專利名稱：異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域，特別涉及了一類異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配體及其環(huán)金屬銥配合物和環(huán)金屬鉑配合物電致磷光材料的制備以及它們?cè)陔娭掳l(fā)光領(lǐng)域中，尤其是在聚合物電致發(fā)光器件的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
自1998年美國(guó)普林斯頓大學(xué)Forrest研究小組首次報(bào)道了鉑-卟啉配合物(PtOEt)高效有機(jī)電致磷光器件(Nature，1998，395，151.)以來(lái)，有機(jī)/聚合物電致磷光已為世界各國(guó)研究者所關(guān)注，并獲得了迅速的發(fā)展。與電致熒光不同，電致磷光由于其理論量子效率可達(dá)到100％，被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)高發(fā)光效率、長(zhǎng)壽命顯示器件的最有效途徑。因此，它是近年來(lái)有機(jī)電致發(fā)光最活躍的研究領(lǐng)域。
目前已研究的電致磷光材料主要包括有機(jī)銥、鉑、鋨、釕等重金屬配合物，其小分子電子磷光器件的最大發(fā)光效率達(dá)到19％(C.Adachi，M.A.Baldo，et al，J.Appl.Phys.，2001，80，5048)，聚合物電致磷光器件的最大發(fā)光效率達(dá)到12％(C.Jiang，W.Yang，et al，Adv.Mater.，2004，16，537)。電致磷光存在的主要問(wèn)題是(1)有機(jī)小分子電磷光材料(客體)摻雜在主體材料中，在電、熱的作用下，容易發(fā)生電磷光分子的聚集，產(chǎn)生相分離，導(dǎo)致磷光淬滅，降低器件的發(fā)光效率和壽命；(2)有機(jī)小分子/聚合物電磷光器件的最大發(fā)光效率大多是在較低的電流密度下獲得的。當(dāng)電流密度增加時(shí)，電磷光器件的發(fā)光效率存在迅速降低的現(xiàn)象；(3)聚合物電致磷光器件的發(fā)光效率普遍低于有機(jī)小分子電致磷光器件的發(fā)光效率，這制約了聚合物電致磷光顯示的發(fā)展。
聚合物電致磷光器件與小分子電致磷光器件相比，具有如下主要優(yōu)點(diǎn)(1)制作簡(jiǎn)單，可直接通過(guò)甩膠或噴墨印刷制作；(2)易實(shí)現(xiàn)大面積顯示。因而，開發(fā)發(fā)光效率高、穩(wěn)定性好的聚合物電致磷光器件具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。Gong認(rèn)為，在聚合物電致磷光器件中，磷光客體材料的載流子陷阱作用較主體材料到磷光客體材料的能量轉(zhuǎn)移作用對(duì)于提高器件的發(fā)光效率更為重要(X.Gong，J.C.Ostrowski，D.Moses，G.C.Bazan，A.J.Heeger，Adv.Funct.Mater.，2003，13，439)，因此，開發(fā)具有較好的載流子傳輸和俘獲作用的磷光材料對(duì)于改善聚合物電致磷光器件的發(fā)光性能，提高器件的發(fā)光效率是至關(guān)重要的。
為此，我們發(fā)明了一類異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配體及其環(huán)金屬銥配合物和環(huán)金屬鉑配合物電致磷光材料。本發(fā)明將具有優(yōu)良空穴傳輸載流子傳輸性能的三芳胺結(jié)構(gòu)，引入到環(huán)金環(huán)金屬配體(第一配體)中，通過(guò)三芳胺結(jié)構(gòu)的作用，提高其環(huán)金屬銥配合物和環(huán)金屬鉑配合物的載流子傳輸和俘獲作用，以及它們?cè)诰酆衔镏黧w材料中的分散性能，有效地抑制環(huán)金屬配合物在聚合物材料中的相分離和濃度淬滅，提高聚合物電致磷光器件的發(fā)光效率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一類異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配體及其環(huán)金屬銥配合物和環(huán)金屬鉑配合物。
本發(fā)明的另一目的在于將上述環(huán)金屬配合物作為電致磷光材料，應(yīng)用于電致發(fā)光器件，特別是高效發(fā)光的聚合物電致發(fā)光器件。
本發(fā)明的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配體的特征在于在三芳胺的一個(gè)苯環(huán)的4-位上引入異喹啉基，形成具有三芳胺結(jié)構(gòu)的C^N類環(huán)金屬配體，這類異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配體可以是下面分子結(jié)構(gòu)式中的一種。
式中R為烷基、烷氧基，芳基，鹵原子，芳胺基或氫原子。
所述的R優(yōu)選為C1～C12的烷基、C1～C12的烷氧基，C6～C10芳基或C12～C36芳胺基。
本發(fā)明的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥配合物電致磷光材料的特征在于構(gòu)成配合物的環(huán)金屬配體(第一配體)為異喹啉基三芳胺，構(gòu)成配合物的輔助配體(第二配體)為β-二酮(乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷)或吡啶甲酸。這類環(huán)金屬銥配合物，可以是下面結(jié)構(gòu)式中的一種 式I 式II
式中R為烷基、烷氧基，芳基，鹵原子，芳胺基或氫原子，R1為苯基或甲基。
所述的R優(yōu)選為C1～C12的烷基、C1～C12的烷氧基，C6～C10芳基或C12～C36芳胺基。
上述環(huán)金屬銥配合物包括下列任何衍生物化合物(DPAPiq)2Ir(acac)R＝氫，R1＝甲基；化合物(DBuPAPiq)2Ir(acac)R＝叔丁基，R1＝甲基；化合物(DMePAPiq)2Ir(acac)R＝甲基，R1＝甲基；化合物(DMeOPAPiq)2Ir(acac)R＝甲氧基，R1＝甲基。
本發(fā)明的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬鉑配合物電致磷光材料的特征在于構(gòu)成配合物的環(huán)金屬配體(第一配體)為異喹啉基三芳胺，構(gòu)成配合物的輔助配體(第二配體)為β-二酮(乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷)或吡啶甲酸。這類環(huán)金屬鉑配合物，可以是下面結(jié)構(gòu)式中的一種 式III 式IV式中R為C1～C12的烷基、C1～C12的烷氧基，芳基，鹵原子，芳胺基或氫原子，R1為苯基或甲基。
