專利名稱：鈀配位磷光材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類室溫下鈀(II)配位磷光材料，具體涉及一種苝酰亞胺單元敏化的鈀(II)配位磷光材料；另外，本發(fā)明還涉及鈀(II)配位磷光材料的制備方法。
背景技術(shù)：
室溫下發(fā)磷光的有機(jī)金屬配合物的研究近年來引起人們極大的興趣，這跟它們?cè)诨瘜W(xué)傳感器、生物物理學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)以及有機(jī)電致發(fā)光等諸多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用是分不開的(E.Mei，et al.，J.Am.Chem.Soc.，2003，125，13198-13204；S.C.Chan，et al.，Chem.Eur.J.，2001，7，4180-4190；W.Lu，et al.，Chem.Commun.，2002，206-207)。對(duì)于這類發(fā)光體的一個(gè)基本要求是在室溫下要有一個(gè)較長(zhǎng)的發(fā)光壽命，這在一定程度上排除了熒光配合物在這個(gè)領(lǐng)域的應(yīng)用，因?yàn)樗鼈兊陌l(fā)光壽命一般比較短(納秒級(jí)別)。相比較而言，磷光配合物具有更多的優(yōu)點(diǎn)，如比較大的Stokes位移、高的信噪比、良好的選擇性以及信號(hào)比較容易檢測(cè)等等。眾所周知，同族的鉑(II)配合物已有很多成功的范例應(yīng)用于光電開關(guān)和電致磷光等領(lǐng)域(I.E.Pomestchenko，et al.，Inorg.Chem.，2003，42，1394-1396；W.Lu，et al.，J.Am.Chem.Soc.，2004，126，4958-4971)。
就目前的研究情況來看，鈀(II)配合物的磷光方面的研究涉及的很少，尤其是室溫下發(fā)磷光的鈀(II)配合物(M.Ghedini，et al.，Chem.Commun.，2003，2198-2199；S.C.Crestina，Inorg.Chem.，2004，43，530-536；N.Francesco，et al.，Organometallics，2002，21，3511-3518；R.V.Slone，et al.，Coord.Chem.Rev.，1998，171，221-243)。一般來說，鈀配合物的磷光是在極低的溫度下獲得(77K)，因?yàn)樵谶@種情況下，可以凍結(jié)分子內(nèi)的熱運(yùn)動(dòng)，從而使磷光可以避免以這種形式而耗散掉。然而，這種嚴(yán)格的條件限制了磷光化合物在實(shí)際中的應(yīng)用，因此在室溫下發(fā)磷光的配合物具有很重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中鈀配合物的磷光只能在極低的溫度下獲得的不足，本發(fā)明的目的之一是提出一種在室溫下就能發(fā)磷光的鈀配位磷光材料。
本發(fā)明的目的之二在于提出該鈀配位磷光材料的制備方法。
本發(fā)明提出的鈀(II)配位磷光材料，具有通式(I)所示結(jié)構(gòu)
其中R和R’為H、烷基或碳環(huán)烷基，或一個(gè)或多個(gè)稠合的芳香取代基；優(yōu)選為H、C1～C12的直鏈或含有支鏈的烷基，或優(yōu)選為環(huán)戊基或環(huán)己基。
上述通式(I)中，R優(yōu)選H、C1～C12的直鏈或含有支鏈的烷基，而R’優(yōu)選取代的苯基或萘基。
本發(fā)明上述通式(I)的鈀配位磷光材料經(jīng)由以下流程進(jìn)行制備
