減少能耗。由此可知，三種或更多種重量平均顆粒直徑類型的寬的重量平均顆粒直徑分布(其中至少有一種類型是細(xì)小類型)能提供具有適宜的低噪音的膠粘劑產(chǎn)品。本發(fā)明在快速開(kāi)巻時(shí)無(wú)噪音方面顯示出意想不到的效果，優(yōu)選作為膠粘劑包裝帶應(yīng)用于商業(yè)上常用的紙板箱包裝。本文中所用的術(shù)語(yǔ)"(甲基)"(其后跟著另一個(gè)術(shù)語(yǔ)，如丙烯酸酯)是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯兩者。例如，術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸"是指丙烯酸或甲基丙烯酸；術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯腈"是指丙烯腈或甲基丙烯腈；術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酰胺"是指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。本文中所用的術(shù)語(yǔ)"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"或"Tg"是指在該溫度或高于該溫度時(shí)，玻璃態(tài)聚合物的聚合物鏈將進(jìn)行鏈段運(yùn)動(dòng)。聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以用下述Fox等式(美國(guó)物理學(xué)會(huì)公報(bào)(BulletinoftheAmericanPhysicalSociety)，1，3，p.123(1956))進(jìn)行估算1/Tg二w,/Tg")+w2/Tg(2)對(duì)于一種共聚物，w,和t為兩種共聚單體的重量分?jǐn)?shù)，Tgu)和Tg(2)為兩種相應(yīng)均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，單位為開(kāi)氏溫度。對(duì)于含有三種或更多種單體的聚合物，加入另外的項(xiàng)(W/Tg(ll))。聚合物相的Tg也可以通過(guò)采用均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的適宜值進(jìn)行計(jì)算，所述均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可在下述文獻(xiàn)中查到，如"聚合物手冊(cè)(PolymerHandbook)"'由J.Brandr叩和E.H.Iramergut編輯，IntersciencePublishers出版。本文中所提到的Tg值是采用Fox等式計(jì)算得到的。當(dāng)計(jì)算具有多種重量平均顆粒直徑分布的水性聚合物分散體的總Tg值時(shí)，采用分散體的每一部分計(jì)算得到的Tg。更具體的說(shuō)，聚合物分散體的總Tg值是采用Fox等式，根據(jù)分散體中所有單體進(jìn)行計(jì)算的。本文中所用的術(shù)語(yǔ)"分散體"是指包含至少兩種不同相物質(zhì)的物理狀態(tài)，其中第一相分布在第二相中，第二相是一種連續(xù)介質(zhì)。水性聚合物分散體是一種含有第一相和第二相的分散體，其中第一相分布在水性第二相中，第二相絕大部分是水，且可含有少量水溶性或能與水混溶的液體，如低級(jí)垸基醇類、酮類或二元醇類。