專利名稱：一種c.i.顏料紅176，c.i.顏料紅185和c.i.顏料黃83的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬有機(jī)顏料領(lǐng)域，特別是涉及一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法。
背景技術(shù)：
在所有的有機(jī)顏料中，偶氮類顏料應(yīng)用最廣。色譜范圍從黃色至紅色。但是偶氮類顏料的常見問題是色牢度不高。耐溶劑牢度，耐光牢度，耐氣候牢度無法與高性能類顏料相媲美。為改善其牢度性質(zhì)，通常有兩種途徑增加顏料分子尺寸。
向顏料分子中引入一些取代基團(tuán)，例如-Cl，-OCH3，-CONH-，等。
例如，在色酚AS分子中引入5-胺基苯并咪唑酮基團(tuán)，色牢度明顯優(yōu)于色酚AS。Hoecbst公司發(fā)表了一系列關(guān)于苯并咪唑酮類紅色顏料的美國專利。其中的一些顏料已經(jīng)登記了顏色索引，被廣泛商業(yè)化。典型的例子是顏料紅176，顏料紅185等。由于它們具有優(yōu)越的耐溶劑牢度和耐遷移性能，被廣泛應(yīng)用于涂料和塑料。
另一個例子是1-乙酰乙酰胺基-4-氯-2，5-二甲氧基苯，由乙酰乙酰胺基苯的苯環(huán)被兩個甲氧基和一個氯原子取代制得，作為偶合組分，同3，3’-二氯聯(lián)苯胺重氮鹽發(fā)生偶臺作用，制成顏料黃83。其色牢度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過以乙酰乙酰胺基苯為偶合組份的顏料黃12。
偶氮顏料的合成是相對簡單和直接的。用重氮化的伯胺同偶合組分的懸浮液反應(yīng)即可，生成的偶氮類顏料根據(jù)應(yīng)用性能隨后進(jìn)行不同的顏料化處理，從而獲得最終產(chǎn)品。對于大多數(shù)的偶氮類顏料，一般來說，偶合過程并非難事。不同的偶合技術(shù)和偶合條件的選用往往涉及到顏料晶型及顆粒分布的調(diào)整。但是對于色酚AS苯并咪唑酮類衍生物或1-乙酰乙酰胺基-4-氯-2，5-二甲氧基苯作為偶合組分，偶合時必須在表面活性劑存在的條件下完成，表面活性劑可以使懸浮的偶合組分顆粒足夠細(xì)以便與單重氮或雙重氮鹽完全反應(yīng)。如果沒有這樣的表面活性劑，析出的偶合組分粒子比較粗糙，很容易被偶合過程中生成的顏料包裹，因此即使提高偶合液的pH值和溫度，偶合反應(yīng)也不會完全。即使存在表面活性劑，也不能保證偶合反應(yīng)會自始至終，因為并不是每種表面活性劑都同樣有效。為了克服這樣的困難，可以采用一種新的偶合方法，即在偶合反應(yīng)到一定程度，暫停加入重氮鹽，提高pH使被顏料粒子包裹的偶合組分重新溶解，然后再降低pH重新析出偶合組分。從而新生成的懸浮的偶合粒子反過來包裹住了顏料粒子的表面，偶合反應(yīng)很容易得以繼續(xù)進(jìn)行。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法，以克服偶合方法中在偶合過程所產(chǎn)生的顏料容易包裹偶合組份而阻止了重氮組份與偶合組份接觸，從而使偶合反應(yīng)不能進(jìn)行到底。
本發(fā)明的一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法，包括如下步驟(1)在偶合進(jìn)行到一定程度，暫停加重氮液，然后將偶合液的pH值升到10-14溶解未反應(yīng)的偶合組分；(2)降低pH到2-9重新析出偶合組分，以使未反應(yīng)的偶合組分反過來包裹顏料顆粒，然后恢復(fù)加重氮液直到所有重氮液加完。
所述的10％-95％體積的重氮組分加入到偶合組分中，但偶合液中的重氮組分尚未過量時，暫停加入重氮液，重新溶解和重新析出偶合組分，然后恢復(fù)加入重氮液繼續(xù)偶合的過程。
所述的偶合組分是5-(2’-羥基-3’-萘甲酰氨)-苯并咪唑酮。
所述的偶合組分是1-乙酰乙酰胺基-4-氯-2，5-二甲氧基苯。