其中，含苝酰亞胺單元的配體Pery-Aq可參照文獻(xiàn)(范立強(qiáng)等，化學(xué)通報(bào)，2004，(1)，50-53)經(jīng)由以下流程進(jìn)行制備 本發(fā)明上述通式(I)的鈀配位磷光材料的制備具體包括如下工藝步驟(1)將醋酸鈀和2-苯基吡啶的反應(yīng)物在30～150℃下攪拌反應(yīng)1.0-5.0h，靜置到室溫，過濾，收集濾液，將濾液旋干，用丙酮使之全溶，然后慢慢地加入乙醇，將析出的黃色沉淀過濾，干燥得Pd(Phpy)(OAc)；
(2)將配體Pery-Aq和Pd(Phpy)(OAc)溶于在堿性的二氯甲烷溶液中，室溫下攪拌溶解并反應(yīng)5-12h，顏色有明顯的加深，停止反應(yīng)后，將反應(yīng)體系中的二氯甲烷旋干，反應(yīng)混合物以CH2Cl2∶CCl4＝5∶1的混合溶劑作為展開劑進(jìn)行色譜柱分離，得到最終的通式(I)目標(biāo)配合物。
本發(fā)明通過在配體中引入苝酰亞胺單元，通過對(duì)高摩爾吸光系數(shù)的苝酰亞胺單元進(jìn)行敏化，產(chǎn)生室溫下發(fā)磷光鈀(II)配位的發(fā)光材料。本發(fā)明鈀(II)配位磷光材料，在室溫下的發(fā)光壽命在微妙級(jí)，屬于典型的磷光壽命范疇，其發(fā)光來源于配合物中8-羥基喹啉配體間的三線態(tài)電荷傳遞(3ILCT)。由于苝酰亞胺發(fā)色團(tuán)的敏化效應(yīng)以及配合物中鈀(II)的重原子效應(yīng)，使原本在極低的溫度和去氧環(huán)境中才可以得到的磷光在通常的室溫環(huán)境下就可以獲得。本發(fā)明鈀配位磷光材料所引入的苝酰亞胺類單元具有高摩爾吸光系數(shù)，將被廣泛應(yīng)用于有機(jī)光電器件、有機(jī)天線分子等領(lǐng)域。


圖1是室溫下紫外-可見吸收光譜圖(CH2Cl2，2.12×10-6M)。
其中曲線a為配體Pery-Aq；曲線b為配合物(Phpy)Pd(Pery-Aq)。
圖2是室溫下本發(fā)明鈀(II)配位磷光材料(Phpy)Pd(Pery-Aq)的磷光時(shí)間延遲衰減曲線圖(二氯甲烷，2.12×10-6M，激發(fā)波長(zhǎng)540nm)。
圖3是本發(fā)明鈀(II)配位磷光材料(Phpy)Pd(Pery-Aq)可能的磷光發(fā)射機(jī)理圖(激發(fā)波長(zhǎng)540nm)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明，目的在于更好理解本發(fā)明的內(nèi)容。因此，所舉之例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍實(shí)施例1N-正丁基-1，6，7，12-四(4-甲基苯氧基)-苝-3，4:9，10-四羧基-3，4-酐-9，10-酰亞胺(化合物1)的制備
將5.0g(6.13mmol)1，6，7，12-四(4-甲基苯氧基)-3，4:9，10-苝四甲酸酐加入到80mL甲苯中，攪拌溶解均勻，然后在室溫?cái)嚢璧那闆r下滴加0.62mL(6.1mmol)正丁胺，在氬氣保護(hù)下，回流6h，點(diǎn)板跟蹤，發(fā)現(xiàn)已基本無原料點(diǎn)，旋蒸除去甲苯，柱層析分離提純，以SiO2作固定相，CH2Cl2∶CCl4＝1∶1的混合溶劑作展開劑，最后得到紫紅色粉末狀固體4g，產(chǎn)率為75％。
m.p.＞300℃；1H NMR(CDCl3，ppm)δ＝0.86(t，3H，J＝7.4Hz，-CH2CH3)，1.31(m，2H，CH3CH2-)，1.57(m，2H，-CH2-)，2.26(s，12H，CH3-)，4.03(t，2H，J＝7.5Hz，-CH2N-)，6.77(d，8H，J＝8.4Hz，phenyl-H)，6.86(d，8H，J＝8.4Hz，phenyl-H)，8.05(s，4H，perylene-H)；MS(ESI)871.4[M+]。