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的第一方面是提供一種低噪音膠粘劑產(chǎn)品，所述膠粘劑產(chǎn)品含有一層膠粘劑層，所述膠粘劑層是通過(guò)在聚烯烴薄膜上干燥乳液聚合物而形成的；所述乳液聚合物包含(1)細(xì)小類型顆粒，按聚合物總重量計(jì)，它含有5-95重量％的第一種顆粒，所述第一種顆粒的重量平均直徑小于或等于250納米(mri)，計(jì)算得到的Tg低于-l(TC;以及(2)較大類型顆粒，按聚合物總重量計(jì)它含有至少5重量％的第二種顆粒，所述第二種顆粒的重量平均直徑大于250納米(nm);計(jì)算得到的所述乳液聚合物的總Tg低于-2(TC。本發(fā)明的第二方面是提供一種制備低噪音膠粘劑產(chǎn)品的方法，包括(a)在經(jīng)處理的聚烯烴薄膜表面涂敷乳液聚合物，所述乳液聚合物包含(1)細(xì)小類型顆粒，按聚合物總重量計(jì)它含有5-95重量％的第一種顆粒，所述第一種顆粒的重量平均直徑小于或等于250納米(nm)，計(jì)算得到的Tg低于-1(TC;以及(2)較大類型顆粒，按聚合物總重量計(jì)它含有至少5重量％的第二種顆粒，所述第二種顆粒的重量平均直徑大于250納米(nm);計(jì)算得到的所述乳液聚合物的總Tg低于-2(TC;(b)涂敷之后使所述乳液聚合物在聚烯烴薄膜上干燥；(c)對(duì)聚烯烴薄膜的未涂敷的一面進(jìn)行處理。在現(xiàn)有技術(shù)中，大量使用基于聚丙烯的單軸取向和雙軸取向的薄膜作為膠粘劑包裝帶、捆扎帶及其它膠帶?；谌∠虻木垡蚁┗蛉∠虻暮幸蚁┖?或丙烯單元的共聚物薄膜也是已知的。各種聚合物的混合物也可用于制備薄膜。用己知的技術(shù)對(duì)薄膜表面進(jìn)行處理。較好的是用電暈、火焰和/或等離子預(yù)處理對(duì)表面進(jìn)行處理。表面處理技術(shù)可以從許多文獻(xiàn)中査到，例如"用于附著粘合的塑料表面的予頁(yè)處理(Surfacepretreatmentofplasticsforadhesivebonding)，，(A.Kruse，G.Kruger，A.Baalmann禾口0.-D.Hennemann，J.AdhesionSci.Technol..，Vol.9，No.12,ppl6U-1621(1995))。典型的是對(duì)膠帶產(chǎn)品的兩面都進(jìn)行處理，以降低薄膜涂敷膠粘劑-面(第一面)的表面能，使表面能達(dá)到上限為47、45就42達(dá)因，下限為35、38和40達(dá)因的水平。所有表面能范圍的端點(diǎn)都包括在內(nèi)且可以組合使用。一般對(duì)膠帶的未涂敷面(第二面)進(jìn)行處理，使其表面張力比第一涂敷面小約4達(dá)因。對(duì)未涂敷面進(jìn)行的表面處理可以在涂敷之前進(jìn)行、涂敷之后直接進(jìn)行或著在另外的步驟中進(jìn)行，例如在切割和再巻攏過(guò)程中進(jìn)行。對(duì)未涂敷面的表面處理最好在涂敷之后進(jìn)行。較好的是電暈預(yù)處理，其能使表面張力(用標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)試驗(yàn)油墨測(cè)得)的上限為43、41和38達(dá)因，下限為31、34和36達(dá)因。所有表面張力范圍都包括端點(diǎn)在內(nèi)且可以組合使用。同樣可以采用火焰和/或等離子進(jìn)行表面處理。膠粘劑層的施用鏡為10至45克/平方米。在一個(gè)實(shí)施方案中，施用量為18至35克/平方米，特別好的是18至28克/平方米。本發(fā)明的膠帶還可以進(jìn)行印刷，在印刷過(guò)程中不需要進(jìn)行進(jìn)一步的表面處理，如電暈放電。使用基于聚烯烴(最好是取向的聚烯烴)的薄膜很久之前就已知了，成為現(xiàn)有技術(shù)的一部分。水性聚合物分散體是已知的，大量用于膠帶和標(biāo)簽?zāi)z。這些分散體一般包含丙烯酸聚合物顆粒，所述丙烯酸聚合物分散在分散體的水溶液相中。