專利名稱：β型銅酞菁顏料的制造方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及按照干磨法制造β型銅酞菁顏料的方法及該顏料的用途。
背景技術(shù)：
通常，合成后的銅酞菁被稱作粗制銅酞菁，它是由初晶體直徑為0.5至100μm的大顆粒構(gòu)成的。因此，不可能直接使用上述粗制銅酞菁作為用于印刷墨的顏料。將上述粗制銅酞菁的初晶體大小減為大約100±50nm(這是可用作印刷墨的大小)的步驟被稱作顏料淀積。有多種顏料淀積的方法。
最常用的是一種稱作溶劑鹽研磨法的方法。在該方法中，將一種有助于晶體轉(zhuǎn)化成β型的研磨助劑，例如食鹽和有機(jī)溶劑，加入粗制銅酞菁中，并將該混合物研磨。按照上述方法制得的Aβ型銅酞菁顏料的平均初晶體直徑為80±40nm而且初晶體長(zhǎng)寬比為2.0±0.5，即初晶體的大小和形狀一致。物理性能的上述特征對(duì)其能力產(chǎn)生有利的影響，使得該β型銅酞菁顏料在流動(dòng)性和著色力方面適用于印刷墨，并因此被廣泛應(yīng)用。然而，上述方法中研磨助劑的使用量是顏料量的數(shù)倍，而且它使用了一種高沸點(diǎn)溶劑，而該溶劑是一種對(duì)環(huán)境造成很大負(fù)擔(dān)的物質(zhì)，這樣就需要將大量的時(shí)間和精力用于回收該研磨助劑或該有機(jī)溶劑的步驟。此外，上述方法的一個(gè)重大問題在于作為研磨助劑的無機(jī)鹽會(huì)腐蝕設(shè)備，也就是說，對(duì)設(shè)備的負(fù)荷很高。
相反，已知有一種方法，在該方法中將粗制銅酞菁干磨，然后用一種有機(jī)溶劑或類似物處理干磨后的酞菁。由于這種方法的步驟與上述溶劑鹽研磨法的步驟相比得到了簡(jiǎn)化，因此該方法是一種非常有效的提供低價(jià)β型銅酞菁顏料的方法。
β型銅酞菁的晶體會(huì)通過機(jī)械沖擊力(例如干磨中的機(jī)械沖擊力)轉(zhuǎn)化成熱力學(xué)上不穩(wěn)定的α型晶體。已知的是，當(dāng)β型粗制銅酞菁在80至90℃的研磨溫度下進(jìn)行干磨時(shí)，通常，干磨后的銅酞菁中α比率為60％或更高(JP-A-7-310024)另一方面，當(dāng)使用小沖擊力進(jìn)行研磨時(shí)，自然地，可以將α型晶體的比率控制在較小的值。例如，JP-A-2-294365公開了，在100℃的研磨溫度下進(jìn)行研磨時(shí)，干磨產(chǎn)物中α型晶體的含量為21％。然而，通過這種程度的沖擊力進(jìn)行的研磨不能達(dá)到通過溶劑鹽研磨法得到的顏料粒子大小分布。
溶劑鹽研磨法的特征在于對(duì)由初晶體較大的粗制銅酞菁、有機(jī)溶劑和研磨助劑構(gòu)成的面團(tuán)狀物施加極大的摩擦力。
另一方面，用有機(jī)溶劑或類似物處理干磨產(chǎn)物的方法的特征在于將α型晶體轉(zhuǎn)化成β型晶體，同時(shí)，將微細(xì)初晶體的牢固聚集體散凝，從而得到所需的分散粒徑。然而，已知的是，在將干磨產(chǎn)物中的α型晶體轉(zhuǎn)化成β型晶體的步驟中，初晶體變成針狀，而且與溶劑鹽研磨法相比，長(zhǎng)寬比變得很大。
該方法(其中將粗制銅酞菁干磨然后用有機(jī)溶劑或類似物處理)的有利之處在于，不需要溶劑鹽研磨法所需的回收研磨助劑的步驟，而且由于干磨可以高效地進(jìn)行，鑒于粉末處理量該方法也是有利的。另一方面，上述方法的一個(gè)缺點(diǎn)在于β型晶體在施加機(jī)械力時(shí)轉(zhuǎn)化成α型晶體。此外，當(dāng)通過有機(jī)溶劑的作用使α型晶體轉(zhuǎn)化成β型晶體時(shí)，顏料初晶體變成針狀而且與溶劑鹽研磨法相比，長(zhǎng)寬比變得更大。因此，產(chǎn)生了一個(gè)基于分散粒子取向的色調(diào)變紅問題和一個(gè)基于結(jié)構(gòu)粘度的流動(dòng)性降低問題。此外，還有一種方法，在該方法中，將粗制銅酞菁在存在少量有機(jī)溶劑的條件下干磨以防止形成α型晶體。然而，這種方法有一個(gè)由于非均相處理而難以控制α比率的質(zhì)量問題和一個(gè)設(shè)備(例如適于進(jìn)行溶劑處理的防爆裝置)投資的成本問題。
本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)將注意力集中在下述問題上，即上述通過干磨制得的α/β混合晶體型銅酞菁中的α比率對(duì)作為最終產(chǎn)物的顏料的長(zhǎng)寬比產(chǎn)生的影響，并發(fā)現(xiàn)通過用有機(jī)溶劑或類似物處理得到的顏料粒子的長(zhǎng)寬比隨著磨制產(chǎn)物中α比率的降低而降低。
此外，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)作為牢固聚集體的干磨產(chǎn)物的消絮凝性取決于α比率，而且，當(dāng)該比率低于5％時(shí)，消絮凝性過度降低。
