一種手性噁唑啉鈀配合物及用圖【專利說明】一種手性噁唑啉鈀配合物及用途[0001]一、
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)配位化合物(配合物）及其用途，特別涉及含氮的手性金屬有機(jī)配合物及用途，確切地說是一種手性噁唑啉鈀金屬有機(jī)配合物及其用途。[0002]二、【
背景技術(shù)：
】隨著有機(jī)化學(xué)的發(fā)展，金屬有機(jī)化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用愈來愈廣，是現(xiàn)在有機(jī)化學(xué)中極為活躍的領(lǐng)域之一，已經(jīng)廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成反應(yīng)中。20世紀(jì)60年代后期出現(xiàn)的使用手性配體與過渡金屬絡(luò)合物催化的不對(duì)稱合成反應(yīng)大大加速了手性藥物的研究?；瘜W(xué)催化不對(duì)稱合成法的重要內(nèi)容便是手性配體及含金屬催化劑的設(shè)計(jì)，從而使反應(yīng)具有高效和高對(duì)映選擇性。近年來手性鋅噁唑啉鈀金屬配合物在不對(duì)稱催化領(lǐng)域取得了一定的催化效果。[0003]參考文獻(xiàn)：1.HighlyenantioselectivePd(II)-catalyzedWacker-typecyclizationof2-allylphenolsbyuseofbisoxazolineligandswithaxis-unfixedbiphenylbackboneWang,Feijunetal,TetrahedronLetters,48(24),4179-4182;20072IncorporationofaPheboxRhodiumComplexintoapo-MyoglobinAffordsaStableOrganometallicProteinShowingUnprecedentedArrangementoftheComplexintheCavitySatake,Yuh;Abe,Satoshi;Okazaki,Seiji;Ban,Noritaka;Hikage,Tatsuo;Ueno,Takafumi;Nakajima,Hiroshi;Suzuki,Atsuo;Yamane,Takashi;Nishiyama,Hisao;etal,Organometallics(2007),26(20),4904-4908.3.Novelchiralbisoxazolineligandswithabiphenylbackbone:preparation,complexation,andapplicationinasymmetriccatalyticreactionsByImai,Yoshitane;Zhang,ffanbin;Kida,Toshiyuki;Nakatsuji,Yohji;Ikeda,Isao,JournalofOrganicChemistry(2000),65(11),3326-3333.4.Rhodium(III)andRhodium(II)ComplexesofNovelBis(oxazoline)PincerLigandsGerisch,Michael;Krumper,JenniferR.;Bergman,RobertG.;Tilley,T.Don,Organometallics(2003),22(1),47-58〇[0004]三、【
發(fā)明內(nèi)容】本發(fā)明旨在提供一種Pd-N金屬有機(jī)配合物以應(yīng)用于催化領(lǐng)域，所要解決的技術(shù)問題遴選鄰遴選相應(yīng)的原料并建立相應(yīng)的方法合成手性催化劑。[0005]本發(fā)明所稱的手性鈀氮配合物是由以下化學(xué)式（I)所示的配合物：【主權(quán)項(xiàng)】1.一種手性噁唑啉鈀配合物，其化學(xué)式如下：2.權(quán)利要求1所述的手性噁唑啉配合物（I)，在296(2)k溫度下，牛津X-射線單晶衍射儀上，用經(jīng)石墨單色器單色化的MoKa射線（λ=〇.71073A)以ω-Θ掃描方式收集衍射數(shù)據(jù)，其特征在于晶體屬單斜晶系，空間群P2(l)，晶胞參數(shù)：a=9.9982(8)A，a=90°;b=12.5079(8)Α，β=92.822(6)°;c=10.5023(8)A,γ=90°。3.權(quán)利要求1所述的配合物（I)的合成方法，包括反應(yīng)、分離和純化，其特征由鄰二氰基苯50.75mmol和D-苯甘氨醇21.4037g在無水無氧條件下和催化劑無水ZnC12(2.7mol%于氯苯溶劑中回流反應(yīng)60小時(shí)，然后分離、純化，即反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脫溶后用柱層析純化；用石油醚及二氯甲烷按體積比為4:1淋洗，柱層析分離，自然揮發(fā)得配體噁唑啉；再將手性配體噁唑啉與氯化鈀按照1:1.49摩爾比在氯苯溶劑中回流反應(yīng)48小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯，得紅褐色固體，加入三氯甲烷及乙醇溶液過濾后，自然揮發(fā)濾液得紅褐色噁唑啉鈀配合物單晶。4.該手性噁唑啉配合物（I)在苯甲醒的亨利反應(yīng)、腈娃化反應(yīng)及Baylis-Hillman反應(yīng)中顯示一定的的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別達(dá)86%，62%及28%?！緦＠恳环N手性噁唑啉鈀配合物，其化學(xué)式如下：該手性配合物(I)的合成方法是由鄰二氰基苯50.75mmol和D-苯甘氨醇21.4037g在無水無氧條件下和催化劑無水ZnCl2(24.7mol％)于氯苯溶劑中回流反應(yīng)60小時(shí)，然后分離、純化，用石油醚及二氯甲烷按體積比為4：1)淋洗，柱層析分離，自然揮發(fā)得配體噁唑啉；再將手性配體噁唑啉與氯化鈀按照1:1.49摩爾比在氯苯溶劑中回流反應(yīng)48小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯，得紅褐色固體，加入三氯甲烷及乙醇溶液過濾后，自然揮發(fā)濾液得紅褐色噁唑啉鈀配合物單晶。該手性配合物(I)在苯甲醛的亨利反應(yīng)、腈硅化反應(yīng)及Baylis-Hillman反應(yīng)中顯示一定的催化性能，其轉(zhuǎn)化率分別達(dá)86％，62％及28％?！綢PC分類】C07C67-343,C07F15-00,C07C205-16,B01J31-22,C07C69-732,C07C201-12,C07F7-18【公開號(hào)】CN104628788【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510068969【發(fā)明人】羅梅【申請(qǐng)人】羅梅【公開日】2015年5月20日【申請(qǐng)日】2015年2月11日