所述的R優(yōu)選為C1～C12的烷基、C1～C12的烷氧基，C6～C10芳基或C12～C36芳胺基。
上述環(huán)金屬配合物包括下列任何衍生物化合物(DPAPiq)Pt(acac)R＝氫，R1＝甲基；化合物(DBuPAPiq)Pt(acac)R＝叔丁基，R1＝甲基；化合物(DMePAPiq)Pt(acac)R＝甲基，R1＝甲基；化合物(DMeOPAPiq)Pt(acac)R＝甲氧基，R1＝甲基。
為了得到上述材料，本發(fā)明的合成方案如下中間體4-(1-異喹啉基)苯胺的合成以市售的4-硝基苯甲酸為原料通過(guò)酰氯化反應(yīng)，得到4-硝基苯甲酰氯；4-硝基苯甲酰氯再與β-苯乙胺通過(guò)酰胺化反應(yīng)，得到N-(2-苯基乙基)對(duì)硝基苯甲酰胺；N-(2-苯基乙基)對(duì)硝基苯甲酰胺通過(guò)改進(jìn)的Bischler-Napieralski反應(yīng)，關(guān)環(huán)得到1-(4-硝基苯基)-3，4-二氫異喹啉；1-(4-硝基苯基)-3，4-二氫異喹啉通過(guò)10％的Pd/C催化脫氫，得到1-(4-硝基苯基)異喹啉；1-(4-硝基苯基)異喹啉再用5％的Pd/C在水合肼的條件下還原，得到中間體4-(1-異喹啉基)苯胺，其分子結(jié)構(gòu)為 異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配體的合成以中間體1-(4-胺基苯基)異喹啉和碘代芳烴為原料，通過(guò)改進(jìn)的Ullmann反應(yīng)，得到異喹啉基三芳胺。
異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥配合物電致磷光材料的合成異喹啉基三芳胺與三水合三氯化銥發(fā)生氯橋聯(lián)反應(yīng)，得到氯橋聯(lián)的環(huán)金屬銥二聚體；然后環(huán)金屬銥二聚體與輔助配體(第二配體)β-二酮(乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷)或吡啶甲酸在碳酸鈉的作用下，發(fā)生去橋聯(lián)反應(yīng)，得到雙環(huán)金屬銥配合物，配合物經(jīng)柱層析分離得到純品。
異喹啉基三芳胺環(huán)金屬鉑配合物電致磷光材料的合成異喹啉基三芳胺與氯亞鉑酸鉀發(fā)生氯橋聯(lián)反應(yīng)，得到氯橋聯(lián)的環(huán)金屬鉑二聚體；然后環(huán)金屬鉑二聚體與輔助配體(第二配體)β-二酮(乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷)或吡啶甲酸在碳酸鈉的作用下，發(fā)生去橋聯(lián)反應(yīng)，得到單環(huán)金屬鉑配合物，配合物經(jīng)柱層析分離得到純品。
本發(fā)明的應(yīng)用在于異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配合物作為電致磷光材料，可用于制作電致發(fā)光器件。尤其是聚合物電致發(fā)光器件。在環(huán)金屬配合物中，非平面的三芳胺結(jié)構(gòu)，一方面可方便地調(diào)節(jié)環(huán)金屬配合物的空穴注入與傳輸性能；另一方面可以降低環(huán)金屬配合物分子間的簇集效應(yīng)，因此，這類電致磷光材料用于聚合物電致磷光器件的發(fā)光材料，可以改善器件的發(fā)光性能，獲得高發(fā)光效率的發(fā)紅光的聚合物顯示器件。
本發(fā)明異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配合物電致磷光材料，是作為發(fā)光材料、客體材料和摻雜材料用于聚合物電致發(fā)光器件。
所述的聚合物電致發(fā)光器件包括氧化錫銦導(dǎo)電玻璃襯底層(ITO)，空穴傳輸層，發(fā)光層，陰極層?？昭▊鬏攲訛榫垡蚁┻沁?PVK)涂層。發(fā)光層為客體材料(摻雜材料)和主體材料共混涂層，其中客體材料為本發(fā)明所述的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥配合物和環(huán)金屬鉑配合物；其摻雜的比例為1wt％～8wt％。主體材料為聚(9，9-二辛基)芴(PFO)和2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑(PBD)的共混物，其中PBD與PFO的的重量比為20％∶80％。陰極層為金屬鋇和鋁構(gòu)成。
本發(fā)明異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥配合物和環(huán)金屬鉑配合物電致磷光材料，與已公開的功能化環(huán)金屬配合物電致磷光材料相比，其特點(diǎn)是(1)設(shè)計(jì)的基于異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥配合物和環(huán)金屬鉑配合物，由于三芳胺功能基團(tuán)的作用，有利于改善其環(huán)金屬配合物的電學(xué)性能，從而極大地提高這類材料在電致發(fā)光器件中的發(fā)光性能，實(shí)現(xiàn)高效發(fā)光；(2)通過(guò)環(huán)金屬配體(第一配體)的功能化，實(shí)現(xiàn)其環(huán)金屬銥配合物的功能化，雖有專利文獻(xiàn)報(bào)道(楊楚羅，陳連清，秦金貴，CN 1803783；丁文，侯洵，劉純亮，張少文，張渭川，李黨會(huì)，CN1772838A)，但是用異喹啉基三芳胺作為環(huán)金屬配體，合成得到異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥配合物和環(huán)金屬鉑配合物，未見文獻(xiàn)報(bào)道。


圖1為本發(fā)明的二[N，N-二苯基-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DPAPiq)2Ir(acac)]固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖2為本發(fā)明的二[N，N-二苯基-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DPAPiq)2Ir(acac)]固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖3為本發(fā)明的二[N，N-二(4-叔丁基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DBuPAPiq)2Ir(acac)]固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖4為本發(fā)明的二[N，N-二(4-叔丁基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DBuPAPiq)2Ir(acac)]固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖5為本發(