隨著機(jī)械沖擊力或研磨時(shí)間的增加，通過干磨法制得的干磨產(chǎn)物的α比率增加?？梢匀缦滤鼋忉屵@種現(xiàn)象。作為β型酞菁中心金屬的銅原子與在相鄰酞菁分子中位的氮原子通過Jahn-Teller效應(yīng)在縱向上的連接被機(jī)械應(yīng)力切斷，這樣內(nèi)能升高。因此，這些晶體轉(zhuǎn)化成熱力學(xué)上不穩(wěn)定的α型晶體。由此推測(cè)，通過一種針對(duì)熱力學(xué)穩(wěn)定性的作用，例如熱量或非酸性有機(jī)溶劑的作用，這些晶體又從α型轉(zhuǎn)變成β型，同時(shí)釋放出Δβ←α的焓＝-10.8KJ/mol，即釋放出10.8KJ/mol。
在干磨步驟中，共同使用一種抑制α型晶體在c軸方向上的晶格收縮的物質(zhì)，就足以通過減少α型晶體再轉(zhuǎn)變成β型晶體來增加α比率。相反地，以晶體結(jié)構(gòu)分析為基礎(chǔ)，推斷出使用下述粗制銅酞菁足以獲得具有低α比率的干磨產(chǎn)物，即該粗制銅酞菁含有較少量的抑制c軸方向上的晶格收縮的物質(zhì)。
由上述結(jié)論可以推斷，通過干磨高純度粗制銅酞菁可以更容易地獲得具有較低α比率的干磨產(chǎn)物。這點(diǎn)已經(jīng)通過實(shí)驗(yàn)證明。
根據(jù)上述理論背景，只要粗制銅酞菁是高純度的，即使在施加機(jī)械沖擊力時(shí)晶體也不容易轉(zhuǎn)化成α型晶體。因此，可以降低干磨過程中的加熱程度。
下文闡明了制得α比率為5至35％的α/β混合晶體型銅酞菁的干磨條件。通過在180至50℃，優(yōu)選為160至80℃的干磨溫度下干磨純度為97至100％的粗制銅酞菁，制得α比率為5至35％的α/β混合晶體型銅酞菁。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是保持相當(dāng)于通過溶劑鹽研磨法獲得的顏料質(zhì)量，同時(shí)克服溶劑鹽研磨法存在的問題。
本發(fā)明提供了一種β型銅酞菁顏料的制造方法，該顏料的平均初晶體直徑為80±40nm，且初晶體長(zhǎng)寬比(aspect ratio)為2.0±1.0在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為22±5nm，與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為27±5nm，且與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為15±5nm。
該方法包括步驟(A)將純度(基于硫酸溶解法)為97至100％且初晶體直徑為0.5至100μm的粗制銅酞菁在180至50℃下干磨，以制備α比率為5至35％的α/β混合晶體型銅酞菁；和步驟(B)在有機(jī)溶劑或有機(jī)容積和水的混合液中處理步驟(A)中制得的干磨產(chǎn)物，從而將α型晶體轉(zhuǎn)化成β型晶體，其中在步驟(B)之前、之中或之后，在干磨產(chǎn)物中加入0.1至20wt％的至少一種選自化學(xué)式(1)的化合物、化學(xué)式(2)的化合物和化學(xué)式(3)的化合物的化合物，MePc-{X-(CH2)kNR1R2}n(1)其中Me代表H2、Cu、Fe、Co、Ni、Zn、AlOH或FeOH，Pc代表酞菁?xì)埢?，X代表CH2、CH2NHCOCH2、CO、SO2、CH2NH、CH2NHCOCH2NH、CONH或SO2NH，k是0至6的整數(shù)，R1和R2各自獨(dú)立地為氫原子或含有1至18個(gè)碳原子的取代或未取代烷基或鏈烯基，或R1和R2一起形成還含有一個(gè)氮原子的五元或六元環(huán)，n是1至4的整數(shù)。
其中Me和Pc的意思與化學(xué)式(1)中相同，Y是鹵原子、烷基、硝基、氨基、砜基或羧基，q是1至3的整數(shù)，且m是0至4的整數(shù)。
MePc-{SO3-N+R5R6R7R8}p(3)其中Me和Pc的意思與化學(xué)式(1)中相同，R5、R6、R7和R8各自獨(dú)立地為氫原子、含有1至30個(gè)碳原子的取代或未取代烷基或鏈烯基、或聚氧化低碳烷基或鏈烯基，前提是R5、R6、R7和R8中至少一個(gè)是含至少10個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基或聚氧化低碳烷基或鏈烯基，且p為1至8的整數(shù)。
在本發(fā)明中，化學(xué)式(1)、化學(xué)式(2)或化學(xué)式(3)所示的化合物可以在步驟(B)之前，之中或之后加入，優(yōu)選在步驟(B)之前或之中加入。其原因在于據(jù)推測(cè)，化學(xué)式(1)、化學(xué)式(2)或化學(xué)式(3)的化合物有助于銅酞菁顏料在有機(jī)溶劑中分散的分散穩(wěn)定性，而且加快了聚集體的消絮凝。分散體流動(dòng)性的顯著提高證實(shí)了上述推測(cè)。