在本發(fā)明中，這些水溶液聚合物分散體具有多種平均顆粒直徑分布，其中一種或多種顆粒的直徑小于或等于250納米，而一種或多種顆粒的直徑大于250納米。本文中，重量平均直徑小于或等于250納米的顆粒稱為"小顆粒"或"細(xì)小類型顆粒"。本文中，重量平均直徑大于250納米的顆粒稱為"較大類型顆粒"。本發(fā)明的乳液聚合物包含細(xì)小類型顆粒，其重量平均顆粒直徑的上限為250納米，下限為50納米。這些細(xì)小類型顆粒的重量平均顆粒直徑一般為100至200納米。這些細(xì)小類型顆粒在乳液聚合物中的含量的上限為100、50和20重量％小顆粒，下限為5重量％小顆粒。而且計(jì)算得到的細(xì)小類型顆粒的Tg低于-l(TC。例如細(xì)小類型顆粒的Tg為低于-2(TC或低于-30'C。另外，本發(fā)明的乳液聚合物含有較大類型顆粒，其重量平均顆粒直徑大于250納米。這些第二種顆粒的重量平均顆粒直徑一般大于300納米。本發(fā)明的水性聚合物分散體含有具有雙峰顆粒直徑分布的顆粒，所述分散體可以通過(guò)各種乳液聚合方法進(jìn)行制備。例如，具有雙峰顆粒直徑分布的水性聚合物分散體可以通過(guò)以下方法制備使第一類型的聚合物顆粒進(jìn)行聚合反應(yīng)，加入表面活性劑或適于引發(fā)聚合物顆粒的第二類型的種子聚合物顆粒，然后使單體發(fā)生聚合反應(yīng)，制得聚合物顆粒的第二類型。通過(guò)表面活性劑的用量、表面活性劑的類型、種子顆粒的數(shù)量或其它合成參數(shù)來(lái)控制聚合物顆粒的第一類型和第二類型的直徑。而且，可以通過(guò)將各種單峰或多峰部分摻混在一起，形成總的聚合物體系，從而制得多峰聚合物?？梢酝ㄟ^(guò)加入種子聚合物、表面活性劑、微乳液或pH調(diào)節(jié)劑(如緩沖液)，幫助形成第二種聚合物顆粒的第二類型?，F(xiàn)有技術(shù)已知的微乳液有水包油分散體，液滴直徑小于l微米，可以穩(wěn)定幾小時(shí)至幾個(gè)月。在本發(fā)明的說(shuō)明書(shū)中，微乳液的液滴可以含有烯鍵不飽和單體和其它任選的提供穩(wěn)定的亞微米液滴所需的組分。所述其它任選組分包括水溶性非常低的化合物，它在現(xiàn)有技術(shù)中稱為助表面活性劑、助穩(wěn)定劑或疏水劑。典型的疏水劑包括高級(jí)烷烴(如十六烷)、疏水醇類(如十六醇)、疏水性很強(qiáng)的單體(如甲基丙烯酸十八烷酯)和聚合物。微乳液通常通過(guò)使用定轉(zhuǎn)子裝置、超聲波儀和高壓均化器在高剪切力下形成。微乳液通常用表面活性劑制得。有關(guān)微乳液及其在乳液聚合中的應(yīng)用的描述可參見(jiàn)J.M.Asua在ProgressinPolymerScience,Vol.27，pp.1283-1346(2002)的"微乳液聚合(MiniemulsionPolymerization)"。含有全異類型(disparatemode)聚合物顆粒(其中每種類型具有不同的重量平均顆粒直徑)的水性聚合物分散體的特征在于具有雙峰或多峰的重量平均顆粒直徑分布。所述重量平均顆粒直徑分布是具有一定顆粒直徑的聚合物顆粒的重量與顆粒直徑的函數(shù)關(guān)系。每個(gè)峰對(duì)應(yīng)于聚合物顆粒的一種類型。采用毛細(xì)管流體動(dòng)力學(xué)分餾裝置(如MatecCHDF-2000裝置(MatecAppliedSciences,MA)，用200nm紫外線檢測(cè))測(cè)定重量平均顆粒直徑分布。重量平均顆粒直徑標(biāo)準(zhǔn)由(美國(guó))M家標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)研究所提供，用50至800納米的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)(例如由DukeScientificCorporation,CA提供)示蹤。