fā)明的二[N，N-二(4-甲基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DMePAPiq)2Ir(acac)]固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖6為本發(fā)明的二[N，N-二(4-甲基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DMePAPiq)2Ir(acac)]固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖7為本發(fā)明的二[N，N-二(4-甲氧基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DMeOPAPiq)2Ir(acac)]固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖8為本發(fā)明的二[N，N-二(4-甲氧基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DMeOPAPiq)2Ir(acac)]固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖9為本發(fā)明的[N，N-二苯基-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合鉑(II)[(DPAPiq)Pt(acac)]固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖10為本發(fā)明的[N，N-二苯基-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合鉑(II)[(DPAPiq)Pt(acac)]固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖11為本發(fā)明的[N，N-二(4-甲基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合鉑(II)[(DMePAPiq)Pt(acac)]固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖12為本發(fā)明的[N，N-二(4-甲基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合鉑(II)[(DMePAPiq)Pt(acac)]固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖13為本發(fā)明的[N，N-二(4-叔丁苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合鉑(II)[(DBuPAPiq)Pt(acac)]固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖14為本發(fā)明的[N，N-二(4-叔丁苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合鉑(II)[(DBuPAPiq)Pt(acac)]固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖15為本發(fā)明的[N，N-二(4-甲氧基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合鉑(II)[(DMeOPAPiq)Pt(acac)]固體薄膜的紫外-可見吸收光譜圖。
圖16為本發(fā)明的[N，N-二(4-甲氧基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合鉑(II)[(DMeOPAPiq)Pt(acac)]固體薄膜的熒光發(fā)射光譜圖。
圖17為本發(fā)明的2％(DPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電致發(fā)光光譜圖。
圖18為本發(fā)明的2％(DBuPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電致發(fā)光光譜圖。
圖19為本發(fā)明的2％(DMePAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電致發(fā)光光譜圖。
圖20為本發(fā)明的1％(DMeOPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電致發(fā)光光譜圖。
圖21為本發(fā)明的4％(DPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電致發(fā)光光譜圖。
圖22為本發(fā)明的2％(DMePAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電致發(fā)光光譜圖。
圖23為本發(fā)明的4％(DBuPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電致發(fā)光光譜圖。
圖24為本發(fā)明的4％(DMeOPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電致發(fā)光光譜圖。
圖25為本發(fā)明的2％(DPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖26為本發(fā)明的2％(DBuPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖27為本發(fā)明的2％(DMePAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖28為本發(fā)明的1％(DMeOPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖29為本發(fā)明的4％(DPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖30為本發(fā)明的2％(DMePAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖31為本發(fā)明的4％(DBuPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖32為本發(fā)明的4％(DMeOPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的外量子效率與電流密度曲線圖。
圖33為本發(fā)明2％(DPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓曲線圖。
圖34為本發(fā)明2％(DBuPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓曲線圖。