實(shí)施例2N-正丁基-1，6，7，12-四(4-叔丁基苯氧基)-苝-3，4:9，10-四羧基-3，4-酐-9，10-酰亞胺(化合物2)的制備
合成及處理方法同化合物1。
m.p.＞300℃；1H NMR(CDCl3，ppm)δ＝0.93(t，3H，J＝7.4Hz，-CH2CH3)，1.29(s，36H，(CH3)3C-)，1.40(m，2H，-CH2CH3)，1.65(m，2H，-CH2-)，4.11(t，2H，-NCH2-)，6.82(d，8H，J＝8.4Hz，phenyl-H)，7.23(d，8H，J＝7.64Hz，phenyl-H)，8.22(4H，perylene-H)；MS(ESI)1042.2[M+]。
實(shí)施例3N-(2，6-二異丙苯基)-1，6，7，12-四(4-叔辛基苯氧基)-苝-3，4:9，10-四羧基-3，4-酐-9，10-酰亞胺(化合物3)的制備 合成及處理方法同化合物1。
m.p.＞300℃；1H NMR(CDCl3，ppm)δ＝0.73(s，36H，-C(CH3)3)，1.14(d，12H，J＝6.5Hz，-CH(CH3)2)，1.34(s，24H，-C(CH3)2-)，1.75(s，8H，-CH2-)，2.71(m，2H，-CH(CH3)2)，6.86(d，4H，J＝8.8Hz，phenyl-H)，6.96(d，4H，J＝8.6Hz，phenyl-H)，7.25(d，2H，J＝7.4Hz，phenyl-H)，7.27(d，4H，J＝8.6Hz，phenyl-H)，7.28(d，4H，J＝8.8Hz，phenyl-H)，7.43(t，1H，J＝7.8Hz，phenyl-H)，8.12(s，2H，perylene-H)，8.23(s，2H，perylene-H)；MS(ESI)1367.7[M++1]。
實(shí)施例4N-正丁基-1，6，7，12-四(4-甲基苯氧基)-3，4:9，10-苝酰亞胺(化合物4)的制備
在單口燒瓶中加入4.0g(4.59mmol)化合物1和125mL丙酸，強(qiáng)力攪拌下，通入氨氣，反應(yīng)液逐漸變粘稠顏色變深，當(dāng)增重12g后，停止通入氨氣，加熱回流16h，冷卻后倒入水中，有紫紅色沉淀析出，過濾，水洗至中性，干燥，柱層析分離提純，以SiO2作固定相，CH2Cl2作展開劑，最后得到紫紅色粉末狀固體2g，產(chǎn)率為50％。
m.p.＞300℃；1H NMR(CDCl3，ppm)δ＝0.93(t，3H，J＝7.4Hz，-CH2CH3)，1.38(m，2H，-CH2CH2CH3)，1.63(m，2H，-CH2CH2CH2-)，2.33(s，12H，CH3-phenyl)，4.10(t，2H，J＝7.5Hz，-NCH2-)，6.84(d，8H，J＝8.5Hz，phenyl-H)，7.08(d，8H，J＝8.3Hz，phenyl-H)，8.12(4H，perylene-H)，8.34(s，1H，-NH-)；MS(ESI)730.4[M++1](100％)。
實(shí)施例5N-正丁基-1，6，7，12-四(4-叔丁基苯氧基)-3，4:9，10-苝酰亞胺(化合物5)的制備 合成及處理方法同化合物4。
m.p.＞300℃；1H NMR(CDCl3，ppm)δ＝0.84(t，3H，J＝6.9Hz，-CH2CH3)，1.30(s，36H，-C(CH3)3)，1.38(m，2H，-CH2CH2CH3)，1.56(m，2H，-CH2CH2CH2-)，4.10(t，2H，-NCH2-)，6.82(m，8H，phenyl-H)，7.24(m，8H，phenyl-H)，8.22(4H，perylene-H)，8.38(s，1H，-NH-)；MS(ESI)1098.4[M++H+CH3COCH3](100％)。