在將烯鍵不飽和單體加入水溶液介質(zhì)之前，可以先在水中用陰離子或非離子分散劑(也稱作表面活性劑)對(duì)其進(jìn)行乳化，所述分散劑的用量上限為2、1.5和1%，下限為0.05、0.075和0.1%。所有分散劑范圍均包括端點(diǎn)在內(nèi)且可組合使用。也可使用陰離子和非離子分散劑的組合物。可以任選地使用具有至少一個(gè)可聚合的烯鍵不飽和鍵的可共聚的表面活性劑。適用的陰離子分散劑包括例如高級(jí)脂肪醇的硫酸酯(如硫酸鈉十二烷酯)、垸基芳基磺酸鹽(如異丙基苯磺酸鈉或異丙苯磺酸鉀或者異丙基萘磺酸的鈉鹽或鉀鹽)、高級(jí)烷基磺基琥珀酸堿金屬鹽(如辛基磺基琥珀酸鈉、N-甲基-N-棕櫚酰金酸鈉、油基異硫代硫酸鈉(sodiumoleylisothionate))、烷基芳基聚乙氧基乙醇硫酸、磺酸或磷酸的堿金屬鹽和銨鹽(如具有1-50個(gè)乙氧基單元的叔辛基苯氧基聚乙氧基乙基硫酸鈉)、烷基聚乙氧基乙醇硫酸、磺酸和磷酸的堿金屬鹽和銨鹽以及芳基聚乙氧基乙醇硫酸、磺酸和磷酸的堿金屬鹽和銨鹽。適用的非離f分散劑包括具有約7至18個(gè)碳原子的垸基和約6至60個(gè)乙氧基單元的烷基苯氧基聚乙氧基乙醇(如庚基苯氧基聚乙氧基乙醇、甲基辛基苯氧基聚乙氧基乙醇)；亞甲基鏈接的烷基苯酚的聚乙氧基乙醇衍生物；含硫劑(如通過(guò)約6至60摩爾的環(huán)氧乙烷與壬基硫醇、十二烷基硫醇或者烷基硫代苯酚(其中的烷基含有6至16個(gè)碳原子)縮合而制得的那些含硫劑)；長(zhǎng)鏈羧酸(如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、油酸或羧酸混合物，所述羧酸可以是存在于每個(gè)分子含有6至60個(gè)氧化乙烯爭(zhēng)元的妥爾油中的羧酸)的環(huán)氧乙烷衍生物；長(zhǎng)鏈醇(如辛醇、癸醇、月桂醇或鯨蠟醇)的類似環(huán)氧乙垸縮合物、具有疏水烴鏈的醚化或酯化多羥基化合物的環(huán)氧乙烷衍生物(如含6至60個(gè)氧化乙烯單元的山梨醇單硬脂酸酯)；氧化乙烯部分與一個(gè)或多個(gè)疏水氧化丙烯部分結(jié)合的嵌段共聚物?？梢允褂蜜交撬猁}和乙氧基化烷基苯酚的混合物。乳液聚合過(guò)程可以是熱或氧化還原類型的，即可以通過(guò)引發(fā)劑的熱分解單獨(dú)地產(chǎn)生自由基或使用氧化還原體系。自由基型的聚合反應(yīng)引發(fā)劑(如過(guò)硫酸銨或過(guò)硫酸鉀)可以單獨(dú)使用或作為氧化還原體系中的氧化組分使用，它還包含還原組分，如偏亞硫酸氫鉀、硫代硫酸鈉或甲醛次硫酸鈉。還原組分常常被稱作促進(jìn)劑。通常稱作催化劑、催化體系或氧化還原體系的引發(fā)劑和促進(jìn)劑的用量各可為聚合單體總重量的約0.01%或更少至0.3%。氧化還原催化劑體系的實(shí)例包括叔丁基過(guò)氧化氫/甲醛次硫酸鈉/過(guò)硫酸鐵(II)和過(guò)硫酸銨/亞硫酸氫鈉/連二亞硫酸鈉/Fe(n)。其它適用的引發(fā)劑包括偶氮化合物。聚合反應(yīng)溫度可以是1(TC至9(TC或更高，可以如通常已知的那樣根據(jù)所使用的催化劑體系最優(yōu)化所述反應(yīng)溫度。乳液聚合可以加入晶種或不加晶種?？墒褂脝误w、水和表面活性劑制得含有所有或部分要聚合單體的單體乳液。含有催化劑和水的催化劑溶液可以單獨(dú)制備。單體乳液和催化劑溶液可以在乳液聚合過(guò)程中一并(cofed)加入聚合容器中。反應(yīng)容器也可以另外含有種子乳液，還可以含有另外的聚合反應(yīng)催化劑的初始進(jìn)料。在乳液聚合反應(yīng)期間，反應(yīng)容器的溫度可以通過(guò)冷卻以去除聚合反應(yīng)產(chǎn)生的熱或者通過(guò)加熱反應(yīng)容器而進(jìn)行控制。