專利名稱：：用于LCDs的負(fù)雙折射膜的聚(芳醚酰亞胺)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用在液晶顯示器(liquidcrystaldisplays,LCDs)補(bǔ)償層中的負(fù)雙折射聚合物膜的制造。更具體地，本發(fā)明涉及聚(芳醚酰亞胺)(poly(aryletherimides)，PAEIs)的制造和使用，其能夠溶解在多種有機(jī)溶劑中并能夠被涂敷在多種聚合物基底上。更具體地，本發(fā)明涉及PAEIs的制造，PAEIs由含有柔性醚或全氟異亞丙基(perfluoroisopropylidene)鍵的二酐和含有柔性醚鍵的芳香二胺制備。更具體地，本發(fā)明涉及以2,2-雙(3,4-二羧基苯基)-1,1,1,3，3，3-六氟丙烷二酐(2,2-bis(3，4-dicarboxyphenyl)-l,l,l,3,3,3-hexafluoropropanedianhydride，6FDA)和低成本的含氟芳香醚二胺為基礎(chǔ)的PAEIs的制造，PAEIs能夠溶解于選擇的溶劑中，如酮溶劑和/或酮溶劑混合物，并能夠被涂敷在優(yōu)選的聚合物基底上，產(chǎn)生多層聚合物光學(xué)膜。發(fā)明背景液晶對于電子顯示器是有用的，因?yàn)榇┬薪?jīng)過液晶薄膜的光受該膜的雙折射影響，其能夠受到通過跨膜施加的電壓控制。液晶顯示器(liquidcrystaldisplays(LCDs))是期望的，因?yàn)榕c其它顯示器中應(yīng)用的發(fā)光材料所需的能量相比，來自包括環(huán)境光在內(nèi)的外源的光的透射或反射能夠在更少的能量下被控制。以下術(shù)語具有下面所述的定義。1.在這里，光軸是指傳播光看不到雙折射的方向。2.在這里，負(fù)性C-板是指這樣的板，其中光軸垂直于該板。3.面內(nèi)折射指數(shù)由nu=(nx+ny)/2定義，其中和n〉,是在x和y方向的折射指數(shù)，并且x-y平面平行于膜平面。4.面內(nèi)雙折射由An,^(rvny)定義。5.面內(nèi)相位延遲由Ru=(nx-ny)d定義，其中d是膜在x-y平面z方向垂線的厚度。6.面外雙折射由Aru-rv(nx+ny)/2定義，其中iiz是在z方向的折射指數(shù)。7.面外延遲由Rp[nz-(nx+ny)/2]d定義。LCDs現(xiàn)在被普遍用在諸如數(shù)字手表、計(jì)算器、手機(jī)、便攜式計(jì)算機(jī)、電視、和許多其它類型的電子儀器的應(yīng)用中，在這些應(yīng)用中，對伴隨低能耗的長使用壽命和小空間運(yùn)行存在需要。特別地，便攜式計(jì)算機(jī)和大屏幕電視LCDs受益于它們的輕重量、小占用空間、低能耗和長壽命運(yùn)行。期望的是，在不久的將來LCDs將代替陰極射線管(cathoderaytubes(CRT))作為監(jiān)測器和電視屏幕。但是，在LCDs中存在內(nèi)在的視角依賴性，其影響顯不性能如對比、色彩、和/或亮度的品質(zhì)。限制LCDs性能品質(zhì)的首要因素是光泄漏經(jīng)過液晶元件或液晶盒的傾向，并且這種泄漏取決于顯示器被觀看的方向。最佳品質(zhì)的LCD圖像僅在以垂直于顯示器屏幕為中心的狹窄的觀看角度范圍內(nèi)被觀察到。—種拓寬LCDs視角的普通方法是施加補(bǔ)償膜。幾種LCD模型--包括扭曲向列(TwistedNematic，TN)、超扭曲向列(SuperTwistedNematic，STN)、垂直定向(VerticalAlignment,VA)、和光學(xué)補(bǔ)償彎曲(OpticallyCompensatedBend,OCB)，它們具有或沒有外加電場(appliedfield)——顯示正性C-板對稱，該正性C-板對稱能夠通過帶有負(fù)性C-板對稱的補(bǔ)償膜來補(bǔ)償。在帶有負(fù)性C-板對稱的補(bǔ)償膜中，面外折射指數(shù)iu或nz，小于面內(nèi)折射指數(shù)nn=(nx+ny)/2，導(dǎo)致負(fù)性面外雙折射——Aiu=8nz-(nx+ny)/2<0，并且因此導(dǎo)致負(fù)性面外延遲——R丄-[nz-(nx+ny)/2]d<0。負(fù)雙折射膜由幾種不同方法制備，例如但不限于聚合物膜的精確拉伸，精確控制的薄陶瓷層的氣相沉積，在交聯(lián)聚合物基體中混合可膨脹的無機(jī)粘土層，和薄聚合物膜的溶液澆鑄或涂敷。對于大尺寸的負(fù)雙折射膜，由于工藝簡單和性能提高，溶液澆鑄或涂敷方法是優(yōu)選的。目前使用的技術(shù)包括拉伸膜。利用這些膜的拉伸的缺點(diǎn)包括所產(chǎn)生的應(yīng)力松弛，也就是在膜/屏的角落處，該應(yīng)力松弛能夠使膜變形。使用聚(芳醚酰亞胺)可消除對拉伸的需要，因?yàn)樗粌H幾乎不可能拉伸，而且為了達(dá)到期望的效果不必進(jìn)行拉伸。存在兩種主要方法，以施加由澆鑄或涂敷方法制備的負(fù)雙折射膜到LCD組件上，該組件是LCD設(shè)備的組成部分，如起偏振鏡。首先，負(fù)雙折射膜被溶液澆鑄在溶劑惰性的(solvent-passive)承載基底上，然后粘合劑被施加到負(fù)雙折射膜表面上。組合物在LCD組件上被層壓，然后承載基底被移去(剝?nèi)?。在第二種情況中，負(fù)雙折射膜通過在LCD單元組件如起偏振鏡或起偏振鏡基底上直接涂敷聚合物溶液而被制造。由于其簡單性和節(jié)約成本，這種方法是優(yōu)選的。但是，這種方法要求聚合物應(yīng)當(dāng)溶解于選擇溶劑中。溶劑必須溶解形成負(fù)雙折射膜的聚合物，但不溶解LCD組件或使其顯著膨脹。溶劑也必須能夠應(yīng)用于大規(guī)模的商業(yè)涂敷操作。在口本專利3735361中，曱基-異丁基酮(methylisobutylketone(MIBK))被表明是用于溶液涂敷纖維質(zhì)基底的優(yōu)選溶劑，因?yàn)樗罘仙鲜鲆?。MIBK也不溶解三乙酰纖維素(triacetylceliulose(TAC))，TAC是一種普遍使用的底材?，F(xiàn)有技術(shù)顯示，為了采用溶液澆鑄或涂敷過程形成負(fù)雙折射膜，剛性結(jié)構(gòu)單元必須被結(jié)合到聚合物骨架中。