專利名稱::可輻射固化的分枝聚胺酯以及含其的輻射可固化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明有關(guān)一種可輻射固化的分支聚胺酯以及含此分枝聚胺酯的輻射可固化的墨水組合物。
背景技術(shù):
:薄膜晶體管液晶顯示戮TFTLCD)的彩色濾光片為一股液晶顯示器中的重要元件之一,其主要功用是將白色背光轉(zhuǎn)換紅色(R)、綠色(G)、藍(lán)色(B)等三原色,得以形成顯示器全彩化目的。目前彩色濾光片的制作是以旋轉(zhuǎn)涂布的方式,將光阻劑涂布于M^t,?烤、纟M光罩曝光、隨后顯影的制程,重復(fù)三次后依序?qū)GB三種顏色嫩ij在玻璃m上,該種制程不僅步驟繁瑣,且將近有90°/。的光阻液會在旋轉(zhuǎn)涂布以及顯影時損失、浪費,造成制造財負(fù)擔(dān)。有鑒于此,而發(fā)展出噴墨技術(shù)取代傳統(tǒng)的旋轉(zhuǎn)涂布法。此噴墨技術(shù)是將紅色(R)、綠色(G)、藍(lán)色(B)彩糊料墨水噴凃于鎌上,再經(jīng)由熱或UV光照謝固化,隨后經(jīng)過平坦化制程,完成彩色濾光片的制作。此種噴離術(shù)不需要如旋轉(zhuǎn)涂布法中的光阻劑涂布、預(yù)烘烤、光罩曝光、隨后顯影等制程。與傳統(tǒng)方法相較,此種噴墨方法可大幅斷氏設(shè)備成本、簡化制程、^>廢液瓶升彩色墨水材料的運用效率。雖然以噴墨技術(shù)制it^色濾光片的方法具有簡化制程、環(huán)保且省料等諸多優(yōu)勢,但仍有其開發(fā)困難度,因為傳^^色光阻劑制程一用高分子量的感光樹l韃戯品的耐熱性、附著力等物性要求,然而噴墨法彩色濾光片制作時難以將傳統(tǒng)彩色光阻劑改良作成噴墨頭使用的噴墨交聯(lián)油墨。在過去相關(guān)研究中,佳能(Canon)公司曾發(fā)表相關(guān)制程,例如美國專利號US6162510中揭示一種7jC性感光,氧樹脂組合成墨水以噴墨方式制作彩色濾光片。而中國臺灣公開公報2004-11026號專利中述及交聯(lián)型UV感光樹月旨作為水性墨水的材料之一,用以改善接著性。然,專利中所揭示的墨水由于為了以噴墨方式^ffi,為了不使噴墨頭阻200610099208.9說明書第2/12頁塞,所使用的墨水黏度不能太高,因此其內(nèi)所含主要成份的樹脂含量(即固形份)不能太高。為此,若需制作1定厚度的濾光片時,則必須重復(fù)噴霧多次,方能達(dá)到所需厚度,而仍有其缺點。鑒于上述習(xí)知技藝的缺點,本發(fā)明人等對感旋光性樹fl誠行廣泛研究,因而完成本發(fā)明。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明有關(guān)一種可輻射固化的分枝聚胺酯以及含其的輻射可固化組合物。詳言的,本發(fā)明有關(guān)一種具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯,且各分枝結(jié)構(gòu)具有三個末端丙烯?;?。本發(fā)明的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯是由下列通式(I)所表示R"-OIIH00,II「II1OO巧—O—C一C=CH23—(I)其中R為二價芳族基劍旨肪族基,R'為二價脂肪族基,R"為脂肪族基,R"'代表氫或甲基,且n^3,較好是3至128范圍內(nèi)的值,更好為3至64范圍內(nèi)的值。本發(fā)明的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯的制備是使具有三個末端丙烯酰基且含有羥基官能基的丙烯酸系化合物先與二異氰酸酯反應(yīng),獲得具有三個末端丙烯,以及末端異氰酸酯基的胺酯,隨后又藉由其末端異氰酸酯基與含至少三個羥基的單體進(jìn),,合反應(yīng)而制得。其反應(yīng)流程如下反應(yīng)圖l0OCN—R—NCO+HO—R'~|~0—C_C=CH2J3R"'-0-R'~j~0—C—=CH2FTo=c一co5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R為二價芳族基劍旨肪族基,R,為二價脂肪族基,R"為脂肪族基,R",代表氫或甲基且n^3,,是3至128范圍內(nèi)的值,更好為3至64范圍內(nèi)的值。本發(fā)明又有關(guān)一種可輻射固化的樹脂組合物,其包括(A)本發(fā)明的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯、(B)丙烯酸單體及(C沐起始劑。