乳液聚合反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)容器內(nèi)反應(yīng)物的pH值也可以改變。另外，所述乳液還可以含有增塑劑、膠粘劑、交聯(lián)劑、多價(jià)金屬離子鹽、去沫劑、增稠劑、流變改性劑、顏料及潤(rùn)濕劑。適用于本發(fā)明方法或適用于制備第一種聚合物顆粒的烯鍵不飽和單體包括以下單體，如苯乙烯、丁二烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯、柯赫酸(versatate)乙烯酯、乙烯基氯、偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、各種(甲基)丙烯酸c,-u垸基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二院酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油烯基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚基酯和(甲基)丙烯酸十八垸酯，其它的(甲基)丙烯酸酯有(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸2-溴乙酯，(甲基)丙烯酸垸氧基垸基酯，例如(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯，烯鍵不飽和二、三羧酸和酸酐的全酯(fullester)，例如馬來(lái)酸乙酯、富馬酸二甲酯和衣康酸甲乙酯。其它適用的單體有陰離子單體，包括含羧酸的單體，例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、富馬酸和馬來(lái)酸；含磷酸的單體有磷酸二氫單體，包括(甲基)丙烯酸2-磷酸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-磷酸基丙酯、(甲基)丙烯酸3-磷酸基丙酯和(甲基)丙烯酸3-磷酸基-2羥基丙酯；含硫酸的單體，例如乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸。離子型單體也包括所述陰離子單體的鹽類，例如銨鹽、鈉鹽或鉀鹽。還有一些適用的單體包括多烯鍵不飽和單體，所述單體對(duì)于提高聚合物顆粒的分子量和交聯(lián)度是有效的。多烯鍵不飽和單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸烯丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、三乙烯基苯和二乙烯基萘。本發(fā)明中酸單體含量為上限5、3禾B2.5重量％至0.25、0.5禾口1重量％。酸單體的一個(gè)實(shí)例為(甲基)丙烯酸。在一個(gè)實(shí)例中，使用丙烯酸分散體，其含有l(wèi)至2.5%(甲基)丙烯酸單元和99.5至90%(特別理想的是99至97.5%)丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯單元，也可以使用其任意的組合。本發(fā)明丙烯酸分散體的另一個(gè)實(shí)例含有80至90%丙烯酸2-乙基己酯單元和8至20%丙烯酸正丁酯單元。丙烯酸分散體還iJ包含其它的單體單元，通過(guò)這些單體單元來(lái)例如控制玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和交聯(lián)性能。