按照本發(fā)明，還提供了一種印刷墨、一種涂料組合物和一種有色樹脂組合物，它們都使用了通過本發(fā)明的方法制得的β型銅酞菁顏料。
發(fā)明詳述下文將詳細(xì)解釋本發(fā)明。本發(fā)明的干磨法用含有研磨介質(zhì)(例如珠粒)的研磨裝置而且基本不用液體物質(zhì)將粗制銅酞菁磨成粉狀。利用由研磨介質(zhì)之間的碰撞產(chǎn)生的研磨力或破壞力進(jìn)行研磨。干磨裝置可以選自已知的研磨裝置，例如干式超微磨碎機(jī)、球磨機(jī)、振動(dòng)研磨機(jī)等等。此外，如果需要，可以通過供給氮?dú)獾仁垢赡パb置中的氣氛被脫氧氣氛取代，然后在脫氧氣氛中進(jìn)行干磨。
干磨裝置可以選自已知的可用蒸汽、油或類似物加熱的干式研磨裝置，例如干式超微磨碎機(jī)、球磨機(jī)、振動(dòng)研磨機(jī)等等。研磨時(shí)間可以根據(jù)所用的研磨裝置或根據(jù)所需的磨制粒徑自由設(shè)定。在一般的干磨中，研磨裝置的內(nèi)部變熱，這樣在大多數(shù)情況下，進(jìn)行干磨的同時(shí)，將溫度冷卻至80至100℃。在本發(fā)明中，通過將內(nèi)部溫度調(diào)節(jié)到180至50℃，優(yōu)選為160至80℃，制得具有所需α比率的磨制產(chǎn)物。如果溫度超過180℃，就會(huì)對(duì)顏料質(zhì)量產(chǎn)生某些不良影響。
作為粗制銅酞菁，使用的是純度(基于硫酸溶解法)為97至100％的粗制銅酞菁。如果上述純度低于97％，就會(huì)得到α比率較高的磨制產(chǎn)物。
在本發(fā)明中，如下測(cè)量基于硫酸溶解法的粗制銅酞菁純度。
將5克樣品在室溫下一點(diǎn)一點(diǎn)地加入100克98％硫酸中，同時(shí)攪拌。添加完成后，將混合物攪拌2小時(shí)，然后將其倒入500毫升蒸餾水中，同時(shí)攪拌。將制得的混合物在90℃下加熱攪拌，0.5小時(shí)后，將其在100℃干燥至恒重。然后，將其(已經(jīng)稱重)用17G4玻璃濾器在吸力下過濾，并用水清洗直至濾液不含酸。然后，將殘留在玻璃濾器中的清洗后的產(chǎn)物在100℃干燥至恒重，然后稱重。通過下式得到純度。
純度/％＝處理后重量×100/處理前重量磨制產(chǎn)物的α比率為5至35％，優(yōu)選為10至30％。通過顏料初晶體長(zhǎng)寬比的增加來限制α比率的上限。此外，通過牢固聚集體的消絮凝性來限制其下限。
制得的磨制產(chǎn)物的溶劑處理是單獨(dú)用一種有機(jī)溶劑或用該有機(jī)溶劑與水的混合物進(jìn)行的。
溶劑的種類是水混容性有機(jī)溶劑。其例子包括醇化合物(例如異丙醇、丁醇、異丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑和環(huán)己醇)和酮化合物(例如丙酮或甲基乙基酮)。這些溶劑可以單獨(dú)使用或結(jié)合使用。
在溶劑處理步驟中，可以使用珠粒研磨機(jī)，例如Eiger研磨機(jī)、砂磨機(jī)、球磨機(jī)、珠粒研磨機(jī)(EIRICH提供的“DCP mill”，等)、cosmo研磨機(jī)、Z研磨機(jī)、dispermat研磨機(jī)或籃式研磨機(jī)。
在溶劑處理步驟中，可以使用無介質(zhì)型分散混合器，例如濕式噴射研磨機(jī)(Genus提供的“GENUS PY”，Nanomizer提供的“Nanomizer”)或均相混合機(jī)。
在本發(fā)明中，可以用一種樹脂處理該顏料以產(chǎn)生一種適合其用途的能力。這種處理可以在步驟(A)或步驟(B)的過程中進(jìn)行。在干磨過程中或在溶劑處理過程中加入樹脂。該樹脂可以隨意選自適用于印刷墨、涂料組合物或有色樹脂的樹脂，例如以聚合松香、氫化松香或歧化松香為代表的松香或松香改性的酚樹脂。
在本發(fā)明中，可以用一種表面活性劑處理該顏料以產(chǎn)生一種適合其用途的能力。這種處理可以在步驟(A)或步驟(B)的過程中進(jìn)行。
該表面活性劑可以隨意選自非離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑和陽離子型表面活性劑，只要其適用于印刷墨、涂料組合物或有色樹脂。
使用由本發(fā)明的方法制得的銅酞菁顏料制備膠版印刷油墨、涂料組合物或有色樹脂組合物。對(duì)其使用的載色劑沒有特別限制，它可以含有一種輔助劑或一種體質(zhì)顏料。例如，用于膠版印刷油墨的載色劑是由一種樹脂、一種植物油和一種溶劑構(gòu)成的。樹脂的例子包括松香改性的酚樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂和將這些樹脂中任何一種用干性油改性制得的樹脂。植物油的例子包括亞麻子油、桐油和大豆油。溶劑的例子包括n-石蠟、I-石蠟、芳族化合物、環(huán)烷、α-烯烴和水。