這被認(rèn)為是由于這些基團(tuán)在溶液澆鑄或涂敷過程中促進(jìn)聚合物骨架的面內(nèi)定向(in-planeoritation)。由于剛性基團(tuán)在聚合物骨架中的引入通常也導(dǎo)致溶解度減小，因此必須采取特殊的步驟，以在鏈剛性和溶解度之間獲得期望的平衡。例如，在美國專利5,580,950和5,480,964中，利用了剛性桿芳族聚合物，其包括基于具有扭曲的2,2'-二取代聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的單體的聚酯、聚酰胺和聚酰亞胺。由于在聚合物骨架中引入了剛性扭曲的單元，溶解性和骨架剛性之間的平衡得以實(shí)現(xiàn)。剛性聯(lián)苯單元中的扭曲阻止鏈堆砌，并且因此提高溶解性。在美國專利6,074,709中，側(cè)芴基團(tuán)通過9,9-雙(4-氨基苯基)芴的聚合被結(jié)合到芳族聚酰亞胺骨架中，以達(dá)到在可用溶劑中的溶解度。然而，為了得到負(fù)雙折射〉0.01的膜，非常剛性的二酐，如3，3，，4,4，-二苯甲酮四羧酸二酐(3,3，,4，4，-benzophenonetetracarboxylicaciddianhydride(BTDA))、3,3，，4，4，-聯(lián)苯四甲酸二酐(3,3，,4,4，-tetracarboxylicbiphenyldianhydride(BPDA))或苯均四酸二酐(pyromdliticdianhydride(PMDA))，必須被用于制備聚酰亞胺。使用柔性的二酐，如4，4，-二苯醚四甲酸二酐(4,4，-oxydiphthalicdianhydride(ODPA))禾卩2,2-雙(3,4-二羧基苯基)-1,1，1,3，3，3-六氟丙烷二酐(2,2曙bis(3，4-dicarboxyphenyl)-1，1,1,3,3，3-hexafluoropropanedianhydride(6FDA))產(chǎn)生形成負(fù)雙折射<0.01的膜的聚酰亞胺。這些值只能夠通過剛性二酐或剛性二元胺如對苯二胺的共聚合被提高到高于0.01。在美國專利6,853,424中，補(bǔ)償層通過引入對苯二甲酸酯形式的剛性1,4-二氧亞苯基(1,4-dioxophenylene)單元來獲得。特別有用的增溶單體是4,4，-(六氫-4,7-亞甲基-5-亞茚滿基)7又酚(4,4，-(hexahydro-4,7-methanoindan-5-ylidene)bisphenol)，其、沿著聚合物骨架提供側(cè)鏈大體積的冰片烯基團(tuán)，該冰片烯基團(tuán)阻礙鏈堆砌并提高溶解性，同時(shí)維持鏈剛性。溶解性也能夠通過與含有更柔性的單元如1,3-二氧亞苯基基團(tuán)或六氟異亞丙基鍵的單體進(jìn)行的共聚合被提高。盡管使用包含六氟異亞丙基鍵(4，4-六氟異亞丙基苯二酚)的柔性共聚單體提供合適的溶解性，但由這種單體制備的聚對苯二甲酸酯的膜具有<0.01的負(fù)雙折射。還必須使用其它更剛性的共聚單體如4,4，-(六氫-4,7-亞甲基-5-亞茚滿基)雙酚，以獲得足以形成負(fù)雙折射>0.01的膜的聚酯鏈剛性。盡管剛性大于其它聚酯，它們的剛性不如聚酰亞胺。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供由聚(芳醚酰亞胺)(poly(aryletherimide))制備的負(fù)雙折射膜，該膜在15pm以下的厚度下具有0.01以上的負(fù)雙折射率，其中所述聚(芳醚酰亞胺)被溶液澆鑄或涂敷到基底上。另一種實(shí)施方式包括這種膜，其中該膜具有一個(gè)層或多個(gè)層，其中至少一層是由可溶于酮溶劑的聚(芳醚酰亞胺)制成，至少一層是聚合物基底膜，并且聚(芳醚酰亞胺)層被澆鑄或涂敷到該基底上。用于基底層的可能的材料可以是三乙酰纖維素。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是提供均聚(芳醚酰亞胺)(homo(aryletherimides))禾口共聚(芳醚酰亞胺)(copo(aryletherimides))，其可溶于酮溶劑和酮溶劑混合物，它們通過澆鑄或涂敷方法能夠形成薄膜，顯示出負(fù)雙折射。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是能夠?qū)⒃谕軇┖屯軇┗旌衔镏械目扇苄跃?芳醚酰亞胺)涂敷或澆鑄到另一種聚合物基底膜，以形成多層聚合物膜。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是提供由聚(芳醚酰亞胺)制備的負(fù)雙折射膜，該膜具有0.01以上的負(fù)雙折射和15pm以下的厚度，該聚(芳醚酰亞胺)結(jié)合了二酐和二元胺，并且該聚(芳醚酰亞胺)被溶液澆鑄或涂敷到膜上。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是制造由聚(芳醚酰亞胺)制備的負(fù)雙折射膜，該膜具有0.01以上的負(fù)雙折射和15pm以下的厚度，該聚(芳醚酰亞胺)結(jié)合了二酐和二元胺，其中二酐選S:2,2-雙(3,4-二羧基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙垸二酐(6FDA)、雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐(ODPA)、4,4，-[4,4，-(對亞苯氧基)異亞丙基]-雙(鄰苯二甲酸酐)(Bis-A-DA)、4,4，-[4，4，-(對亞苯氧基)六氟異亞丙基]-雙(鄰苯二甲酸酐)(Bis-AF-DA)、1，4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯基二酐和4,4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐(BPEDA)、1，5-雙(3,4-二羧基苯氧基)萘基二酐；并且二元胺選自4,4，-二氨基苯基醚、2-三氟甲基-4，4，-二氨基苯基醚、2,2，-雙(三氟甲基)-4，4，-二氨基苯基醚、2-三氟甲基-2，-甲基-4,4，-二氨基苯基醚、1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