本發(fā)明組合物中,本發(fā)明的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯(A)與丙烯酸單爛B)的重量比例為9570:530,而光起始劑(C)的含量,為成浙A)及成^)總重的1~50重量%。本發(fā)明的組合物又可視情況包括接著助齊U(D)、著色布J(E)、分散齊!KF)以及溶劑(G)中的一或多種。該等成分的使用量只要對本發(fā)明所欲達(dá)成的目的無不良影響,而可在廣范圍內(nèi)變化。具體實施例方式本發(fā)明中用以制備分枝聚胺酯的二異氰酸酯必須具有兩個不同反應(yīng)性異氰酸官能基的二異氰酸酯,可使用例如2,冬甲苯二異氰酸酉^2,冬TDI)或三甲基環(huán)己酮二異氰酸酯(ISOPHORONEDnSOCYANATE,IPDI)。本發(fā)明中用以制備分枝聚胺酯的具有三個末端丙烯?;液辛u基官能基的丙烯酸系化合物可舉例如新力美科技股份有限公司生產(chǎn)的季戊四醇三丙烯酸酯(商品名為AgiSyn⑧2884)。本發(fā)明中用以制備分枝聚胺酯的含至少三個羥基的單體包含各種多元醇,例如三羥甲基丙烷(TMP)、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、及其它具樹枝狀多羥基的單體。該等單體可利用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、己內(nèi)酯等進(jìn)行鏈延長改質(zhì),將更有助于控制型態(tài)及分子量。另用利用伸乙二胺加上環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單體進(jìn)行反應(yīng)所形成的含4個羥基官能基的化合物亦可使用。本發(fā)明的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯由于具有較高分子量以及較多的丙烯酸M^輻射固化并交聯(lián),而可提高物性、接著l^:耐熱性,且在高固形份之下,具有較低粘性可賦予流動性,因此使用在噴印用途時,不會因粘度問題導(dǎo)致噴嘴卩M。此外,由于具有高固形份,因此可藉由較少的噴印次數(shù)即可達(dá)至ij所需厚度。且由于本發(fā)明的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯易形戯鍵的胺酯基結(jié)構(gòu),可進(jìn)一步提升物性及耐熱性。本發(fā)明組合物中所用的丙烯酸單鄉(xiāng)),可舉例如單、二-、三-或多-官能,體。單官能基單體可舉例如丙烯酸2-^基乙基酯、丙烯酸四氫呋喃基酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸^^片酯、丙烯酸2<2-乙乙氧基)乙酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂基酯及甲基丙烯酸月桂基酯。二官能體可舉例如二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,6"己二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯。三官能基或多官能基單體可舉例如三丙烯酸三(羥甲萄丙酯、三甲基丙烯酸三(羥甲萄丙酯、四丙烯酸雙(三(羥甲萄丙酯)、五丙烯酸二季戊四醇酯及六丙烯酸二季戊四醇酯等。此等丙烯酸基單體可斜蟲使用或混合兩種以上^ffl。本發(fā)明組合物中所用的,始齊O(C)為在受到可見光、紫外光、遠(yuǎn)紫外光、電子束以及X射線等輻射光照射下,其^T結(jié)構(gòu)會發(fā)生,產(chǎn)生如游離基、陽離子或陰離子等活性位點,而與具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酉B(A)與丙烯酸單^(B)進(jìn)行聚合反應(yīng)。光起始劑(C)實例可舉例如咪唑類如2,雙(2-氯苯基H4,,5,5,-肆(冬甲氧基羰基苯基H,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-氯苯基M,4,,5,5,-肆(豐乙氧基羰基苯基H,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-氯苯基M,4,,5,5,-肆(4-魏基羰基苯基)-U,-二咪唑、2,2,-雙(2,4"二氯苯基M,4,,5,5,-肆(4"甲氧基羰基苯基》l,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,4-二氯苯基M,4,,5,5,-肆(4"乙氧基羰基苯基H,