例如，用于涂料組合物的載色劑是由一種樹脂和一種溶劑構(gòu)成的。樹脂的例子包括丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、氯化樹脂、氯乙烯、一種合成樹脂乳液、有機(jī)硅樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、三聚氰氨樹脂、尿素樹脂、這些樹脂中至少兩種的混合物、或?qū)⑸鲜鋈魏我环N樹脂溶于水中制得的水溶性樹脂或乳液法樹脂。溶劑的例子包括烴、醇、酮、醚醇、醚、酯和水。
例如，用于凹版印刷油墨的載色劑是由一種樹脂和一種溶劑構(gòu)成的。該樹脂的例子包括松香、木松香、浮油松香、石灰松香、松香酯、馬來樹脂、聚酰胺樹脂、乙烯基樹脂、硝酸纖維素、乙酸纖維素、乙基纖維素、氯化橡膠、環(huán)化橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、天然瀝青、達(dá)瑪樹脂、紫膠等等、這些物質(zhì)中至少兩種的混合物、和將上述任何一種樹脂或混合物溶于水中制得的水溶性樹脂或乳液法樹脂。溶劑的例子包括烴、醇、酮、醚醇、醚、酯和水。
用于有色樹脂組合物的模塑塑料用樹脂，包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙稀共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/馬來酸共聚物、α-烯烴/丙烯酸共聚物、α-烯烴/馬來酸共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇縮甲醛、聚butylal、聚丙稀腈、聚甲基丙烯、聚苯乙烯、丙稀腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、6-尼龍、6，6-尼龍、不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、尿素樹脂、三聚氰氨樹脂、和纖維素樹脂等。
可以用一個(gè)分散裝置將上述銅酞菁顏料或銅酞菁顏料與酞菁衍生物的混合物和相應(yīng)的載色劑/在相應(yīng)的載色劑中混合或分散，由此制造本發(fā)明提供的印刷墨、涂料組合物或有色樹脂組合物。分散裝置包括溶解器、高速混合機(jī)、均相混合機(jī)、捏和機(jī)、沖洗器、軋制機(jī)、砂磨機(jī)、超微磨碎機(jī)和單軸或多軸旋轉(zhuǎn)螺桿擠出機(jī)。
發(fā)明效果本發(fā)明可以制造初晶體長(zhǎng)寬比較小的β型銅酞菁顏料。此外，上述β型銅酞菁顏料在著色力、光澤度、流動(dòng)性等方面的質(zhì)量與通用的溶劑鹽研磨法的顏料質(zhì)量相當(dāng)，但由于沒有使用作為研磨助劑的鹽和具有高COD值的高沸點(diǎn)溶劑，其對(duì)設(shè)備和環(huán)境造成的負(fù)擔(dān)較小。
實(shí)施例參照下列實(shí)施例和對(duì)比例具體解釋本發(fā)明。如下制備這些實(shí)施例中使用的標(biāo)準(zhǔn)顏料。
對(duì)于凹版印刷油墨或涂料組合物的測(cè)試評(píng)定，由粗制銅酞菁通過溶劑鹽研磨法(5倍量的食鹽)制備β型銅酞菁顏料，并將該β型銅酞菁顏料與化學(xué)式為(2)的化合物以96∶4的重量比混合。顏料粒子的長(zhǎng)寬比約為2.0。根據(jù)電子透射顯微鏡獲得的圖片計(jì)算初晶體的長(zhǎng)寬比。
測(cè)試方法如下。在這些測(cè)試中，根據(jù)需要將預(yù)定的顏料衍生物加入各個(gè)實(shí)施例和對(duì)比例的顏料中，由此制得所用顏料。
膠版印刷油墨測(cè)試用三個(gè)輥將100份(按重量計(jì)算)顏料分散在400份(按重量計(jì)算)膠版印刷油墨用的含松香改性酚樹脂和溶劑的載色劑中，然后進(jìn)一步加入膠版印刷油墨用的載色劑和溶劑，以制備膠版印刷油墨。用普通打印機(jī)將該膠版印刷油墨進(jìn)行打印，制得顏色樣品。
有色樹脂測(cè)試將0.8份(按重量計(jì)算)顏料和1.2份(按重量計(jì)算)增塑劑分散，制得染料糊。用兩個(gè)調(diào)節(jié)到155℃的輥將0.5份(按重量計(jì)算)染料糊和50份(按重量計(jì)算)透明氯乙烯化合物混合，制得深色片材。此外，將0.1份(按重量計(jì)算)染料糊和50份(按重量計(jì)算)不透明氯乙烯化合物簡(jiǎn)單混合，制得淺色片材。將深色片材和淺色片材加熱壓制，制得顏色樣品。
涂料組合物測(cè)試使用玻璃珠作分散介質(zhì)，將6份(按重量計(jì)算)顏料和用于烘烤涂料化合物的含56份固體含量為60％的醇酸樹脂清漆、28份(按重量計(jì)算)固體含量為50％的三聚氰氨樹脂漆，和10份(按重量計(jì)算)二甲苯的氨基醇酸樹脂清漆分散，制備涂料組合物。作為用于著色力比較的涂料組合物，將1份(按重量計(jì)算)顏料和含10份二氧化鈦的白色涂料組合物混合，制備淺色涂料組合物。用6mil涂布器將每種涂料組合物涂在加工印刷紙上并在130℃烘烤30分鐘，以制得顏色樣品。