實(shí)例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、馬來(lái)酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯和這些丙烯酸酯相應(yīng)的甲基丙烯酸酯。丙烯酸分散體中這些單體的含量通常為0-10%，這些單體可單獨(dú)使用，也可以混合物形式使用。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度取決于所用的單體。用于本發(fā)明膠粘劑的丙烯酸分散體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在干的狀態(tài)下上限為-20、-30和-40。C，下限為-80、-70和-6CTC。所有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度均包括端點(diǎn)在內(nèi)，并且是可以組合的。丙烯酸分散體中固體含量較好為上限70、65和62重量％，下限為56、58和60重量％。所有固體含量均包括端點(diǎn)在內(nèi)，并且是可以組合的。本發(fā)明的膠帶可以通過(guò)已知的方法制備。對(duì)于常規(guī)制備方法的綜述可參見(jiàn)以下文獻(xiàn)DonatasSatas的壓敏禾占合技術(shù)手冊(cè)(HandbookofPressureSensitiveAdhesiveTechnology)中"涂覆設(shè)備(CoatingEquipment)",VanNostrandReinholdNewYork,pp.767-808。己知的千燥和切割膠帶的方法同樣也可參見(jiàn)該壓敏粘合技術(shù)手冊(cè)(pp.809-874)。用分散體膠粘劑涂覆薄膜最好用金屬刮刀系統(tǒng)集(wiredoctorsystemsset)來(lái)進(jìn)行，以得到所需的施涂速率。隨后對(duì)涂覆的薄膜進(jìn)行干燥，干燥具體是在烘道中用熱空氣進(jìn)行的。原則上，也可以用紅外燈再進(jìn)行干燥。本發(fā)明較好的重量平均顆粒直徑分布能使固體含量與以前的"低噪音"聚合物相比得到提高，而同時(shí)保持了易處理的粘度。固體含量的提高，可以加快膠粘劑的干燥，從而降低了在膠帶制造工藝中的能源消耗和/或提高了涂布機(jī)的生產(chǎn)力。膠帶巻必須盡可能用均衡的張力或施加均衡的壓力巻繞。巻繞的最優(yōu)化取決于所用的設(shè)備，對(duì)此本領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的。設(shè)置巻繞的條件使膠帶巻開(kāi)巻時(shí)能足夠的安靜。根據(jù)上面對(duì)本發(fā)明所作的詳述，可以克服現(xiàn)有的具有聚烯烴背襯和水性分散體的膠帶的已知弱點(diǎn)。而且，本發(fā)明的膠帶可以用商業(yè)上常用的印刷油墨進(jìn)行印刷，與已知的具有聚烯烴背襯和丙烯酸類分散體膠粘劑的膠帶相比，本發(fā)明的膠帶具有實(shí)質(zhì)性的優(yōu)點(diǎn)，即本發(fā)明的膠帶可以直接進(jìn)行印刷，而不需要在印刷過(guò)程中進(jìn)行另外的表面活化。這樣就使印刷操作大為簡(jiǎn)化。實(shí)施例測(cè)試方法制備膠帶巻，然后在5(TC老化-星期。將膠帶從烘箱中移出，然后在23'C和50%相對(duì)濕度的環(huán)境室中平衡。平衡至少24小時(shí)之后，在此條件下用來(lái)自Bruel&Kjear(型號(hào)為2226)的標(biāo)準(zhǔn)商用噪聲計(jì)測(cè)定噪音，測(cè)定時(shí)在離噪聲計(jì)8cm處將膠帶開(kāi)巻。如果60米/分鐘時(shí)的分貝數(shù)在100分貝以下，則該膠帶被認(rèn)為是低噪音的。