由于C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83，這三種顏料偶合組份的共同特點是分子結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜而大，在偶合過程中，生成的顏料容易包裹未反應(yīng)的偶合組份，阻止了偶合反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。通常的解決辦法是在表面活性劑存在下，酸析偶合組份并在偶合過程中升高偶合溫度。本發(fā)明在不用表面活性劑及不升高偶合溫度的情況下合成C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83。本發(fā)明采用的方法是偶合進(jìn)行到一定程度，暫停加重氮液，然后將偶合液的pH值升到10-14溶解未反應(yīng)的偶合組分，隨后再降低pH到2-9重新析出偶合組分，以使未反應(yīng)的偶合組分反過來包裹顏料顆粒。然后恢復(fù)加重氮液直到所有重氮液加完。這樣偶合就能順利進(jìn)行到底。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。所有無機(jī)化學(xué)試劑和有機(jī)溶劑購自上?；瘜W(xué)試劑。
實施例112.1份3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺打漿在300份冰水和15份濃度為32％的濃鹽酸里，用9.9份38％的亞硝酸鈉溶液重氮化。經(jīng)過濾的重氮液逐滴滴入5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮懸浮液中，溫度保持在20℃，120分鐘加完，維持pH在4-6。懸浮液由16.5份5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮溶于500份水和31.4份25％的氫氧化鈉溶液中然后用33.7份70％的醋酸溶液析出制得的。在偶合過程中加完2/3體積的重氮組分后，停止滴加重氮液。用25％的氫氧化鈉溶液調(diào)整顏料漿液的pH到12，再用10％的鹽酸溶液把pH降到4-6，然后恢復(fù)滴加重氮液并保持溫度在20℃。繼續(xù)偶合。完畢后，過濾顏料，用水徹底洗凈。濾餅進(jìn)行顏料化處理。
對比實施例1過程同例1，但加完2/3體積的重氮組分后，并不停止。當(dāng)偶合組分中加入80％體積的重氮組分后，出現(xiàn)過量的重氮鹽，無論如何改變偶合條件偶合反應(yīng)都不能繼續(xù)。
實施例212.1份3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺溶解在300份冰水和15份濃度為32％的濃鹽酸里，用9.9份38％的亞硝鈉溶液重氮化。經(jīng)過濾的重氮液逐滴滴入5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮懸浮液中，溫度保持在20℃，120分鐘加完，維持pH在4-6，懸浮液由16.5份5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮溶于500份水和31.4份25％的氫氧化鈉溶液之后在33.7份70％的醋酸溶液析出制得。在偶合過程中加完1/2體積的重氮組分后，停止滴加重氮液。用25％的氫氧化鈉溶液調(diào)整顏料漿液的pH到12，再用10％的鹽酸溶液把pH降到4-6，然后恢復(fù)滴加重氮液并保持溫度在20℃。保持溫度在20℃。繼續(xù)偶合。完畢后，過濾顏料，用水徹底洗凈。濾餅進(jìn)行顏料化處理。
實施例311.5份1-氨基-2-甲氧基-5-甲基-4-苯磺酰甲胺溶解在300份冰水和15份濃度為32％的濃鹽酸里，用9.9份38％的亞硝鈉溶液重氮化。經(jīng)過濾的重氮液逐滴滴入5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮懸浮液中，溫度保持在20℃，120分鐘加完，維持pH在4-6，懸浮液由16.5份5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮溶于500份水和31.4份25％的氫氧化鈉溶液然后在33.7份70％的醋酸溶液析出制得。在偶合過程中加完2/3體積的重氮組分后，停止滴加重氮液。用25％的氫氧化鈉溶液調(diào)整顏料漿液的pH到12，再用10％的鹽酸溶液把pH降到4-6，然后恢復(fù)滴加重氮液并保持溫度在20℃。繼續(xù)偶合。完畢后，過濾顏料，用水洗凈。濾餅進(jìn)行顏料化處理。