凹版印刷測(cè)試使用玻璃珠作分散介質(zhì)，將20份(按重量計(jì)算)顏料和含14份(按重量計(jì)算)硝酸纖維素、10份(按重量計(jì)算)乙酸乙酯、53份(按重量計(jì)算)乙醇和3份(按重量計(jì)算)增塑劑的膠印油墨假漆分散，制得凹版印刷油墨。使用繞線棒刮涂器3號(hào)將該凹版印刷油墨涂到三乙酸膜上，制得顏色樣品。
微晶的α比率和直徑獲自X射線衍射剖面圖。
按照下式計(jì)算α比率。
α比率/％＝{(衍射角為14.3°-16.0°處的積分強(qiáng)度)-(衍射角為13.8°處的積分強(qiáng)度)}×100/{(衍射角為12.2°、14.3°-16.0°和18.0°處的積分強(qiáng)度總量)-(衍射角為13.8°處的積分強(qiáng)度)}按照Scherrer公式根據(jù)衍射角為7.0°、10.5°和18.5°處的衍射平面β(001)、β(200)和β(010)的積分寬度值計(jì)算微晶的直徑。
實(shí)施例1將500份(按重量計(jì)算)純度為99％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在115℃研磨1小時(shí)，制得含15％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將48份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入100份(按重量計(jì)算)異丁醇和50份(按重量計(jì)算)水中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌1小時(shí)。確定α比率通過上述預(yù)混合程序降至1％或更低。預(yù)混合處理后在該淤漿中加入等量甲醇，用TOYO ROSHI KAISHA，LTD.提供的濾紙No.5C將制得的混合物過濾，再用超過濾紙上剩余物質(zhì)3倍量的異丁醇攙和以清洗該物質(zhì)。并將洗過的物質(zhì)風(fēng)干，由此制得一種試樣，使用該試樣確認(rèn)α比率。
然后，再加入200份(按重量計(jì)算)異丁醇、100份(按重量計(jì)算)水和2份(按重量計(jì)算)苯鄰二甲酰亞胺甲基化的銅酞菁(苯鄰二甲酰亞胺甲基的取代基數(shù)為1/摩爾)，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在50℃循環(huán)分散1小時(shí)。然后，加入200份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.2，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為22nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為30nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為16nm。將該顏料與以上述粗制銅酞菁為原料的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。本實(shí)施例的顏料的膠版印刷油墨在著色力、流動(dòng)性等方面，具有與標(biāo)準(zhǔn)顏料的膠版印刷油墨至少相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量，而且其色調(diào)呈綠色。此外，本實(shí)施例的顏料的有色樹脂在顯色、著色強(qiáng)度等方面，具有與標(biāo)準(zhǔn)顏料的有色樹脂至少相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量。
實(shí)施例2將500份(按重量計(jì)算)純度為97％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在90℃研磨1小時(shí)，制得含27％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將48份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入150份(按重量計(jì)算)異丁醇、50份(按重量計(jì)算)水和0.7份(按重量計(jì)算)PELEX OT-P(KAOCorporation提供的陰離子型表面活性劑)中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌1.5小時(shí)。確定α比率降至1％或更低。