4"-雙(4-氨基苯氧基)三聯(lián)苯、4,4，-雙(3-氨基苯氧基)三聯(lián)苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]l,U，3，3，3-六氟丙烷、1，4-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、4，4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基聯(lián)苯、4，4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3,3，5，5，-四(叔丁基)聯(lián)苯、4，4，-雙(3-氨基-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)三聯(lián)苯、2，2-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-苯基]1，1，1，3,3,3-六氟丙垸、和4,4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是提供應(yīng)用由聚(芳醚酰亞胺)制備的負(fù)雙折射膜的液晶顯示器，該膜在15pm以下的厚度具有0.01以上的負(fù)雙折射，其中聚(芳醚酰亞胺)被溶液澆鑄或涂敷到所述膜上。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是提供應(yīng)用聚合物膜的液晶顯示器，該膜包括一個(gè)或多個(gè)層，其中至少一層由可溶于酮溶劑的聚(芳醚酰亞胺)制成，至少一層是聚合物基底膜，并且聚(芳醚酰亞胺)層被澆鑄或涂敷到該膜上。本發(fā)明的另一種實(shí)施方式是提供利用由聚(芳醚酰亞胺)制備的負(fù)雙折射膜的液晶顯示器，該膜具有0.01以上的負(fù)雙折射和15pm以下的厚度，其中聚(芳醚酰亞胺)結(jié)合了二酐和二元胺，并且該聚(芳醚酰亞胺)被溶液澆鑄或涂敷到膜上。發(fā)明詳述15rim以下厚、負(fù)雙折射在0.01以上的無色聚(芳醚酰亞胺)膜能夠利用優(yōu)選溶劑——酮類和酮溶劑混合物，通過溶液涂敷或澆鑄方法進(jìn)行制備。這些膜在澆鑄時(shí)就達(dá)到它們的雙折射值并且不需要進(jìn)行進(jìn)一步的拉伸。這些結(jié)果是意想不到的，因?yàn)榫?芳醚酰亞胺)由含有柔性全氟異亞丙基或醚鍵的二酐和包含柔性醚鍵的二元胺制成。如果使用單體的這種組合，兩種組分都不需要是剛性的。本發(fā)明中有用的二酐的代表性和說明性的例子是2,2-雙(3，4-二羧基苯基)-1,1，1，3，3,3-六氟丙烷二酐(6FDA)、雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐(ODPA)、4,4，-[4,4，-(對亞苯氧基)異亞丙基]-雙(鄰苯二甲酸酐)(Bis-A-DA)、4,4，-[4,4，-(對亞苯氧基)六氟異亞丙基]-雙(鄰苯二甲酸酐)(Bis-AF-DA)、1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯基二酐、4，4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐(BPEDA)、1，5-雙(3,4-二羧基苯氧基湊基二酐。特別地優(yōu)選的二酐將包括2，2-雙(3，4-二羧基苯基)-1，1,1，3,3，3-六氟丙烷二酐(6FDA)、4，4，-[4,4，-(對亞苯氧基)六氟異亞丙基]-雙(鄰苯二甲酸酐)(Bis-AF-DA)、4,4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐(BPEDA)。對本發(fā)明特別有用的二元胺包括4,4'-二氨基苯基醚、2-三氟甲基-4,4，-二氨基苯基醚、2，2'-雙(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚、2-三氟甲基-2，-甲基-4，4，-二氨基苯基醚、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4"-雙(4-氨基苯氧基)三聯(lián)苯、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)三聯(lián)苯、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、厶，力畫/N人L4-(H-女、巫年平L巫)個(gè)巫ji，丄，丄,J，J，J一/、弗、ruA兀、l，4-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、4,4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3,3，5，5，-四甲基聯(lián)苯、4,4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3，3，5,5，-四(叔丁基)聯(lián)苯、4，4，-雙(3-氨基-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯、4,4"-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)三聯(lián)苯、2，2-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-苯基]l,U,3，3，3-六氟丙烷。特別優(yōu)選的二元胺將包括4,4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、2-三氟甲基-4，4，-二氨基苯基醚、132，2，-雙(三氟甲基)-4，4，-二氨基苯基醚、2-三氟甲基-2，-甲基-4,4，-二氨基苯基醚、2，2-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-苯基]1，1，1，3，3,3-六氟丙烷、4，4"-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)三聯(lián)苯?！