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,冬二氯苯基>4,4,,5,5,-肆(4-苯氧基羰基苯基H,2,-二咪唑、22,-雙(2,4,6-三氯苯基>4,4,,5,5,-肆(4-甲氧基羰基苯基H又-二咪唑、2,2,-雙(2,4,6-三氯苯基>4,4,,5,5,-肆(4-乙氧基羰基苯基>1,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,4,6-三氯苯基)4,4,,5,5,-肆(4-苯氧基羰基苯基》1,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-溴苯基)-4,4,,5,5,-肆(4-甲織羰基苯基H,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-溴苯基M,4,,5,5,-斷4"乙tt羰基苯基H,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-溴苯基K4,,5,5,-肆(4^mS羰基苯基M,2,-二咪唑、22,-雙(2,4-二溴苯基M,4,,5,5,-肆(4"甲氧基羰基苯基H7-二咪唑、2^2,-雙(2,4-二溴苯基>4,4,,5,5,-肆(冬乙氧基羰基苯基)-1,2,-二咪唑、22,-雙(2,4-二溴苯基M,4,,5,5,-肆(4-苯氧基羰基苯基H,2,-二咪唑、27-雙(2,4,6-三溴苯基>4,4,,5,5,-肆(4-甲氧基羰基苯基H,2,-二咪唑、2^2,-雙(2,4,6~三溴苯基>4,4,,5,5,-肆(4-乙氧基羰基苯基H,2,-二咪唑、2,雙(2,4,6-三溴苯基M,4,,5,5,-肆(4-苯氧基羰基苯基H2,-二咪唑、2,2,-雙(2-氰基苯基>4,4,,5,5,-肆(4-甲氧基羰基苯基》U,-二咪唑、2,2,-雙(2-氰基苯基H4,,5,5,-肆(冬乙氧基羰基苯基)-l,2,-二咪唑、2)2,-雙(2-氰基苯基>4,4',5,5,-斷冬^基羰基苯基>152,-二咪唑、2,2,-雙(2-甲基苯基M,4,,5,5,-肆(4"甲縫羰基苯基H,2,-二咪唑、27-雙(2-甲基苯基H4,,5,5,-肆(4-乙氧基羰基苯基H7-二咪唑、2,雙(2-甲基苯基)4,4,,5,5,-肆(冬苯氧基羰基苯基>1,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-乙基苯基>4,4,,5,5,-肆(4-甲氧基羰基苯基H,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-乙基苯基>4,4,,5,5,-肆(4~乙氧基羰基苯基H,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-乙基苯基M,4,,5,5,-肆(冬苯氧基羰基苯基H^二咪唑、2,2,-雙(2-苯基苯基H4,,5,5,-辨4"甲竊羰基^SH,2,-二咪唑、2^,-雙(2-苯基苯基M,4,,5,5,-肆(豐乙氧基羰基苯基H,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-苯基苯基M,4,,5,5,-肆(4-織基羰基苯基)-l,2,-二咪唑、2;2,-雙(2-氯苯基M,4,,5,5,-四苯基-l,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,冬二氯苯基>4,4,,5,5,-四苯基-1,2,-二咪唑、2^,-雙(2,4,6-三氯苯基>4,4,,5,5,-四苯基-1,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-溴苯基>4,4,,5,5,-四苯基-l,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,4-二溴苯基M,4,,5,5,-四苯基-l;,-二咪唑、2,2,-雙(2,4,6-三溴苯基M,4,,5,5,-四苯基l,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-氰基苯基>4,4,,5,5,-四苯基-l,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,4"二氰基苯基M,4,,5,5,-四苯基-l,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,4,6-三氰基苯基>4,4,,5,5,-四苯基-1,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-甲基苯基M,4,,5,5,-四苯基-12,-二