對比實施例3過程同例3，但加完2/3體積的重氮組分后，并不停止反應(yīng)。當(dāng)偶合組分中加入85％體積的重氮組分后，出現(xiàn)過量的重氮鹽，無論如何改變偶合條件偶合反應(yīng)都不能繼續(xù)。
實施例446.6克1-乙酰乙酰胺基-4-氯-2，5-二甲氧基苯溶解在500克水和31.4克濃度為50％的氫氧化鈉溶液里。慢慢滴加45g70％的醋酸溶液使偶合組分析出。pH調(diào)整到6。向制備的偶合組分中滴加重氮組分，60分鐘內(nèi)加完，控制溫度在20℃。重氮組分由21.7克3，3’-二氯-4，4’-二氨基苯加入到100克冰水混合物和39.7克32％的鹽酸中，添加濃度為32.5克38％的亞硝酸鈉溶液，控制溫度在0-5℃制得。在偶合過程中加完2/3體積的重氮細(xì)分后，停止滴加重氮液。加入濃度為25％的氫氧化鈉溶液使顏料漿液的pH升高到12，接著用濃度為10％的鹽酸降低pH到4-6，然后恢復(fù)滴加重氮液并保持溫度在20℃。繼續(xù)偶合。偶合完畢，過濾顏料，用水徹底洗凈。濾餅進(jìn)行顏料化處理。
對比實施例4過程同例3，但加完2/3體積的雙偶氮組分后，并不停止反應(yīng)。當(dāng)偶合組分中加入90％體積的雙偶氮組分后，出現(xiàn)過量的重氮鹽，無論如何改變偶合條件偶合反應(yīng)都不能繼續(xù)。
權(quán)利要求
1.一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法，包括如下步驟(1)在偶合進(jìn)行到一定程度，暫停加重氮液，然后將偶合液的pH值升到10-14溶解未反應(yīng)的偶合組分；(2)降低pH到2-9重新析出偶合組分，以使未反應(yīng)的偶合組分反過來包裹顏料顆粒，然后恢復(fù)加重氮液直到所有重氮液加完。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法，其特征在于當(dāng)10％-95％體積的重氮組分加入到偶合組分中，但偶合液中的重氮組分尚未過量時，暫停加入重氮液，重新溶解和重新析出偶合組分，然后恢復(fù)加入重氮液繼續(xù)偶合的過程。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I顏料黃83的制備方法，其特征在于已析出的偶合組分在pH值為10-14重新溶解的過程。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法，其特征在于已溶解的偶合組分在pH值為2-9重新析出的過程。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種C.I.顏料紅176和C.I.顏料紅185的制備方法，其特征在于偶合組分是5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種C.I.顏料黃83的制備方法，其特征在于偶合組分是1-乙酰乙酰胺基-4-氯-2，5-二甲氧基苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法。包括在偶合進(jìn)行到一定程度，暫停加重氮液，然后將偶合液的pH值升到10－14溶解未反應(yīng)的偶合組分，隨后再降低pH到2－9重新析出偶合組分，以使未反應(yīng)的偶合組分反過來包裹顏料顆粒?；謴?fù)加重氮液直到所有重氮液加完。使偶合順利進(jìn)行完畢。
文檔編號C09B29/22GK1995149SQ20061014721
公開日2007年7月11日 申請日期2006年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月14日
發(fā)明者潘大偉, 董志軍, 劉斐 申請人:東華大學(xué)