實(shí)施例6N-(2，6-二異丙苯基)-1，6，7，12-四(4-叔辛基苯氧基)-3，4:9，10-苝酰亞胺(化合物6)的制備 合成及處理方法同化合物4。
m.p.＞300℃；1H NMR(CDCl3，ppm)δ＝0.75(s，36H，-C(CH3)3)，1.11(d，12H，J＝6.5Hz，-CH(CH3)2)，1.37(s，24H，-C(CH3)2-)，1.73(s，8H，-CH2-)，2.69(m，2H，-CH(CH3)2)，6.85(d，4H，J＝8.8Hz，phenyl-H)，6.91(d，4H，J＝8.6Hz，phenyl-H)，7.27(d，2H，J＝7.4Hz，phenyl-H)，7.28(d，4H，J＝8.6Hz，phenyl-H)，7.29(d，4H，J＝8.8Hz，phenyl-H)，7.42(t，1H，J＝7.8Hz，phenyl-H)，8.11(s，2H，perylene-H)，8.21(s，2H，perylene-H)，8.34(s，1H，-NH-)；MS(ESI)1367.8[M++1]。
實(shí)施例7N-(8-羥基-喹啉-5-甲基)-1，6，7，12-四(4-甲基苯氧基)-苝-3，4:9，10-四羧基-3，4-酐-9，10-酰亞胺(Pery-Aq)的制備
在25mL單口瓶中，加入0.1g(0.12mmol)化合物4、10mL無水處理的DMF和0.90mmol甲醇鈉，在室溫下攪拌4h，然后加入0.4g(2.2mmol)5-氯甲基-8-羥基喹啉鹽酸鹽，繼續(xù)在室溫下攪拌14h。將反應(yīng)液倒入30mL去離子水中，過濾，干燥，進(jìn)行色譜柱提純(SiO2為固定相CH2Cl2為展開劑)，得產(chǎn)物25mg，產(chǎn)率為21％。
1H-NMR(CDCl3，ppm)δ＝0.93(t，3H，J＝7.3Hz，-CH3)，1.37(m，2H，-CH2-)，1.65(m，2H，-CH2-)，2.33(s，12H，-CH3)，4.09(t，2H，J＝7.4Hz，-NCH2-)，5.67(s，2H，-NCH2-)，6.82(m，8H)，7.07(m，8H)，7.14(d，1H，J＝5.7Hz)，7.55(m，1H)，8.11(s，2H)，8.15(s，2H)，8.76(d，1H，J＝4.2Hz)，8.84(d，1H，J＝8.5Hz)；MS1028.4[M+](100％)；實(shí)施例8N-(8-羥基-喹啉-5-甲基)-1，6，7，12-四(4-叔丁基苯氧基)-苝-3，4:9，10-四羧基-3，4-酐-9，10-酰亞胺(Pery-Aq1)的制備 合成及處理方法同化合物Pery-Aq，m.p.＞300℃；
H-NMR(CDCl3，ppm)δ＝0.84(t，3H，J＝6.9Hz，-CH2CH3)，1.29(s，36H，-C(CH3)3)，1.37(m，2H，-CH2CH3)，1.65(m，2H，-CH2CH2CH2-)，4.09(t，2H，J＝7.4Hz，-NCH2-)，5.68(s，2H，-NCH2-)，6.81(m，8H)，7.21(m，1H)，7.23(m，8H)，7.56(m，1H)，7.64(m，1H)，8.20(s，2H)，8.25(s，2H)，8.79(m，1H)，8.87(m，1H)；MS1197.3[M++2](100％)。
實(shí)施例9Pd(PhPy)(OAc)的制備 將0.2g(0.9mmol)醋酸鈀加入40mL醋酸中，在室溫下攪拌均勻，往體系中緩慢滴加入133μL(0.64mmol)2-苯基吡啶，在50℃下攪拌反應(yīng)3.5h，隨著溫度的升高，反應(yīng)液變?yōu)榧t褐色，靜置到室溫，過濾，收集濾液，將濾液旋干，加入20mL丙酮使之全溶，然后慢慢地加入20mL乙醇，將析出的黃色沉淀過濾，干燥，最后得到黃色結(jié)晶狀化合物50mg，產(chǎn)率為17％。