圖35為本發(fā)明2％(DMePAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓曲線圖。
圖36為本發(fā)明1％(DMeOPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓曲線圖。
圖37為本發(fā)明4％(DPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓曲線圖。
圖38為本發(fā)明2％(DMePAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓曲線圖。
圖39為本發(fā)明4％(DBuPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓曲線圖。
圖40為本發(fā)明4％(DMeOPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物器件的電流-亮度-電壓曲線圖。
具體實(shí)施例方式
下面通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但這些具體實(shí)施方案不以任何方式限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實(shí)施例14-(1-異喹啉基)苯胺的合成 1、對(duì)硝基苯甲酰氯的合成在250mL單口瓶中加入30g(179mmol)對(duì)硝基苯甲酸，裝上冷凝管，迅速?gòu)睦淠苌隙说谷?6mL二氯亞砜，裝上干燥管，回流5小時(shí)，得淡黃色液體，常壓蒸餾回收多余的二氯亞砜冷卻，得淡黃色固體31.5g，產(chǎn)率94.0％。
2、N-(2-苯基乙基)對(duì)硝基苯甲酰胺的合成在500mL三口瓶中，加入31.5g(169mmol)對(duì)硝基苯甲酰氯，溶于350mL二氯甲烷，在冰水浴條件下，滴加β-苯乙胺22.2mL，隨后加入三乙胺26mL，溶液由渾濁變得橙紅色透明，在室溫下繼續(xù)攪拌26小時(shí)。將溶液倒入1000mL燒杯中，加入約150mL二氯甲烷稀釋，再加入約200mL飽和NaHCO3溶液，搖勻，靜置分出有機(jī)層溶液，有機(jī)層溶液分別以飽和NaHCO3溶液(100mL×2)和飽和食鹽水(200mL×2)洗滌、無(wú)水MgSO4干燥、過(guò)濾、常壓蒸餾回收二氯甲烷，得淡黃色固體。固體用無(wú)水乙醇重結(jié)晶，得淡黃色針狀晶體35.5g，產(chǎn)率88.0％，m.p125.0℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.26～8.24(d，2H)，7.84～7.82(d，2H)，7.36～7.23(m，5H)，6.24(s，1H)，3.77～3.73(m，2H)，2.98～2.94(t，2H)。
3、1-(4-硝基苯基)-3，4-二氫異喹啉的合成在250mL三口瓶中。依次加入35.5g(0.131mol)N-(2-苯基乙基)對(duì)硝基苯甲酰胺、37.0g P2O5、54mL二甲苯和103mL POCl3，機(jī)械攪拌下，加熱回流8小時(shí)。冷至室溫后，靜置，析出沉淀，倒去上層溶液，剩下的固體小心地用10％NaOH溶液中和至中性，再用二氯甲烷萃取，有機(jī)層用無(wú)水MgSO4干燥、過(guò)濾、常壓蒸除大部分溶劑，旋干得黃色固體，烘干得22.7g 1-(4-硝基苯基)-3，4-二氫異喹啉，產(chǎn)率69.0％，m.p.88.0℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.26～8.24(d，2H)，7.75～7.73(d，2H)，7.41～7.37(t，1H)，7.27～7.21(m，2H)，7.12～7.10(d，1H)，3.88～3.85(t，2H)，2.81～2.78(t，2H)。
4、1-(4-硝基苯基)異喹啉的合成在250mL三口瓶中，依次加入13.9g(0.055mol)1-(4-硝基苯基)-3，4-二氫異喹啉、1.18g 10％Pd/C和150mL四氫萘，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流反應(yīng)15小時(shí)。減壓蒸餾回收四氫萘，殘余物以濃鹽酸溶解，過(guò)濾，濾液用NaOH溶液調(diào)至中性，用二氯甲烷萃取，有機(jī)層用無(wú)水MgSO4干燥、過(guò)濾、旋干溶劑，得黃色固體9.8g，產(chǎn)率73.1％，m.p.96.0℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.58～8.56(d，1H)，8.22～8.19(d，1H)，7.87～7.85(d，1H)，7.70～7.66(t，1H)，7.60～7.52(m，4H)，6.85～6.83(d，2H)。
5、1-(4-氨基苯基)異喹啉的合成在250mL三口瓶中，加入9.8g(39.2mmol)1-(4-硝基苯基)異喹啉和170mL乙醇，磁力攪拌，混合物加熱至50℃時(shí)，加入0.392g 5％的Pd/C，然后在40分鐘內(nèi)，再依次加入8.6mL80％的水合肼和0.392g 5％的Pd/C，接著回流反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)液蒸除大部分乙醇后，加水析出黃色沉淀，沉淀抽濾后，真空干燥得8.1g黃色固體，產(chǎn)率93.6％，m.p197.0～199.0℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.58～8.56(d，1H)，8.23～8.21(d，1H)，7.89～7.87(d，1H)，7.72～7.68(t，1H)，7.6～7.54(m，4H)，6.85～6.83(d，2H)，3.88(s，2H)。
實(shí)施例2異喹啉基三芳胺的合成
R＝氫原子，叔丁基，甲基，甲氧基。
在50mL三口瓶中，依次加入1.3g(5.9mmol)1-(4-氨基苯基)異喹啉、14.5mmol取代碘苯、6.6g(47.8mmol)無(wú)水碳酸鉀、1.5g銅粉、0.4g二苯并-18-冠-6-醚和25mL鄰二氯苯，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱回流反應(yīng)24小時(shí)，冷卻，反應(yīng)混合物抽濾，減壓蒸餾回收鄰二氯苯，剩余物以200～300目硅膠為固定相，二氯甲烷為洗脫劑，經(jīng)柱層析分離，得黃色固體產(chǎn)物。
N，N-二苯基-4-(1’-異喹啉基)苯胺(DPAPiq)，收率77.6％，m.p.142～144℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.60～8.59(d，1H)，8.26～8.24(d，1H)，7.90～7.88(d，1H)，7.73～7.69(t，1H)，7.64～7.56(m，4H)，7.32～7.19(m，10H)，7.09～7.05(t，2H)。