N實(shí)施方式包括組合物，其利用二元胺中的至少一個(gè)醚鍵及一個(gè)全氟甲基；以及二酐中的至少兩個(gè)全氟甲基基團(tuán)。本發(fā)明的膜可溶于環(huán)戊酮和MIBK。膜在環(huán)戊酮中的溶解性對于許多應(yīng)用而言是合適的，同樣相當(dāng)多的應(yīng)用利用了MIBK的溶解性。如前面所述，在MIBK中的溶解性是用于溶液涂敷到纖維素基底如TAC上的優(yōu)選溶劑。在本發(fā)明的膜中，PAEI膜包括在二元胺和二酐兩者上的三氟甲基(或全氟甲基)基團(tuán)(CF3)。三氟甲基基團(tuán)(一個(gè)或多個(gè))的存在提高了膜在MIBK中的溶解性。溶劑混合物可以是溶劑如95%MIBK和5X乙酸乙酯的混合物。盡管如此，只要其為占優(yōu)勢的50^MIBK，百分?jǐn)?shù)不是重要的。二酐和二元胺的混合物在本發(fā)明中被采用。可以采用二酐混合物，優(yōu)選地，一種二酐具有全氟甲基基團(tuán)，而其它合適的能被使用的二酐包括l,2,4,5-苯四酸酐(I):芳族二元胺的混合物可以優(yōu)選與本發(fā)明的二元胺結(jié)合使用，所述芳族二元胺包括和式(II)的芳族四羧酸二酐<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>H2M-和/或式(IV)的芳族二元胺NH2m(IV)其中G和F獨(dú)立地選自代表性和示例性的共價(jià)鍵、CH2基團(tuán)、C(CH3)2基團(tuán)、C(CF3)2基團(tuán)、C(CX3)2基團(tuán)——其中X是鹵素、CO基團(tuán)、O原子、S原子、S02基團(tuán)、Si(CH2CH3)2基團(tuán)或N(CH3)基團(tuán)；并且m是從l到3的整數(shù)。包括混合物的一種實(shí)施方式包括2，2-雙(3，4-二羧基苯基)-1,1，1,3,3，3-六氟丙烷二酐(6FDA)和4,4'聯(lián)苯二酐的二酐混合物，并且二元胺是4,4，-雙(4-氨基-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(6FOBDA)。2,2-雙(3,4-二羧基苯基)-1,1,1,3，3,3-六氟丙垸二酐(6FDA)和4,4'聯(lián)苯二酐的混合物的摩爾比在99比1(99:1)與40比60(40:60)之間。另一種實(shí)施方式包括摩爾比為80比20(80:20)的2，2-雙(3,4-二羧基苯基)-1,1，1，3,3,3-六氟丙烷二酐(6FDA)和4,4'聯(lián)苯二酐的混合物。mnm句飪泡仝物的^一姊st施卞Tf句衽？？-卯"4-一餘其架L"""~"J>_tjHi一uI~IWHj乂VII乂、/vujyv,Mi_*一——，—'zv、—，，-_i'i基)-1,1，1,3,3,3-六氟丙烷二酐(6FDA)和4，4'聯(lián)苯二酐的二酐混合物，并且二元胺是2,2，-雙(三氟甲基)-4,4，-二氨基苯基醚(6FODA)。2,2-雙(3,4-二羧基苯基)-1,1,1，3,3，3-六氟丙烷二酐(6FDA)和4,4'聯(lián)苯二酐的混合物的摩爾比在99比1(99:1)與40比60(40:60)之間。另一種實(shí)施方式包括摩爾比為80比20(80:20)的2，2-雙(3，4-二羧基苯基)-1,1，1，3，3,3-六氟丙烷二酐(6FDA)和4,4'聯(lián)苯二酐混合物。實(shí)施例通過參考以下說明性和非限定性的代表性實(shí)施例，本發(fā)明將被更好地理解，其顯示了可溶于有機(jī)溶劑的聚酰亞胺和共聚酰亞胺的制備。單體的制備實(shí)施例l本實(shí)施例闡述了2,2，-雙(三氟甲基)-4,4，-二氨基苯基醚(6F0DA)的制備。向安裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)氣口和冷凝器的3000mL三頸圓底燒瓶中加入2-氯-5-硝基三氟甲苯(480.7g，2.132mol)、碳酸鈉(112.96g(克)，0.122mol(摩爾))、間硝基苯甲酸(1.77g，O.Olmol)和DMAc(700mL(毫升))?；旌衔镌?50'C下加熱48小時(shí)。冷卻至室溫后，混合物被過濾以除去任何固體。原材料和DMAc的大部分通過減壓蒸餾被除去。TLC顯示較大的產(chǎn)物斑點(diǎn)和非常小的原材料斑點(diǎn)。從乙醇中重結(jié)晶得到純的片狀結(jié)晶(233g，收率55%)。母液被濃縮并得到另外50g產(chǎn)物。TLC顯示僅一個(gè)產(chǎn)物斑點(diǎn)。純產(chǎn)物的總收率是67%(233+50=283g)。M.R:9495°C。質(zhì)子NMR(DMSO-d6，S，ppm):8.582-8.522(4H),7.5697.450(2H)。向安裝有機(jī)械攪拌器、冷凝器和與起泡器連接的氣體出口的500mL三頸燒瓶中加入上面獲得的二硝基化合物(20g)、乙醇(200mL)、Pd/C(0.3g，Pd含量:10%)和一水合肼(8.0mL)。將混合物在室溫下攪拌過夜。混合物被過濾后，乙醇在減壓下被除去。從甲苯/己烷混合物中重結(jié)晶得到細(xì)晶體M.R:114~116°C。質(zhì)了NMR(DMSO-d6,5,ppm):6.8706.861(2H),6.7506.712(2H)，6.6226.592(2H)，5.278(4H)。實(shí)施例2本實(shí)施例闡述2-三氟甲基-4,4，-二氨基苯基醚(3F0DA)的制備。向安裝有機(jī)械攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)的3000ml三頸圓底燒瓶中加入4-硝基苯酚(204g，1.467mol)、2-氯-5-硝基三氟甲苯(330.7g，L467mo1)和DMAc(800ml)。混合物變均勻后，加入碳酸鉀(205g，1.478mol)?；旌衔镌贗O(TC下加熱20小時(shí)。冷卻后，將混合物倒入5L的甲醇/水混合物(10/1，v/v)中。形成的沉淀通過過濾被收集，在水中洗滌并且再次過濾。從甲醇/水混合物中重結(jié)晶得到晶體312g，收率64.8%。MP:6870°C。