咪唑、2,2,-雙(2,4-二甲基苯基>4,4,,5,5,-四苯基-1>2,-二咪唑、2,2,-雙(2,4,6-三甲基苯基)-4,4,,5,5,-四苯基l,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-乙基苯基>4,4,,5,5,-四苯基-1,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,4-二乙基苯基>4,4,,5,5,-四苯基-1,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,4務(wù)三乙基苯基M,4,,5,5,-四苯基-l,2,-二咪唑、2,2,-雙(2-苯基苯基M,4,,5,5,-四苯基-l,2,-二咪唑、2^,-雙(2,冬二苯基苯基M,4,,5,5,-四苯基l,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,4,6-三苯基苯基M,4,,5,5,-四苯基-l,2,-二咪唑等等以及其類似衍生物;較好為252,-雙(2-氯苯基>4,4,,5,5,-肆(4-乙氧基羰基苯基)4,2,-二咪唑、2^,-雙(2-溴苯基)4,4,,5,5,-肆(4"乙縫羰基苯基)4,2,-二咪唑、2,2,墨雙(2,4-二氯苯基M,4,,5,5,-四苯基-1^2,-二咪唑、2,2,-雙(2,4,6-三氯苯基>4,4,,5,5,-四苯基-l,2,-二咪唑、2,2,-雙(2,冬二溴苯基M,4,,5,5,-四苯基-W-二咪唑及2;-雙(2,4,6-三溴苯基M,4,,5,5,-四苯基-l,2,-二咪唑。又可舉例如苯偶因(Benzoin)類艦始劑例如苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、苯偶因異丁基醚、甲基-2-苯甲?;郊姿狨サ纫约?,似衍生物。又可舉例如苯乙酮類結(jié)構(gòu)例如2,2-二甲氧基2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基l-苯基丙-l-酮、H4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-l-酮、4K2-羥基乙氧基)苯基"(2-P膝2-丙萄酮、2,2-二甲氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基<4-甲硫基苯基>2-嗎啉基l-丙-l-酮、2-節(jié)基-2-二甲胺基H4"嗎啉基^^)丁-l-酮、l條新戰(zhàn)苯基酮、2,2,-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、4"疊縫苯乙酮、4^疊織亞節(jié)基苯乙酮等以及類似衍生物。又可舉例如二苯甲酮類如二苯甲酮、4,4'-雙(二甲胺基)二苯甲酮、4,4,-雙(二乙胺萄二苯甲酮、3,3,-二甲基4甲氧基二苯甲酮等及其類似衍生物。具有a-二酮結(jié)構(gòu)的,始劑,例如二乙?;姿狨ァ⒍郊准姿狨?、甲基苯甲酰基甲酸酯等以及類似衍生物。具有多核醌結(jié)構(gòu)的,始劑如蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、1,4-萘醌等及類似衍生物。黃酮類(xanthone)結(jié)構(gòu)的光起始劑如黃酮、硫代黃酮、2,4-二乙基硫代黃酮、2-氯硫代黃酮等及類似衍生物。具有重氮結(jié)構(gòu)的,始劑如冬重氮二^S胺、冬重氮4,-甲氧基二苯^^、4~疊^-3二苯基胺等以及類似衍生物。具有三嗪結(jié)構(gòu)的光起始劑如2W-呋喃基亞乙基M,6"雙(三氯甲基)"S-三嗪、2<3,,4,-二甲氧基苯乙烯基M,6-雙(三氯甲基h-三嗪、2<4,-甲氧基萘基M務(wù)雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2,-溴4,-甲基苯基M,6"雙(三氯甲基"-三嗪、2-(2,-噻吩基亞乙基H6"雙(三氯甲基)"S-三嗪等以及類似衍生物。除了上述所列舉的艦始劑以外,亦可4柳冬重氮基苯甲醛、疊縫芘、雙(2,6-二甲氧基苯甲?;?2,4,4~三甲基戊基化物、N-苯基硫代吖啶酮、三苯基芘鐵高氯酸鹽等以及類似衍生物。