低噪音合成實(shí)施例大單峰對(duì)照實(shí)施例Cl至C15向裝有攪拌器和溫度控制器的5升玻璃反應(yīng)器中加入678克去離子水。通過(guò)將表1中所列的單體與443.7可去離子水以及30克23%十二垸基苯磺酸鈉混合形成單體預(yù)乳液。將所述反應(yīng)器中的物料溫度加熱至90°C，向反應(yīng)器中加入137克重量平均顆粒直徑為100nm的25.4%固體的乳膠、10克在48克去離子水中的過(guò)硫酸銨以及1克在31克去離子水中的碳酸鈉。然后在3小時(shí)期間向該反應(yīng)器中加入單體預(yù)乳液和另外的在558.4克去離子水中的3.7克過(guò)硫酸銨，同時(shí)使反應(yīng)器中物料的溫度保持在85°C。向反應(yīng)器加入單體預(yù)乳液完成后，即向該反應(yīng)器中加入0.008克硫酸亞鐵七水合物和在13克去離子水中的0.008克乙二胺四乙酸四鈉，將反應(yīng)器中的反應(yīng)物逐漸冷卻，通過(guò)逐步加入在48克去離子水中的4.2克70%的叔丁基過(guò)氧化氫和在58克去離子水中的2.3克甲醛次硫酸鈉，來(lái)減少(reduce)未聚合的單體。然后加入在13克去離子水中的8.7克28%氨水，以提高乳液的pH值。得到的乳液中具有約53%的固體，重量平均顆粒直徑為400nm。實(shí)施例1—15(含有直徑小于250納米的顆粒)向裝有攪拌器和溫度控制器的5升玻璃反應(yīng)器中加入478克去離子水。通過(guò)將表1中所列的單體與343.7可去離子水以及30克23%十二浣基苯磺酸鈉混合形成單體預(yù)乳液。將反應(yīng)器中物料的溫度加熱至9(TC，向反應(yīng)器中加入61.8克重量平均顆粒直徑為100nm的25,4%固體的膠乳、10克在48克去離子水中的過(guò)硫酸銨以及1克在31克去離子水中的碳酸鈉。然后在3小時(shí)期間向該反應(yīng)器中加入單體預(yù)乳液和另外的在238.7克去離子水中的3.7克過(guò)硫酸銨，同時(shí)使反應(yīng)器中物料的溫度保持在85。C。當(dāng)將45%的單體預(yù)乳液加入反應(yīng)器時(shí)，向該反應(yīng)器中加入80.9克重量平均顆粒直徑為80納米的27.8%固體的乳膠。向反應(yīng)器加入單體預(yù)乳液完成后，即向該反應(yīng)器中加入0.008克硫酸亞鐵七水合物和在13克去離子水中的0.008克乙二胺四乙酸四鈉，將反應(yīng)器中的反應(yīng)物逐漸冷卻，通過(guò)逐步加入在48克去離子水中的4.2克70%的叔丁基過(guò)氧化氫水溶液和在58克去離子水中的2.3克甲醛次硫酸鈉，以減少未聚合的單體。然后加入在13克去離子水中的8.7克28%氨水，以提高乳液的pH值。得到的乳液中具有約61.8%的固體。在該乳液中聚合物總重量的約8至12%為重量平均顆粒直徑為110至150納米的顆粒，其余聚合物的顆粒的重量平均直徑為450至500納米。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>對(duì)照例Cl至C15和實(shí)施例1至15用于通過(guò)下述方法制備膠帶。使用裝有用于控制涂層重量的繞線棒(wireroundrod)盤(pán)式進(jìn)料涂布機(jī)(pan-fedcoater)，30微米厚的雙軸向取向的聚丙烯薄膜巻的A面的表面用火焰進(jìn)行處理，使表面能達(dá)到40至42達(dá)因，在A面上用乳液聚合物進(jìn)行涂覆，使涂層重量達(dá)到約21克/平方米干膠粘劑。使膠粘劑干燥至約水分含量為膠粘劑總重量的0.25至0.5重量％，將其巻繞成巻。然后將膠帶開(kāi)巻，對(duì)膜的B面用電暈進(jìn)行處理，使其表面能達(dá)到約36達(dá)因，將該膠帶切割成5厘米寬并在7.6厘米直徑的板芯上再巻繞成5厘米寬，50米長(zhǎng)的巻。