m.p.294-296℃；1H-NMR(CDCl3，ppm)δ＝2.27(s，6H，-CH3)，6.44(m，2H)，6.84(m，6H)，6.92(m，2H)，7.08(m，2H)，7.37(m，2H)，7.87(m，2H)。
實(shí)施例10苝酰亞胺單元敏化的鈀(II)配位磷光材料配合物(Phpy)Pd(Pery-Aq)的制備 將140mg(0.136mmol)配體Pery-Aq加入到10mL二氯甲烷中，然后加入11mg(0.26mmol)碾碎的氫氧化鈉，室溫下攪拌溶解均勻，44mg(0.068mmol)化合物Pd(PhPy)(OAc)事先溶解于20mL二氯甲烷中，然后將以上兩種溶液混合，顏色有明顯的加深，在室溫下反應(yīng)10h，然后停止反應(yīng)，將反應(yīng)體系中的二氯甲烷旋干，反應(yīng)混合物以CH2Cl2∶CCl4＝5∶1的混合溶劑作為展開劑進(jìn)行色譜柱分離，得到目標(biāo)化合物42mg，產(chǎn)率為24％。
m.p.＞300℃；1H NMR(CDCl3，ppm)δ＝0.92(t，3H，J＝7.3Hz，-CH3)，1.38(m，2H，-CH2-)，1.63(m，2H，-CH2-)，2.33(s，12H，phenyl-CH3)，4.09(t，2H，J＝7.4Hz，-NCH2-)，5.62(s，2H，-NCH2-)，6.82(d，8H，J＝8.3Hz，phenyl-H)，6.95(d，1H，J＝7.0Hz，phpy-H)，7.09(d，8H，J＝8.2Hz，phenyl-H)，7.1(m，1H，quinoline-H)，7.18(m，2H，phpy-H)，7.47(d，1H，J＝7.6Hz，quinoline-H)，7.51(t，1H，J＝5.3Hz，quinoline-H)，7.68(d，1H，J＝7.9Hz，phpy-H)，7.75(d，1H，J＝8.3Hz，phpy-H)，7.83(t，1H，J＝7.48Hz，phpy-H)，8.10(s，2H，perylene-H)，8.17(s，2H，perylene-H)，8.80(d，1H，J＝4.95Hz，quinoline-H)，8.87(d，1H，J＝4.8Hz，quinoline-H)，9.0(d，1H，J＝8.5Hz，phpy-H)，9.1(d，1H，J＝4.9Hz，phpy-H)；IR(KBr)3437，2937，1700，1655，1580，1500，1410，1340，1280，1200，1112，933，800，750cm-1MSm/z[M++K]1327。
實(shí)施例11苝酰亞胺單元敏化的鈀(II)配位磷光材料配合物(Phpy)Pd(Pery-Aq)-isoph的制備 合成及處理方法同化合物(Phpy)Pd(Pery-Aq)。
m.p.＞300℃；1H NMR(CDCl3，ppm)δ＝1.10(d，12H，J＝6.5Hz，-CH(CH3)2)，2.33(s，12H，phenyl-CH3)，2.65(m，2H，-CH(CH3)2)，4.09(t，2H，J＝7.4Hz，-NCH2-)，5.62(s，2H，-NCH2-)，6.82(d，8H，J＝8.3Hz，phenyl-H)，6.95(d，1H，J＝7.0Hz，phpy-H)，7.09(d，8H，J＝8.2Hz，phenyl-H)，7.1(m，1H，quinoline-H)，7.18(m，2H，phpy-H)，7.24(d，2H，J＝7.4Hz，phenyl-H)，7.42(t，1H，J＝7.8Hz，phenyl-H，7.47(d，1H，J＝7.6Hz，quinoline-H)，7.51(t，1H，J＝5.3Hz，quinoline-H)，7.68(d，1H，J＝7.9Hz，phpy-H)，7.73(d，1H，J＝8.3Hz，phpy-H)，7.80(t，1H，J＝7.48Hz，phpy-H)，8.10(s，2H，perylene-H)，8.16(s，2H，perylene-H)，8.80(d，1H，J＝5.0Hz，quinoline-H)，8.87(d，1H，J＝4.8Hz，quinoline-H)，9.0(d，1H，J＝8.5Hz，phpy-H)，9.1(d，1H，J＝4.9Hz，phpy-H)；MS(ESI)1473[M++1]。