N，N-二(4-叔丁基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺(DBuPAPiq)，收率62.9％，m.p.186～188℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.59～8.58(d，1H)，8.27～8.25(d，1H)，7.89～7.87(d，1H)，7.72～7.69(t，1H)，7.60～7.56(m，4H)，7.31～7.11(m，10H)，1.33(s，18H)。
N，N-二(4-甲基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺(DMePAPiq)，收率72.3％，m.p.153～155℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.59～8.57(d，1H)，8.26～8.24(d，1H)，7.89～7.87(d，1H)，7.72～7.68(t，1H)，7.62～7.56(m，4H)，7.17～7.10(m，10H)，2.34(s，6H)。
N，N-二(4-甲氧基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺(DMeOPAPiq)，收率78.8％，m.p.158～161℃。.1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.58～8.56(d，1H)，8.25～8.23(d，1H)，7.87～7.85(d，1H)，7.70～7.68(t，1H)，7.59～7.54(m，4H)，7.15～7.13(d，4H)，7.07～7.05(d，2H)，6.88～6.85(d，4H)，3.81(s，6H)。
實(shí)施例3異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥配合物電致磷光材料的合成 R＝氫原子，叔丁基，甲基，甲氧基。
在50mL三口瓶中，加入1.62mmol實(shí)施例2化合物、15mL乙二醇單乙醚及5mL水，磁力攪拌，加熱通氮?dú)饷撗?0分鐘，冷卻后，迅速加入142mg(0.40mmol)IrCl3·3H2O，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加熱回流反應(yīng)25小時(shí)，冷卻，析出紅色沉淀。抽濾，沉淀物依次用95％的乙醇(5mL×2)、丙酮(5mL×2)和正己烷(5mL×2)洗滌，真空干燥，得紅色的氯橋聯(lián)環(huán)金屬銥的二聚體固體。
將0.15mmol二聚體固體、40.2mg(0.40mmol)乙酰丙酮、20.3mg Na2CO3和15mL乙二醇單乙醚，加入到50mL三口瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，磁力攪拌，回流反應(yīng)15小時(shí)。冷至室溫，加入25mL水，析出紅色沉淀。抽濾，沉淀物依次用水(5mL×2)、乙醚(5mL×2)和正己烷(5mL×2)洗滌，真空干燥，得紅色固體。固體以200～300目硅膠為固定相，二氯甲烷作為洗脫劑，經(jīng)柱層析分離，得到紅色的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥配合物。
二[N，N-二苯基-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DPAPiq)2Ir(acac)]，收率45.8％，m.p.194～196℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.90～8.88(d，2H)，8.77～8.75(d，2H)，7.90～7.88(d，2H)，7.70～7.57(m，6H)，6.86～6.82(t，8H)，6.77～6.75(d，8H)，6.70～6.67(t，6H)，6.50～6.48(m，2H)，6.20～6.18(d，2H)，1.78(s，1H)，1.57(s，6H)。配合物對(duì)應(yīng)的器件光電性能參見附圖1、圖2、圖17、圖25、圖33。
二[N，N-二(4-叔丁基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DBuPAPiq)2Ir(acac)]，收率20.1％，m.p.214～216℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.79～8.77(t，2H)，8.16～8.15(d，2H)，8.02～8.00(d，2H)，7.70～7.68(d，2H)，7.56～7.53(m，4H)，7.11～7.09(d，2H)，7.02～7.00(d，6H)，6.96～6.94(d，2H)，6.81～6.78(d，6H)，6.73～6.71(d，2H)，6.56～6.54(d，2H)，6.19(s，2H)，1.72(s，1H)，1.53(s，6H)，1.15(s，18H)。配合物對(duì)應(yīng)的器件光電性能參見附圖3、圖4、圖18、圖26、圖34。
二[N，N-二(4-甲基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DMePAPiq)2Ir(acac)]，收率21.0％，m.p.188～191℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.82～8.75(m，2H)，8.15～8.13(d，1H)，7.98～7.96(d，1H)，7.86～7.84(d，1H)，7.73～7.53(m，6H)，7.07～7.05(d，2H)，6.76～6.71(m，18H)，6.47～6.45(t，1H)，6.40～6.38(m，1H)，6.09～6.07(d，1H)，5.92(s，1H)，2.11～2.05(t，15H)，1.77(s，3H)。配合物對(duì)應(yīng)的器件光電性能參見附圖5、圖6、圖19、圖27、圖35。
二[N，N-二(4-甲氧基苯基)-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](乙酰丙酮)合銥(III)[(DMeOPAPiq)2Ir(acac)]，收率為41.9％，m.p 190～192℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.83～8.72(m，2H)，8.14～8.12(d，1H)，7.94～7.92(d，1H)，7.84～7.82(d，1H)，7.72～7.70(t，2H)，7.64～7.54(m，4H)，7.15～7.11(m，1H)，7.06～7.04(d，1H)，6.82～6.80(d，6H)，6.72～6.70(d，2H)，6.56～6.32(m，10H)，6.11～6.09(d，1H)，5.80～5.79(d，1H)，5.46～5.45(d，1H)，5.17(s，1H)，3.65(s，12H)，1.76(s，3H)，1.54(s，3H)。配合物對(duì)應(yīng)的器件光電性能參見附圖7、圖8、圖20、圖28、圖36。