該等,始劑可單測CT亦可混合兩種本發(fā)明組合物中可使用的接著助劑(D)包含具有乙烯基官能基的硅烷類如乙烯基三氯乙烷、乙烯基三甲tt^^烷、乙烯基三乙氧基睡烷;含環(huán)氧官能基的硅烷類如2-(3,4-環(huán)氧,己基)~乙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油ftg丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷;含甲基丙烯酰M的硅烷類例如3-甲基丙烯S5tft基丙基甲基二甲氧基睡烷、3-甲基丙烯酰丙基三甲氧基睡烷、3-甲基丙烯酰丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙睡烷;含丙烯15m基的睡烷類如3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;含胺基官能基的硅烷類如N-(2-胺基乙基》3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙萄-3-胺基丙基三甲氧基睡烷、N-(2-胺基乙基》3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-胺基丙基三甲織麟、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-N"(l,3-二甲基亞丁基)丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基睡烷、N-(乙烯基節(jié)基)"2-胺基丙基三甲錢^a鵬;含鵬官能基的硅烷類如3-鵬丙基三乙氧基睡烷;含氯丙基官能基的硅烷類如3-氯丙基三甲氧基睡烷;錄硫基官育纏的硅烷類如3-氫硫基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氫硫基丙基三甲氧基硅烷;含硫醚官能基的硅烷類如雙(三乙氧基硅烷基丙基)四硫醚;含異氰酸酯基官能基的^^烷類如3-異氫酸酯基丙基三乙氧基硅烷。使用量約為墨水組合物總重的0~3重量%。本發(fā)明組合物中可使用的著色劑(E)可使用具有耐熱性的有機(jī)顏料,例如C丄顏料黃(PigmentYellow)83、C丄顏茅斗黃110、C丄顏料黃138、C丄顏料黃139、C丄顏料黃150及C丄顏料黃155;C丄顏料橙71;C丄顏料紫19及C丄顏料紫23;CL顏料紅48:1、C丄顏料紅48:2、C丄顏料紅48:3、C丄顏料紅48:4、C丄顏料紅122、C丄顏料紅177、C丄顏料紅202、CI.顏料紅206、C丄顏料紅207、C丄顏料紅209、C丄顏料紅224及C丄顏料紅254;C.I.顏料藍(lán)15:3、C丄顏料藍(lán)15:4及C丄顏料藍(lán)15:6;C丄顏料綠7及C丄顏料綠36;C丄顏半騙23及C丄顏料棕25;C丄顏料黑1及C丄顏料黑7。(CI為TheSocietyofDyereandColouristsCo.所帝啶公布)。J^飽齊阿與魁頓或可組合兩種以上4頓。使用量約為墨水組合物總重的5^40%。本發(fā)明組合物中使用的分散劑(F)是Avecia公司所生產(chǎn)的S32000,是一種陽離子型聚(^亞S窮,與有游離羧基的羥對更脂酸li(hydroxystearate)反應(yīng)形成酰胺。添加后經(jīng)砂輪機(jī)研磨可幫助著色劑穩(wěn)定分散。使用量約為著色劑(E)的30重熟。本發(fā)明組合物中使用的溶劑(G)是用以獲得保持液態(tài),制組合物在適宜噴霧的粘度。所用的、MO只要是可溶解或分散上述組合物中所含的成分、且不參與反應(yīng)且具有適當(dāng)揮發(fā)性即可???頓的翻U辨咖(聚)伸烷二醇單烷基醚如乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丙基醚、二乙二醇單正丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、三丙二醇單甲基醚以及三丙二醇單乙基醚;(聚)伸烷二醇單烷基醚乙酸酯類如乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酷、丙二醇單甲基醚乙酸酯及丙二醇單乙基醚乙酸酯;'其它如二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚及四氫呋喃等醚類;酮類例如甲基乙基酮、環(huán)己酮、2-庚酮及3-庚酮;乳,酯類如2-fM丙酸甲酯及2-羥基丙酸乙酯;酯類包含2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲M丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙M丙酸乙酯、乙M乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸3-甲基3-甲氧基丁基酯、丙酸3-甲基-3-甲丁基酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸異戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯及2-氧代丁酸乙酯;芳香族碳?xì)浠锶缂妆郊岸妆剑?