質(zhì)子NMR(DMSO-d6，ppm):8,568-8.505，(2H)，8.349~8.293,(2H),7.439-7,408,(3H)。向安裝有機(jī)械攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的1000ml三頸圓底燒瓶中加入2-三氟甲基-4,4，-二硝基二苯醚(88g，0.268mol)、乙醇(600ml)、Pd/C(5%,l.Og)和一水合肼(60ml)?；旌衔锉患訜峄亓?0小時(shí)。反應(yīng)100%完成。冷卻后，溶液被過濾以除去任何固體。水被加入到濾液中，隨之大量晶體沉淀。晶體通過升華被經(jīng)一步純化。MP:102~104°C。質(zhì)子NMR(DMSO-d6，S，ppm):6.8366.826,(1H),6.699~6.693，(1H)，6.646~6.628,(1H)，6.6066.598(2H)，6.514~6.484(2H)，5.218(2H),4.841(2H)。實(shí)施例3本實(shí)施例闡述2-三氟甲基-2，-甲基-4,4，-二氨基苯基醚(3FHODA)的制備。向安裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的300mL三頸圓底燒瓶中加入2-氯-5-硝基三氟甲苯G3.83g，0.15mol)、2-甲基-4-硝基苯酚(23g，0.15mol)、碳酸鉀(21g，0.15mol)和DMF(lOOmL)。將混合物加熱到10(TC過夜。冷卻至室溫后，過濾混合物以除去任何固體。溶劑DMF的大部分通過減壓蒸餾被除去。將殘留物倒入進(jìn)水中。形成的沉淀通過過濾被收集，并且用水洗。從乙醇/水中重結(jié)晶得到細(xì)晶體收率~84%;MP=96~98°C。質(zhì)子NMR(DMSO-d6,S,以ppm表示)8.548(1H),8.4938.453,(1H),8.349(1H),8.1758.146(1H)，7.3477.317(1H),7.217~7.187(1H),禾卩2.285(3H)。向安裝有磁攪拌器和冷凝器(與起泡器相連)的500mL單頸平底燒瓶中加入二硝基化合物(20g)、Pd/C(0.2g，Pd5%)、乙醇(lOOmL)和一水合肼(8.0mL)?；旌衔镌谑覝叵聰嚢柽^夜?；旌衔锉贿^濾，并且溶劑在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(rotoevaporator)上被除去。二元胺通過升華被純化。MP=95~97°C。質(zhì)子NMR(DMSO-d6,5,以ppm計(jì))6.86卜6.852(1H)，6.692~6.655(IH)，6.537-6.509(1H),6.438~6.408(2H):6.379~6.342(1H),5.102卿，4.825(2H),1.966卿。實(shí)施例4本實(shí)施例闡述4,4，-雙(4-氨基-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(6FOQDA)的制備。向安裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和冷凝器的300mL三頸圓底燒瓶中加入1,4-二羥基苯(11.62g，(U06mo1)、2-氯-5-硝基三氟甲苯(50.0g，0.222mol)禾口DMAc(100mL)以及干碳酸鉀(22.2g，0.16mol)。反應(yīng)混合物然后在氮?dú)庀掠?30'C加熱10小時(shí)。冷卻后，形成大量沉淀，其通過過濾分離并水洗，和干燥(46.03g，90.0%)。MP:205207。C。質(zhì)子NMR(S,ppm，DMSO-d6，)8.5268.517(2H)，8.4828.443(2H),7.388(4H),7.2557.224(2H)。得到的化合物是4,4，-雙(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯。向安裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和冷凝器的500mL三頸圓底燒瓶中加入4,4，-雙(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(20g，40.98mmo1)、乙醇(200mL)、Pd/C(5%Pd，0.4g)和一水合肼(10mL)。攪拌混合物并回流加熱5小時(shí)，然后冷卻至室溫。混合物被過濾并且濾液被加到水(200mL)中。沉淀的固體從乙醇/水混合物中重結(jié)晶以得到無色薄片狀晶體(15.91g，90,7%)。MP:112~114°C。質(zhì)子NMR(S，ppm,DMSO-d6):6.888~6.880(2H),6.833(4H)，6.805~6.786(4H)，5.375(4H)。伯s,iiV!/iya/Mji曰./i"OTf/i旨甘，二^"m宜華綜宜、趙華"Tr*rkrA、1寸；tU口'J'KU口"Py/t，,^_力人、，-絮、坐一厶誦一沖Vi.riiKr^t^干、iiiry>tv、，\wiv^乂x^n,。實(shí)施例5本實(shí)施例闡述4,4，-雙(4-氨基-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(6FOBDA)的制備。向安裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和冷凝器的500mL三頸圓底燒瓶中加入4，4，-聯(lián)苯(18.6g，O.lmol)、2-氯-5-硝基三氟甲苯(46.25g，0.205mol)和DMSO(150mL)。均勻溶液形成后，加入干碳酸鉀(28.3g，0.205mol)。然后將反應(yīng)混合物在13(TC加熱IO小時(shí)。冷卻后，形成大量沉淀，其通過過濾分離并用甲醇洗滌，并干燥。從DMF/甲醇混合物中重結(jié)晶得到灰白色針狀晶體(34.35g，60.86%)。MP:215~216°C。質(zhì)子NMR(S,ppm,DMSO-d6):8.530(4H),7.854(4H),7,346(4H)，7.218(2H)。得到的化合物是4,4，-雙(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯。向安裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和冷凝器的500ml三頸圓底燒瓶中加入4,4，-雙(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(20g，0.0373mo1)、乙醇(300ml)、Pd/C(5%Pd，0.4g)和一水合肼(10ml)。攪拌混合物并在回流下加熱過夜，然后冷卻至室溫?；旌衔锉贿^濾并且濾液被加到水(150mL)中。粗產(chǎn)物從乙醇/水混合物中重結(jié)晶以得到無色薄片狀晶體(15.03g，80.0%)。MP:155~156°C。質(zhì)子NMR(5，ppm,DMSO-d6):7.550(4H),6.912(8H)，6.835(2H)，5.425(4H)。得到的化合物是4，4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(6F0BDA)。實(shí)施例6本實(shí)施例闡述2,2-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-苯基]l，l，l，3，3,3-六氟丙垸(12FOBDA)的制備。向安裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和冷凝器的500mL三頸圓底燒瓶中加入雙酚AF(33.6g，O.lmol)、2-氯-5-硝基三氟甲苯(46.25g，0.205mol)和DMSO(150mL)。均勻溶液形成后，加入干K2C03(28.3g，0.205mol)。然后反應(yīng)混合物在IO(TC加熱3小時(shí)。冷卻至室溫后，混合物被過濾，并且濾液被倒入水(1000mL)中。形成的沉淀通過過濾收集并用水洗漆，并干燥。從DMF/甲醇中重結(jié)晶得到灰白色細(xì)晶體"38".1VTP.174~17化席子NMRArmm—DMSO誦cL、8.531(4H),7.517(4H)，7.371(6H)。得到的化合物是2，2-雙[4-(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)-苯基]l,l,l，3，3,3-六氟丙垸。向安裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和冷凝器的1000mL三頸圓底燒瓶中加入2，2-雙[4-(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]-六氟丙烷(29.23g，0.041mol)和乙酸乙酯(200mL)。均勻溶液形成后，加入乙醇(200mL)、甲酸銨(28g)和Pd/C(2g，Pd5%)?；旌衔镌谑覝叵聰嚢柽^夜，然后過濾。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上從濾液中除去溶劑。殘留固體在減壓下被干燥，得到20.83g(77.63%)白色固體。MP:65~66°C。質(zhì)子NMR(5，ppm，DMSO-d6):7.280(4H)，6.964(8H),6.835(2H)，5.486(4H)。得到的化合物是2，2-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-苯基]l，l,l，3,3,3-六氟丙烷(12F0BDA)。一步法用于均聚酰亞胺實(shí)施例7本實(shí)施例說明制備二酐和二元胺的均聚酰亞胺的一般方法。在氮?dú)庀?，環(huán)境溫度中，1.00毫摩爾二酐被加到1.00毫摩爾二元胺的10毫升間甲酚攪拌溶液中。溶液被攪拌6小時(shí)后，加入0.05克異喹啉?；旌衔锉患訜岬?0(TC并在此溫度下維持12小時(shí)。在這段時(shí)間里，使酰亞胺化反應(yīng)的水從反應(yīng)混合物中蒸出。使溶液冷卻到環(huán)境溫度后，其被緩慢加到500毫升攪拌的甲醇中。沉淀的聚合物通過過濾收集，用乙醇洗滌，并在減壓下于150。C干燥24小時(shí)。一步法用于共聚酰亞胺實(shí)施例8本實(shí)施例說明從二酐混合物和一種二元胺制備共聚酰亞胺的概述方法。在氮?dú)庀拢h(huán)境溫度中，1.00毫摩爾的二酐混合物被加到1.00毫摩爾二元胺的10毫升間甲酚攪拌溶液中。溶液被攪拌6小時(shí)后，加入0.05克異喹啉?；旌衔锉患訜岬?0(TC并在該溫度下維持12小時(shí)。龍說印時(shí)向頃.插鵬孤日力化曰i^的7k誠/i曰l^泡公物由塞屮,狡誠^#|—ji-\J_M/U~LJ_^國l_l/^N*/_HW'一、/乂、/^"N-/~^I~IIZV,V、、、"Hl/X^冷卻到環(huán)境溫度后，其被緩慢加到500毫升攪拌的甲醇中。沉淀的聚合物通過過濾收集，用乙醇洗滌并在減壓下于15(TC干燥24小時(shí)。實(shí)施例9本實(shí)施例說明從一種二酐和多組分二元胺制備共聚酰亞胺的概括方法。在氮?dú)庀?，環(huán)境溫度中，1.00毫摩爾二酐被加到1.00毫摩爾多組分二元胺的IO毫升間甲酚攪拌溶液中。溶液被攪拌6小時(shí)后，加入0.05克異喹啉?；旌衔锉患訜岬?0(TC并在此溫度下維持12小時(shí)。在這段時(shí)間里，使酰亞胺化反應(yīng)的水從反應(yīng)混合物中蒸出。溶液被冷卻到環(huán)境溫度后，其被緩慢加到500毫升攪拌的甲醇中。沉淀的聚合物通過過濾收集，用乙醇洗滌并在減壓下于15(TC干燥24小時(shí)。20聚酰亞胺的溶解性和膜的雙折射顯示負(fù)雙折射的聚酰亞胺膜通過以下過程被制備聚亞酰胺被溶解在環(huán)戊酮或MIBK中，使固體含量在45%之間。過濾后，將溶液倒在玻璃基底上。使溶劑在環(huán)境溫度下?lián)]發(fā)。包含膜的玻璃基底在減壓下于IO(TC干燥。通過將基底玻璃浸入水中，使聚酰亞胺膜從玻璃上移走。聚酰亞胺膜的雙折射在MetriconPrismCoupler2010/M上測定。典型實(shí)施例的雙折射在表1、2和3中給出。膜涂敷聚(芳醚酰亞胺)的MIBK溶液被棒涂(rod-coated)到玻璃板或三乙酰纖維素(triacetylcellulose(TAC))膜上。