實(shí)施例12苝酰亞胺單元敏化的鈀(II)配位磷光材料配合物(Phpy)Pd(Pery-Aq)-cyhex的制備 合成及處理方法同化合物(Phpy)Pd(Pery-Aq)。
m.p.＞300℃；1H NMR(CDCl3，ppm)δ＝1.29(s，36H，-C(CH3)3)，1.38-1.60(m，6H，-CH2-)，1.83(m，4H，-CH2-)，3.71(m，2H，-NCH2)，5.62(s，2H，-NCH2-)，6.82(d，8H，J＝8.3Hz，phenyl-H)，6.95(d，1H，J＝7.0Hz，phpy-H)，7.09(d，8H，J＝8.2Hz，phenyl-H)，7.1(m，1H，quinoline-H)，7.18(m，2H，phpy-H)，7.47(d，1H，J＝7.6Hz，quinoline-H)，7.51(t，1H，J＝5.3Hz，quinoline-H)，7.68(d，1H，J＝7.9Hz，phpy-H)，7.77(d，1H，J＝8.3Hz，phpy-H)，7.80(t，1H，J＝7.5Hz，phpy-H)，8.11(s，2H，perylene-H)，8.17(s，2H，perylene-H)，8.80(d，1H，J＝4.95Hz，quinoline-H)，8.88(d，1H，J＝4.8Hz，quinoline-H)，9.0(d，1H，J＝8.5Hz，phpy-H)，9.0(d，1H，J＝4.9Hz，phpy-H)；MSm/z[M++K]1353。
試驗(yàn)例如圖1所示，在配合物(Phpy)Pd(Pery-Aq)的吸收譜圖中，可以看到明顯的三組吸收峰，分別在452，546和591nm，是來自于苝酰亞胺單元的特征吸收。與配體Pery-Aq相比，配合物的最大吸收有10nm左右的紅移，這預(yù)示在8-羥基喹啉發(fā)色團(tuán)和苝酰亞胺發(fā)色團(tuán)之間存在著相互作用。在434nm附近，沒發(fā)現(xiàn)明顯的應(yīng)該歸屬于配合物體系(Phpy)Pd(Pery-Aq)中的(Phpy)Pd(Aq)單元的吸收。這可能是由于兩種發(fā)色團(tuán)的摩爾吸光系數(shù)相差很大，(Phpy)Pd(Aq)單元的吸收被苝酰亞胺單元覆蓋所致。
目前很多關(guān)于鈀(II)的磷光化合物的研究集中在卟啉體系上(V.R.Vladimir，et al.，Inorg，Chem.，2003，42，4253-4255；A.V.Sergei，et al.，Chem.Eur.J.，1999，5，1338-1347；I.Shukuro，etal.，Anal.Chim.Acta，1996，320，133-138)，許多鈀(II)絡(luò)合物之所以在室溫下觀察不到磷光，這與他們?cè)诩ぐl(fā)態(tài)時(shí)分子扭曲從而導(dǎo)致能量以非輻射躍遷的方式耗散有關(guān)。三線態(tài)發(fā)射可以從分子的最低單線態(tài)經(jīng)由系間竄躍而實(shí)現(xiàn)，以發(fā)射壽命標(biāo)記為τf，分子的三線態(tài)的形成速率標(biāo)記為τf·κisc，其中，κisc為分子的系間竄躍系數(shù)。苝酰亞胺單元的敏化效應(yīng)可以調(diào)節(jié)各激發(fā)態(tài)之間的能量，比如分子的激發(fā)三線態(tài)3IL與Pd的3MC態(tài)能級(jí)太相近的話，就有可能使分子的兩種能量狀態(tài)達(dá)到熱平衡，從而使磷光經(jīng)由Pd的3MC態(tài)以非輻射躍遷的方式耗散。因此配合物分子最低的激發(fā)三線態(tài)和金屬離子Pd2+的3MC態(tài)之間的能級(jí)差可能是限制配合物的磷光性質(zhì)的一個(gè)關(guān)鍵因素，如果這個(gè)能級(jí)差很小，那么材料的磷光效率就有可能比較差。