類如N-甲基B比咯烷IKNMP)、N,N-二甲基甲翻安及N,N-二甲基乙酰按等。上述溶劑可單測,或組合兩種以上使用。溶劑的添加量并無特別限制,只要可達(dá)所需粘度即可,但一般約占組合物總重的5至60重*%。本發(fā)明將以下列實施例以及調(diào)配例進(jìn)一步說明本發(fā)明,惟該等實施例以及調(diào)配例僅用以說明本發(fā)明而不用以限制本發(fā)明的范圍。下列實施例中,所用的TMP為購自拜耳公司,羥基數(shù)為3;EO改質(zhì)的季戊四醇系購自Perstoip的產(chǎn)品PolyolPP50,羥基數(shù)為4;糖/甘油為起始劑POM的混合物,為陶氏公司生產(chǎn)的產(chǎn)品Vorano1280,理論羥S1I為7;BoltomP500是購自Peistorp公司,分子量為1500克/摩爾、羥價約為560至630毫克KOH/克,理論羥基數(shù)為16。TDI為日本三井比學(xué)公司的產(chǎn)品;季戊四醇三丙烯酸酯則為新力美科份有限公司生產(chǎn)的AgiSyn2884。觸媒則使用AirProduct公司的T-12。[實施例1]將93.2克TDI置于配備有冷凝管及皿感應(yīng)器的反應(yīng)瓶中,緩慢滴加482.8克AgiSyn2884,使驗先升驢60。C驗60,后,再升驢65。C,60分鐘。隨后,加入0.3克丁-12,溫度維持在65'C維持60分鐘。最后加入24克TMP,升溫至7(TC并保持在該溫度直至藉滴定測試到1^0%=0%為止。獲得本發(fā)明的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯l,其結(jié)構(gòu)式如下-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>[實施例2]將90.0克TDI置于配備有冷凝管及鵬感應(yīng)器的反應(yīng)瓶中,緩慢滴加464.0克AgiSyn2884,使鵬先升驢60。C持續(xù)60倂中后,再升驢65。C,60分鐘。隨后,加入0,3克T-12,溫度維持在651維持60,。最后加入46.0克PP50,7(TC并保持在該^g直M^滴定測試到NCO"/(H)。/o為止。獲得本發(fā)明的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯2。[實施例3]將82.0克TDI置于配絲冷凝管及驢感應(yīng)器的反應(yīng)瓶中,緩慢滴加424.0克AgiSyn⑧2884,使驢先升驢60。C持續(xù)60,后,再升溫至65。C持續(xù)60辦中。隨后,加入0,3克T-12,,維持在65。C維持60,。最后加入94.0克Voranol280,升溫至7(TC并保持在該溫度直至藉滴定測試到NCO。/。K)n/。為止。獲得本發(fā)明的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯3。[實施例4]將89.5克TDI置于配備有冷凝管及溫度感應(yīng)器的反應(yīng)瓶中,緩慢滴加461.5克AgiSyn⑧2884,使驢先升驢60。C機(jī)60,后,再升驢65。C持續(xù)60併中。隨后,加入(X3克T-12,,維持在65。C維持60分鐘。最后加入49.0克P500,升^M70。C并保持在該皿直M^滴定測試到NCO"/cH)o/o為止。獲得本發(fā)明的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯4。[調(diào)配例1]將實施例1至4中所制得的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯1至4以下表1所示的量與表1所列的成分經(jīng)充分混合后,經(jīng)砂輪機(jī)研磨輔以適當(dāng)分散劑將粒徑分布控制在200nm以下,獲得墨水組合物1至4。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>注TPGDA:三丙二醇二丙烯酸酯,新力美禾4^份有限公司產(chǎn)品。KBM503:3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基桂院,日本信越公司產(chǎn)品。Igacure907:2-甲基-(4^甲基噻吩基》2-嗎啉基-l-丙-l-酮,Ciba公司產(chǎn)品PMA:丙二醇單甲基醚乙酸酯。