對(duì)該5厘米寬的膠帶進(jìn)行噪音測(cè)試，測(cè)試是在室溫下在膠帶剛制得時(shí)以及存放30天之后進(jìn)行的。平均來(lái)說(shuō)，使用實(shí)施例1-15方法制得的膠帶比用對(duì)照例Cl-C15方法制得的相同組成的膠帶更安靜。權(quán)利要求1.一種低噪音膠粘劑產(chǎn)品，所述膠粘劑產(chǎn)品含有一層膠粘劑層，所述膠粘劑層是通過(guò)在聚烯烴薄膜上干燥乳液聚合物而形成的；所述乳液聚合物包含(1)細(xì)小類型顆粒，按聚合物總重量計(jì)，它含有5-95重量％的第一種顆粒，所述第一種顆粒的重量平均直徑小于或等于250納米，計(jì)算得到的Tg低于-10℃；以及(2)較大類型顆粒，按聚合物總重量計(jì)，它含有至少5重量％的第二種顆粒，所述第二種顆粒的重量平均直徑大于250納米；計(jì)算得到的所述乳液聚合物的總Tg低于-20℃。2.如權(quán)利要求l所述的產(chǎn)品，其特征在于所述細(xì)小類型顆粒的重量平均顆粒直徑小于或等于200納米。3.如權(quán)利要求1所述的產(chǎn)品，其特征在于所述乳液聚合物含有占聚合物總重量5-50重量％的第一種顆粒。4.如權(quán)利要求l所述的產(chǎn)品，其特征在于所述乳液聚合物是雙峰的。5.如權(quán)利要求1所述的產(chǎn)品，其特征在于所述薄膜是雙軸向取向的聚丙烯。6.—種制備低噪音膠粘劑產(chǎn)品的方法，包括(1)在經(jīng)處理的聚烯烴薄膜表面涂敷乳液聚合物，所述乳液聚合物包含(1)細(xì)小類型顆粒，按聚合物總重量計(jì)，它含有5-95重量％的第一種顆粒，所述第一種顆粒的重量平均直徑小于或等于250納米，計(jì)算得到的Tg低于-l(TC;以及(ii)較大類型顆粒，按聚合物總重量計(jì)，它含有至少5重量％的第二種顆粒，所述第二種顆粒的重量平均直徑大于250納米；乳液聚合物的總Tg低于-20。C;(2)涂敷之后使所述乳液聚合物在聚烯烴薄膜上干燥；(3)對(duì)聚烯烴薄膜的未涂敷的一面迸行處理。7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述乳液聚合物中固體含量大于56重量％。8.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述細(xì)小類型顆粒的重量平均直徑小于200納米。9.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述乳液聚合物是雙峰的。10.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述薄膜是雙軸向取向的聚丙烯。全文摘要本發(fā)明揭示了一種低噪音膠粘劑產(chǎn)品以及制備所述低噪音膠粘劑產(chǎn)品的方法。本發(fā)明的低噪音膠粘劑產(chǎn)品含有一層膠粘劑層，所述膠粘劑層是通過(guò)在聚烯烴薄膜上干燥乳液聚合物而形成的；所述乳液聚合物包含(1)細(xì)小類型顆粒，按聚合物總重量計(jì)，它含有5-95重量％的第一種顆粒，所述第一種顆粒的重量平均直徑小于或等于250納米，計(jì)算得到的Tg低于-10℃；以及(2)較大類型顆粒，按聚合物總重量計(jì)，它含有至少5重量％的第二種顆粒，所述第二種顆粒的重量平均直徑大于250納米；計(jì)算得到的所述乳液聚合物的總Tg低于-20℃。文檔編號(hào)C09J7/02GK101186790SQ20071018873公開(kāi)日2008年5月28日申請(qǐng)日期2007年11月14日優(yōu)先權(quán)日2006年11月16日發(fā)明者I·尤爾,R·V·斯朗,W·格利非斯申請(qǐng)人:羅門(mén)哈斯公司