實(shí)施例4異喹啉基三芳胺環(huán)金屬鉑配合物電致磷光材料的合成 R＝氫原子，叔丁基，甲基，甲氧基。
在50mL三口瓶中，加入1.88mmol實(shí)施例2化合物、0.39g(0.94mmol)氯亞鉑酸鉀、20mL乙二醇單乙醚和7mL水，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至80℃，磁力攪拌反應(yīng)32小時(shí)，冷卻，析出紅色沉淀。抽濾，沉淀物依次用冷的乙二醇單乙醚(5mL×2)和正己烷(5mL×2)洗滌，真空干燥，得得紅色的氯橋聯(lián)環(huán)金屬鉑的二聚體固體。
將0.33mmol氯橋聯(lián)環(huán)金屬鉑的二聚體、82.6mg(0.83mmol)乙酰丙酮、280mg(2.64mmol)Na2CO3及30mL乙二醇單乙醚加入到50mL三口瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至100℃，磁力攪拌，反應(yīng)24小時(shí)。冷卻到室溫，加入20mL水，析出橙紅色沉淀。抽濾，沉淀物依次用95％的乙醇(5mL×2)、丙酮(5mL×2)和正己烷(5mL×2)洗滌，真空干燥后，以200～300目硅膠為固定相，二氯甲烷作為洗脫劑，經(jīng)柱層析分離，得到橙紅色的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬鉑配合物。
(乙酰丙酮)合鉑(II)[(DPAPiq)Pt(acac)]，收率30.5％，m.p.222～225℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.84～8.79(m，2H)，7.94～7.92(d，1H)，7.80～7.78(d，1H)，7.71～7.68(t，1H)，7.61～7.58(t，1H)，7.30～7.24(m，10H)，7.10～7.06(t，2H)，6.82～6.80(m，1H)，5.40(s，1H)，1.99(s，3H)，1.70(s，3H)。配合物對(duì)應(yīng)的器件光電性能參見附圖9、圖10、圖21、圖29、圖37。
(乙酰丙酮)合鉑(II)[(DBuPAPiq)2Pt(acac)]，收率33.9％，m.p.266～268℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.81～8.78(m，2H)，7.90～7.88(d，1H)，7.78～7.76(d，1H)，7.69～7.66(t，1H)，7.58～7.54(t，1H)，7.33～7.18(m，10H)，6.78～6.76(d，1H)，5.38(s，1H)，1.99(s，3H)，1.68(s，3H)，1.32(s，18H)。配合物對(duì)應(yīng)的器件光電性能參見附圖11、圖12、圖22、圖30、圖38。
(乙酰丙酮)合鉑(II)[(DMePAPiq)2Pt(acac)]，收率27.6％，m.p.262～263℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.81～8.77(t，2H)，7.89～7.89(d，1H)，7.78～7.76(d，1H)，7.70～7.66(t，1H)，7.60～7.56(t，1H)，7.16～7.10(m，10H)，6.77～6.75(m，1H)，5.39(s，1H)，2.33(s，6H)，1.99(s，3H)，1.70(s，3H)。配合物對(duì)應(yīng)的器件光電性能參見附圖13、圖14、圖23、圖31、圖39。
(乙酰丙酮)合鉑(II)[(DMeOPAPiq)Pt(acac)]，收率21.7％，m.p.210～213℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.79～8.76(t，2H)，7.88～7.86(d，1H)，7.78～7.76(d，1H)，7.69～7.66(t，1H)，7.58～7.55(t，1H)，7.22～7.19(d，6H)，6.88～6.86(d，4H)，6.68～6.65(m，1H)，5.39(s，1H)，3.81(s，6H)，1.99(s，3H)，1.71(s，3H)。配合物對(duì)應(yīng)的器件光電性能參見附圖15、圖16、圖24、圖32、圖40。
實(shí)施例5[N，N-二苯基-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](吡啶甲酸)合鉑(II)[(DPAPiq)Pt(pic)]的合成 將200mg(0.166mmol)N，N-二苯基-4-(1’-異喹啉基)苯胺(DPAPiq)的氯橋聯(lián)環(huán)金屬鉑的二聚體、51mg(0.41mmol)吡啶甲酸、140mg(1.32mmol)Na2CO3及25mL乙二醇單乙醚加入到50mL三口瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至100℃，磁力攪拌，反應(yīng)24小時(shí)。冷卻到室溫，減壓蒸餾回收乙二醇單乙醚，殘余物以200～300目硅膠為固定相，二氯甲烷作為洗脫劑，經(jīng)柱層析分離，得到深紅色的[N，N-二苯基-4-(1’-異喹啉基)苯胺-C3，N1](吡啶甲酸)合鉑(II)，收率44.7％，m.p.290～～292℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δppm8.97～8.95(d，1H)，8.77～8.75(d，1H)，8.53～8.52(d，1H)，8.14～8.12(d，1H)，8.03～7.95(m，2H)，7.86～7.84(d，1H)，7.77～7.73(t，1H)，7.67～7.64(t，1H)，7.38～7.35(t，5H)，7.29～7.27(d，2H)，7.19～7.16(t，5H)，7.03～7.02(d，1H)，6.93～6.90(m，1H)。
實(shí)施例6聚合物電致發(fā)光器件的制作和發(fā)光性能的測(cè)試異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥、鉑配合物的聚合物電致發(fā)光器件包括氧化錫銦(ITO)導(dǎo)電玻璃、空穴層、發(fā)光層、陰極層。發(fā)光層由主體材料和攙雜材料構(gòu)成。其中主體材料由PFO和PBD組成，PFO與PBD的質(zhì)量比為PFO∶PBD＝80∶20；攙雜材料(dopant)為異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥配合物或者環(huán)金屬鉑配合物，攙雜材料在主體材料中的質(zhì)量百分比(x％)為1～8％。
制作聚合物電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)及各層材料如下ITO/PEDOT(70nm)/PVK(50nm)/dopant(x％)+PFOPBD(75nm)/Ba(4.5nm)/Al(150nm)器件的制作程序如下在處理好的ITO玻璃上，先后旋轉(zhuǎn)涂敷70nm的聚二氧乙基噻吩/聚對(duì)苯乙烯磺酸(PEDOT-PSS)(Bayer Batron P4083)空穴注入層、50nm的PVK空穴傳輸層和120nm發(fā)光層，然后依次蒸鍍4.5nm鋇(Ba)層和150nm鋁(Al)層。器件的發(fā)光面積為0.15cm2。