在玻璃板的情況下，使用含有3到5wt^的聚(芳醚酰亞胺)的溶液，而在TAC膜的情況下，使用含有8到20wt^的聚(芳醚酰亞胺)的溶液。表l6FDA-基聚(芳醚酰亞胺)在環(huán)戊酮(CPN)和甲基.異丁基酮(MIBK)中的溶度號二酑二元胺av雜AncAnd1veX'-0.02302-0.0256-0.02993CK，々-0.0169-0.03104々-0.0293-0.02955々-0.0195-0.03076(JF,CCF3》oftX-0.03977々-0.0306-0.03688々-0.0137a.環(huán)戊酮b.甲基，異丁基酮c.在玻璃基底上15-20jLim厚膜的負(fù)雙折射d.在三乙酰纖維素(TAC)膜上l-5pm厚膜的負(fù)雙折射e.可溶的f.不可溶的22<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>a.環(huán)戊酮b.甲基-異丁基酮c.在玻璃基底上15-20pm厚膜的負(fù)雙折射d.在三乙酰纖維素(TAC)膜上1-5(im厚膜的負(fù)雙折射e.可溶的f.不可溶的表3<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權(quán)利要求1.從聚(芳醚酰亞胺)制備的負(fù)雙折射膜，當(dāng)所述聚(芳醚酰亞胺)被溶液澆鑄或涂敷到基底上時(shí)，所述膜在15μm以下的厚度下具有0.01以上的負(fù)雙折射。2.根據(jù)權(quán)利要求1的膜，其中，所述膜由可溶于酮溶劑的聚(芳醚酰亞胺)制成并且被澆鑄或涂敷到基底上。3.根據(jù)權(quán)利要求2的膜，其中，至少一層是由三乙酰纖維素制成的基底層。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是可溶于酮溶劑混合物的芳醚酰亞胺的均聚物或共聚物。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的膜，其中，所述二酐含有柔性全氟異亞丙基鍵。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二元胺含有柔性醚鍵。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酐含有全氟甲基基團(tuán)。9.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二元胺含有全氟甲基基團(tuán)和柔性醚鍵。10.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酐含有全氟甲基基團(tuán)并且所述二元胺含有全氟甲基基團(tuán)。11.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酐含有全氟甲基基團(tuán)并且所述二元胺含有全氟甲基基團(tuán)和柔性醚鍵。12.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酐是2，2-雙(3,4-二羧基苯基)-U，l，3，3，3-六氟丙烷二酐(6FDA)。13.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酐選自2，2-雙(3,4-二羧基苯基)-1，1,1，3,3,3-六氟丙烷二酐(6FDA)和4,4，-[4，4，-(對亞苯氧基)六氟異亞丙基]-雙(鄰苯二甲酸酐)(Bis-AF-DA)。14.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酐選自2，2-雙(3，4-二羧基苯基)-1,1,1,3，3,3-六氟丙烷二酐(6FDA)、雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐(ODPA)、4,4，-[4,4，-(對亞苯氧基)異亞丙基]-雙(鄰苯二甲酸酐)(Bis-A-DA)、4,4，-[4,4，-(對亞苯氧基)六氟異亞丙基]-雙(鄰苯二甲酸酐)(Bis-AF-DA)、1，4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯基二酐、和4,4，-雙(3，4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐(BPEDA)、1，5-雙(3,4-二羧基苯氧基)萘基二酐；和所述二元胺選自4,4，-二氨基苯基醚、2-三氟甲基-4,4，-二氨基苯基醚、2，2，-雙(三氟甲基)_4，4，-二氨基苯基醚、2-三氟甲基-2，-甲基-4，4，-二氨基苯基醚、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、4，4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4"-雙(4-氨基苯氧基)三聯(lián)苯、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)三聯(lián)苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]l，U，3，3，3-六氟丙烷、1,4-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯、4，4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3,3，5，5，-四甲基聯(lián)苯、4，4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-3，3，5,5，-四(叔丁基)聯(lián)苯、4，4，-雙(3-氨基-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯、4，4"-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)三聯(lián)苯、2,2-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)-苯基]l,l,l，3,3，3-六氟丙烷和4，4，-雙(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯。15.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酐是2，2-雙(3,4-二羧基苯基)-1，1,1，3,3,3-六氟丙烷二酐(6FDA)并且所述二元胺是4,4，-雙(4-氨基-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(6FOBDA)。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酑是2,2-雙(3，4-二羧基苯基)-1，1，1,3，3，3-六氟丙烷二酐(60八)和所述二元胺是2,2，-雙(三氟甲基)-4,4，-二氨基苯基醚(6FODA)。17.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酐是2，2-雙(3,4-二羧基苯基)-1，1,1,3，3，3-六氟丙垸二酐(6FDA3,3，,4，4，-聯(lián)苯四甲酸二酐的混合物，并且所述二元胺是4，4，-雙(4-氨基-三氟甲基苯氧基)聯(lián)苯(6FOBDA)。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的膜，其中所述2，2-雙(3,4-二羧基苯基)-1，1，1,3，3，3-六氟丙垸二酐(6FDA)和3,3',4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐混合物的摩爾比在99比1(99:1)到40比60(40:60)之間。19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的膜，其中所述2,2-雙(3，4-二羧基苯基)-1，1,1，3，3,3-六氟丙垸二酐(6FDA)和3,3，,4,4，-聯(lián)苯四甲酸二酐混合物的摩爾比為80比20(80:20)。20.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酐是2，2-雙(3，4-二羧基苯基)-1，1,1,3，3，3-六氟丙垸二酐(6FDA)和3,3'，4,4，-聯(lián)苯四甲酸二酐的混合物，并且所述二元胺是2,2，-雙(三氟甲基)-4，4，-二氨基苯基醚(6FODA)。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的膜，其中所述2,2-雙(3,4-二羧基苯基)-1,1,1，3，3,3-六氟丙垸二酐(6FDA)和3,3，，4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酐混合物的摩爾比在99比1(99:1)到40比60(40:60)之間。22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的膜，其中所述2，2-雙(3,4-二羧基苯基)-1,1,1，3，3,3-六氟丙烷二酐(6FDA)和3,3，，4，4，-聯(lián)苯四甲酸二酐混合物的摩爾比為50比50(50:50)。23.根據(jù)權(quán)利要求l所述的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是一種以上二酐和二元胺的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二酐的一種選自1，2,4，5-苯四酸酐和芳族四羧酸二酐，其如式(I)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，G獨(dú)立地選自共價(jià)鍵、CH2、C(CH3)2、C(CF3)JC(CX3)2;和其中，X選自鹵素、CO、氧、硫、S02、Si(CH2CH3)jnN(CH3)。24.根據(jù)權(quán)利要求23的膜，其中，所述二酐的一種選自3,3',4,4'-聯(lián)苯四甲酸二酑(sym-BPDA)和2,3,3'4-聯(lián)苯四甲酸二酐(asym-BPDA)。25.根據(jù)權(quán)利要求l的膜，其中，所述聚(芳醚酰亞胺)是二酐和二元胺混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述二元胺中的一種選自式(II)(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>和式(III)(III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>、其中F是獨(dú)立地選自共價(jià)鍵、CH2、C(CH3)2、C(CF3)2禾BC(CX3)2;其中X是選自鹵素、CO、氧、硫、S02、Si(CH2CH3)J[]N(CH3);和m是從l到3的整數(shù)。26,液晶顯示器，其使用由聚(芳醚酰亞胺)制備的負(fù)雙折射膜，所述膜在15pm以下的厚度下具有0.01以上的負(fù)雙折射，其中所述聚(芳醚酰亞胺)被溶液澆鑄或涂敷到基底上。27.液晶顯示器，其使用由聚(芳醚酰亞胺)制備的負(fù)雙折射膜，所述膜在15jim以下的厚度下具有0.01以上的負(fù)雙折射，所述聚(芳醚酰亞胺)結(jié)合了二酐和二元胺，所述聚(芳醚酰亞胺)在酮溶劑或酮溶劑混合物中是可溶的，并且所述聚(芳醚酰亞胺)被溶液澆鑄或涂敷到基底上。全文摘要一類具有柔性骨架、在聚合物光學(xué)膜的制造中有用的可溶性聚(芳醚酰亞胺)(PAEIs)被公開。該聚(芳醚酰亞胺)被溶解在有機(jī)溶劑如酮類和酮溶劑混合物中，并且被涂敷在多種底材上，如三乙酰纖維素(TAC)，以形成顯示負(fù)雙折射的透明薄層膜。該薄膜能夠作為液晶顯示器(LCDs)中的補(bǔ)償層，并且可以與其它類型的光學(xué)膜結(jié)合，如偏振器、亮度增高膜，或其它補(bǔ)償膜，以形成在LCDs的制造中特別有用的多層膜。文檔編號C09K19/00GK101258223SQ200680031234公開日2008年9月3日申請日期2006年7月18日優(yōu)先權(quán)日2005年7月18日發(fā)明者D·張,F·哈里斯,L·孫,S·Z·D·程申請人:大金高級化學(xué)和科技研究所