如圖2所示，在室溫下，配合物(Phpy)Pd(Pery-Aq)表現(xiàn)出很強(qiáng)的磷光，其磷光最大發(fā)射峰為635nm。隨著延遲時(shí)間的不斷增加(5到100μs)，磷光強(qiáng)度不斷下降，當(dāng)延遲時(shí)間小于50μs時(shí)，已經(jīng)檢測(cè)不到信號(hào)。這說明配合物的磷光壽命當(dāng)小于50μs，實(shí)際測(cè)量值為14.2μs。其磷光來自于8-羥基喹啉配體間的3ILCT，是受到苝酰亞胺單元的敏化作用，其可能的發(fā)光機(jī)理如圖3所示。
本發(fā)明含鈀(II)配合物(Phpy)Pd(Pery-Aq)在室溫下的發(fā)光壽命在微秒級(jí)，屬于典型的磷光壽命范疇。由于苝酰亞胺發(fā)色團(tuán)的敏化效應(yīng)以及配合物中鈀(II)的重原子效應(yīng)，使原本在極低的溫度和去氧環(huán)境中才可以得到的磷光在通常的室溫環(huán)境下就可以獲得，這種比較溫和的條件下即可獲得的磷光為其實(shí)際應(yīng)用如在化學(xué)傳感器、生物物理學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)開辟了廣闊的前景。
權(quán)利要求
1.符合通式(I)的鈀配位磷光材料 其中R和R’是H、烷基或碳環(huán)烷基，或一個(gè)或多個(gè)稠合的芳香取代基。
2.如權(quán)利要求1所述的鈀配位磷光材料，其特征在于，R和R’是H、C1～C12的直鏈或含有支鏈的烷基。
3.如權(quán)利要求1所述的鈀配位磷光材料，其特征在于，R和R’是環(huán)戊基或環(huán)己基。
4.如權(quán)利要求1所述的鈀配位磷光材料，其特征在于，R為H、C1～C12的直鏈或含有支鏈的烷基，R’為取代的苯基或萘基。
5.制備權(quán)利要求1的鈀配位磷光材料的方法，其特征是包括如下工藝步驟(1)將醋酸鈀和2-苯基吡啶的反應(yīng)物在30～150℃下攪拌反應(yīng)1.0～5.0h，靜置到室溫，過濾，收集濾液，將濾液旋干，用丙酮使之全溶，然后慢慢地加入乙醇，將析出的黃色沉淀過濾，干燥得Pd(Phpy)(OAc)；(2)將配體Pery-Aq和Pd(Phpy)(OAc)溶于在堿性的二氯甲烷溶液中，室溫下攪拌溶解并反應(yīng)5～12h，顏色有明顯的加深，停止反應(yīng)后，將反應(yīng)體系中的二氯甲烷旋干，反應(yīng)混合物以CH2Cl2∶CCl4＝5∶1的混合溶劑作為展開劑進(jìn)行色譜柱分離，得到最終的通式(I)目標(biāo)配合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一類符合通式(I)的鈀配位磷光材料。該類鈀配位磷光材料在室溫下的發(fā)光壽命在微秒級(jí)，屬于典型的磷光壽命范疇，其在化學(xué)傳感器、生物物理學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景。另外，本發(fā)明還涉及上述鈀配位磷光材料的制備方法。式Ⅰ，其中R和R’是H、烷基或碳環(huán)烷基，或一個(gè)或多個(gè)稠合的芳香取代基。
文檔編號(hào)C09K11/06GK1990822SQ20051011242
公開日2007年7月4日 申請(qǐng)日期2005年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月30日
發(fā)明者朱為宏, 卜東生, 田禾 申請(qǐng)人:上海廣電電子股份有限公司, 華東理工大學(xué)