空穴注入層、空穴傳輸層和發(fā)光層的膜厚用表面輪廓儀(Tencor，ALFA-Step500)測(cè)定。Ba和Al的厚度和沉積速度用厚度/速度儀(Sycon公司的STM-100厚度/速度儀)測(cè)定，Ba和Al的沉積速度分別為0.05～0.1nm/s和1～2nm/s。所有的操作都在氮?dú)馐痔紫渲羞M(jìn)行。
電致發(fā)光光譜(EL)用Oriel公司的Instaspec4CCD光柵光譜儀測(cè)定；發(fā)光效率用標(biāo)準(zhǔn)的硅光電二極管測(cè)定；電致發(fā)光效率用S80型積分儀(USLabshere公司)并配合UDT3數(shù)字光度計(jì)測(cè)定；激光光源為325、442nm譜線的He-Cd激光器(US Dmni Chrone公司)；電流-電壓(I-V)曲線和發(fā)光強(qiáng)度-電壓(L-V)曲線以及外量子效率用Keithley源測(cè)定儀測(cè)定。
實(shí)施例7以環(huán)金屬銥配合物為攙雜材料的聚合物電致發(fā)光器件的發(fā)光性能以實(shí)施例3化合物(DPAPiq)2Ir(acac)為攙雜材料，攙雜材料在主體材料中的質(zhì)量百分比為2％，制作(DPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物電致發(fā)光器件。器件的制作程序及測(cè)試方法與實(shí)施例5相同。
(DPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖17所示。外量子效率與電流密度曲線如圖25所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖33所示。器件的最大發(fā)光波長(zhǎng)為636.4nm，最大發(fā)光亮度為5453cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為1.75mA/cm2的電流驅(qū)動(dòng)下，最大外量子效率為10.8％，啟亮電壓為7.4V，CIE坐標(biāo)(0.64，0.31)，熒光光譜(PL)效率為64.2％。
以實(shí)施例3化合物(DBuPAPiq)2Ir(acac)作為攙雜材料，攙雜材料在主體材料中的質(zhì)量百分比為2％，制作(DBuPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物電致發(fā)光器件。器件的制作程序及測(cè)試方法與實(shí)施例5相同。
Ir(DBuPAPiq)2(acac)-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖18所示。外量子效率與電流密度曲線如圖26所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖34所示。器件的最大發(fā)光波長(zhǎng)為638.9nm，最大發(fā)光亮度為2616cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為0.84mA/cm2驅(qū)動(dòng)下，最大外量子效率為9.28％，啟亮電壓為6V，CIE坐標(biāo)(0.67，0.30)。
以實(shí)施例3化合物(DMePAPiq)2Ir(acac)作為攙雜材料，攙雜材料在主體材料中的質(zhì)量百分比為2％，制作(DMePAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物電致發(fā)光器件。器件的制作程序及測(cè)試方法與實(shí)施例5相同。
(DMePAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖19所示。外量子效率與電流密度曲線如圖27所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖35所示。器件的最大發(fā)光波長(zhǎng)為640nm，最大發(fā)光亮度為1311cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為2.18mA/cm2驅(qū)動(dòng)下，最大外量子效率為8.5％，啟亮電壓為7V，CIE坐標(biāo)(0.67，0.31)。
以實(shí)施例3化合物(DMeOPAPiq)2Ir(acac)作為攙雜材料，攙雜材料在主體材料中的質(zhì)量百分比為1％，制作(DMeOPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD聚合物電致發(fā)光器件。器件的制作程序及測(cè)試方法與實(shí)施例5相同。
(DMeOPAPiq)2Ir(acac)-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖20所示。外量子效率與電流密度曲線如圖28所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖36所示。器件的最大發(fā)光波長(zhǎng)為644.5nm，最大發(fā)光亮度為2148cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為2.94mA/cm2驅(qū)動(dòng)下，最大外量子效率為6.7％，啟亮電壓為6.5V，CIE坐標(biāo)(0.66，0.30)。
實(shí)施例8以環(huán)金屬鉑配合物為攙雜材料的聚合物電致發(fā)光器件的發(fā)光性能以實(shí)施例4化合物(DPAPiq)Pt(acac)作為攙雜材料，攙雜材料在主體材料中的質(zhì)量百分比為4％，制作(DPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物電致發(fā)光器件。器件的制作程序及測(cè)試方法與
(DPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖21所示。外量子效率與電流密度曲線如圖29所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖37所示。器件的最大發(fā)光波長(zhǎng)為639.5nm，最大發(fā)光亮度為1501cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為0.65mA/cm2驅(qū)動(dòng)下，最大外量子效率為8.6％，啟亮電壓為5.5V，CIE坐標(biāo)(0.66，0.30)。
以實(shí)施例4化合物(DMePAPiq)Pt(acac)作為攙雜材料，攙雜材料在主體材料中的質(zhì)量百分比為2％，制作(DMePAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物電致發(fā)光器件。器件的制作程序及測(cè)試方法與實(shí)施例5相同。
(DMePAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖22所示。外量子效率與電流密度曲線如圖30所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖38所示。器件的最大發(fā)光波長(zhǎng)為642.5nm，最大發(fā)光亮度為596cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為2.63mA/cm2驅(qū)動(dòng)下，最大外量子效率為4.1％，啟亮電壓為6.5V，CIE坐標(biāo)(0.66，0.31)。
以實(shí)施例4化合物(DBuPAPiq)Pt(acac)作為攙雜材料，攙雜材料在主體材料中的質(zhì)量百分比為2％，制作(DBuPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物電致發(fā)光器件。器件的制作程序及測(cè)試方法與實(shí)施例5相同。
(DBuPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖23所示。外量子效率與電流密度曲線如圖31所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖39所示。器件的最大發(fā)光波長(zhǎng)為644.5nm，最大發(fā)光亮度為843cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為15.34mA/cm2驅(qū)動(dòng)下，最大外量子效率為5.05％，啟亮電壓為6V，CIE坐標(biāo)(0.66，0.31)。
以實(shí)施例4化合物(DMeOPAPiq)Pt(acac)作為攙雜材料，攙雜材料在主體材料中的質(zhì)量百分比為4％，制作(DMeOPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD聚合物電致發(fā)光器件。器件的制作程序及測(cè)試方法與實(shí)施例5相同。
(DMeOPAPiq)Pt(acac)-PFO-PBD器件的電致發(fā)光光譜如圖24所示。外量子效率與電流密度曲線如圖32所示。電流-亮度-電壓特性曲線如圖40所示。器件的最大發(fā)光波長(zhǎng)為650.6nm，最大發(fā)光亮度為158cd/m2，發(fā)紅色的光。器件在電流密度為1.35mA/cm2驅(qū)動(dòng)下，最大外量子效率為4.65％，啟亮電壓為9V，CIE坐標(biāo)(0.66，0.31)。
盡管結(jié)合了優(yōu)選實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施例，應(yīng)當(dāng)理解所附權(quán)利要求概括了本發(fā)明的范圍。在本發(fā)明構(gòu)思的指導(dǎo)下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)意識(shí)到，對(duì)本發(fā)明的各實(shí)施例方案所進(jìn)行的一定的改變，都將被本發(fā)明的權(quán)利要求書的精神和范圍所覆蓋。
權(quán)利要求
1.異喹啉基三芳胺環(huán)金屬銥配合物，其特征在于該環(huán)金屬銥配合物的結(jié)構(gòu)通式為式I或式II所示 式I 式II式中R為烷基、烷氧基，芳基，鹵原子，芳胺基，氫原子，R1為苯基或甲基。
2.異喹啉基三芳胺環(huán)金屬鉑配合物，其特征在于該環(huán)金屬鉑配合物的結(jié)構(gòu)通式為式III或式IV所示 式III 式IV式中R為烷基、烷氧基，芳基，鹵原子，芳胺基，氫原子，R1為苯基或甲基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配合物，其特征在于在式I、式II、式III和式IV化合物中所述的R為C1～C12的烷基、C1～C12的烷氧基、C6～C10的芳基或C12～C36的芳胺基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配合物的應(yīng)用，其特征在于式I、式II、式III和式IV所述的環(huán)金屬配合物作為電致磷光材料，可用于制作電致發(fā)光器件，尤其是聚合物電致發(fā)光器件。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配合物的應(yīng)用，其特征在于所述的環(huán)金屬銥配合物或環(huán)金屬鉑配合物，在聚合物電致磷光器件中，用作發(fā)光層的客體材料、發(fā)光材料和摻雜材料。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配合物的應(yīng)用，其特征在于在所述的聚合物電致磷光器件中，摻雜材料的摻雜比例為1wt％～8wt％。
7.根據(jù)權(quán)利要求5和6所述的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配合物的應(yīng)用，其特征在于在所述的聚合物電致磷光器件中，發(fā)光層還包括主體材料，主體材料為共軛高分子9，9-二己基聚芴(PFO)與2-(4-叔丁基苯基)-5-聯(lián)苯-1，3，4-噁二唑環(huán)金屬(PBD)的共混物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配合物的應(yīng)用，其特征在于2-(4-叔丁基苯基)-5-聯(lián)苯-1，3，4-噁二唑環(huán)金屬(PBD)，在電致磷光器件中，可增強(qiáng)發(fā)光層的電子傳輸作用，它與9，9-二己基聚芴(PFO)共混時(shí)的重量比為20∶80。
全文摘要
本發(fā)明公開了一類異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配合物以及它們?cè)陔娭掳l(fā)光器件的應(yīng)用。本發(fā)明的異喹啉基三芳胺環(huán)金屬配體，由于三芳胺的非平面結(jié)構(gòu)，不僅可以調(diào)節(jié)其環(huán)金屬配合物的空穴注入與傳輸性能，而且可以抑制其環(huán)金屬配合物的分子聚集和濃度淬滅。因此，以異喹啉基三芳胺為環(huán)金屬配體的環(huán)金屬銥配合物和環(huán)金屬鉑配合物，具有改善的光電性能?？勺鳛榧t色的發(fā)光材料，應(yīng)用在聚合物電致發(fā)光器件中，實(shí)現(xiàn)高效發(fā)光。
文檔編號(hào)C09K11/06GK1966510SQ200610032479
公開日2007年5月23日 申請(qǐng)日期2006年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月30日
發(fā)明者朱衛(wèi)國(guó), 胡崢勇, 羅翠萍, 朱美香 申請(qǐng)人:湘潭大學(xué)