上述所得的墨水組合物1至4涂布在玻璃片上,經(jīng)70~100"€預(yù)烘烤10(K300秒,經(jīng)100mJ/cm2曝光,再經(jīng)2(XK250。C進(jìn)行后烘烤20~30,,再將經(jīng)涂布的玻璃片含浸在各種旨U(80。C水、PM、NMP、TMAH2.38%)5~154H+或暴te各種環(huán)境下(空氣中170°C,1(K20射中),測K^Jim變性(AEab),其結(jié)果列于下表2。觀經(jīng)涂布的玻璃片進(jìn)行鉛筆硬度測試,結(jié)果亦示于下表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由上述試驗可知,以實施例1所得的聚胺酯1所調(diào)配的墨水組合物1其比例雖僅有10.0wt%,但聚胺酯1本身結(jié)構(gòu)中所具有的9個丙烯酸官能基卻可提供極佳的耐熱性以及耐化性(AEab蕓3)。另外,在齡系統(tǒng)中均呈單一相,顯示本發(fā)明的組合物有很高兼容性。依據(jù)本發(fā)明的分支聚胺酯為可輻射固化高度交聯(lián)的樹脂,使用該樹脂作為光阻液的主要成分,可將顏料牢固在玻璃基板上,可提升后的耐旋光性、耐化性以及耐熱性。若又配合適當(dāng)分散劑可適當(dāng)控制所調(diào)配的墨水組合物的表面張力以及粘度,使墨7jc組合物噴印到玻璃M時可均勻Mife擴(kuò)散開來,避免膜厚不均或漏光。在光阻劑調(diào)配物中,旨系統(tǒng)呈單一油相,亦即系^M現(xiàn)很高的兼容性,而可用作為極優(yōu)異的噴墨輻射可固化的墨水組合物。權(quán)利要求1.一種具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯,是由下列通式(I)所表示其中R為二價芳族基或脂肪族基,R’為二價脂肪族基,R”為脂肪族基,R代表氫或甲基,且n≥3。2.如權(quán)利要求1所述的分枝聚胺酯,其中n為3至128范圍內(nèi)的數(shù)。3.如權(quán)利要求1所述的分枝聚胺酯,其中n為3至64范圍內(nèi)的數(shù)。4.如權(quán)利要求1所述的分枝聚胺酯,其是使具有三個末端丙烯且含有羥基官能基的丙烯,l七^tl先與二異氰酸酯反應(yīng),獲f尋具有三個^丙'烯,以及末端異氰酸酯基的胺酯,隨后,由其末端異氰酸酯基與含至少三個羥基的單體進(jìn),,合反應(yīng)而制得。5.如權(quán)利要求4臓的分枝聚胺酯,其中該具有三個末端丙烯縫且含有羥基官能基的丙烯酸系化合物為季戊四醇三丙烯酸酯。6.如權(quán)利要求4所述的分枝聚胺酯,其中該二異氰酸酯為具有兩個不同反應(yīng)性異氰酸官能基的二異氰酸酯。7.如權(quán)利要求6所述的分枝聚胺酯,其中該二異氰酸酯為2,冬甲苯二異氰酸酯(2,4-TOI)或三甲餅己酮二異氰酸酯。8.如權(quán)利要求4戶腿的分枝聚胺酯,其中該含至少三個羥基的單體錢自三羥甲基丙銜TMP)、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、及其它具樹枝狀多羥基的單體所組成的組群的多元醇。9.如權(quán)利要求8所述的分枝聚胺酯,其中該等多元醇又以環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙烷、己內(nèi)酯進(jìn)行鏈延長改質(zhì)。10.如權(quán)利要求1所述的分枝聚胺酯,其是輻射可固化的聚胺酯。11.一種可輻射固化的樹脂組^tl,其包括(A)如權(quán)利要求1戶腿的具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺酯、(B)丙烯酸單體及(C)光起始劑;其中具有樹枝狀結(jié)構(gòu)的分枝聚胺職A)與丙烯酸單^(B)的重量比例為9570:5~30,而,始瓶C)的含量,為成分(A)及成鄉(xiāng))總重的卜50重%。12.如權(quán)利要求ll臓的樹脂組合物,其進(jìn)一步包括接著助劑(D)、銘劑(E)、分散劑(F)、以及溶劑(G)中的一或多種。13.如權(quán)禾腰求ll所述的樹脂組合物,其進(jìn)一步包括分散助劑。全文摘要本發(fā)明有關(guān)一種下式(I)的可輻射固化的分枝聚胺酯,其中R為二價芳族基或脂肪族基,R’為二價脂肪族基,R”為脂肪族基,而R”’為氫或甲基,且n≥3。以及含此分枝聚胺酯的輻射可固化的墨水組合物。文檔編號C09D11/10GK101108891SQ200610099208公開日2008年1月23日申請日期2006年7月21日優(yōu)先權(quán)日2006年7月21日發(fā)明者侯錦坤,張瑞銘,張立中,林弘曄,黃偉翔申請人:新力美科技股份有限公司