然后，再加入225份(按重量計(jì)算)異丁醇、75份(按重量計(jì)算)水和2份(按重量計(jì)算)苯鄰二甲酰亞胺甲基化的銅酞菁(苯鄰二甲酰亞胺甲基的取代基數(shù)為1/摩爾)，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在60℃循環(huán)分散1小時(shí)。然后，加入260份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.6，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為20nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為25nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為18nm。將該顏料與以上述粗制銅酞菁為原料的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。本實(shí)施例的顏料的膠版印刷油墨在著色力、流動(dòng)性等方面，具有與標(biāo)準(zhǔn)顏料的膠版印刷油墨至少相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量，而且其色調(diào)呈綠色。此外，本實(shí)施例的顏料的有色樹脂在顯色、著色強(qiáng)度等方面，具有與標(biāo)準(zhǔn)顏料的有色樹脂至少相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量。
實(shí)施例3
將500份(按重量計(jì)算)純度為98％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在140℃研磨1小時(shí)，制得含8％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將48份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入75份(按重量計(jì)算)異丁醇、175份(按重量計(jì)算)水和0.5份(按重量計(jì)算)ESTER GUMAT(ArakawaChemical Industries，Ltd.提供的松香酯型樹脂)中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌1小時(shí)。確定α比率降至1％或更低。然后，再加入175份(按重量計(jì)算)異丁醇、75份(按重量計(jì)算)水和2份(按重量計(jì)算)CuPc-CH2NHCOCH2NH(CH2)3N(C2H5)2，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在60℃循環(huán)分散1.5小時(shí)。然后，加入75份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.1，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為23nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為24nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為16nm。將該顏料與以上述粗制銅酞菁為原料的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。本實(shí)施例的顏料的涂料組合物在著色力、流動(dòng)性等方面，具有與標(biāo)準(zhǔn)顏料的涂料組合物至少相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量。
實(shí)施例4將500份(按重量計(jì)算)純度為99％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在115℃研磨1小時(shí)，制得含15％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將48份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入75份(按重量計(jì)算)乙基溶纖劑和75份(按重量計(jì)算)水中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌1小時(shí)。確定α比率降至1％或更低。然后，再加入150份(按重量計(jì)算)乙基溶纖劑、150份(按重量計(jì)算)水和2份(按重量計(jì)算)CuPc-SO2NH(CH2)3N(C2H5)2，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在50℃循環(huán)分散1小時(shí)。然后，加入70份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.3，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為23nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為26nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為14nm。將該顏料與以上述粗制銅酞菁為原料的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。本實(shí)施例的顏料的凹版印刷油墨在著色力、光澤度、流動(dòng)性等方面，具有至少與標(biāo)準(zhǔn)顏料的凹版印刷油墨至少相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量。
對(duì)比例1將500份(按重量計(jì)算)純度為93％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在130℃研磨1小時(shí)，制得含45％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將48份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入100份(按重量計(jì)算)異丁醇和50份(按重量計(jì)算)水中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌2小時(shí)。確定α比率降至1％或更低。然后，再加入200份(按重量計(jì)算)異丁醇、100份(按重量計(jì)算)水和2份(按重量計(jì)算)苯鄰二甲酰亞胺甲基化的銅酞菁(苯鄰二甲酰亞胺甲基的取代基數(shù)為1/摩爾)，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在50℃循環(huán)分散1小時(shí)。然后，加入200份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為4.0，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為21nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為26nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為16nm。將該顏料與實(shí)施例1制得的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。與溶劑鹽研磨法的標(biāo)準(zhǔn)顏料的膠版印刷油墨相比，本對(duì)比例的顏料的膠版印刷油墨在著色力、流動(dòng)性方面較差。
對(duì)比例2將500份(按重量計(jì)算)純度為98％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在存在15份(按重量計(jì)算)二甲苯的條件下在120℃研磨1小時(shí)，制得含3％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將48份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入75份(按重量計(jì)算)異丁醇和175份(按重量計(jì)算)水中，并用高速混合機(jī)將該混合物在80℃攪拌1小時(shí)。確定α比率降至1％或更低。然后，再加入175份(按重量計(jì)算)異丁醇、75份(按重量計(jì)算)水和2份(按重量計(jì)算)CuPc-SO2NH(CH2)3N(C2H5)2，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在60℃循環(huán)分散1.5小時(shí)。然后，加入75份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.0，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為20nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為27nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為14nm。將該顏料與實(shí)施例4制得的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。與溶劑鹽研磨法的標(biāo)準(zhǔn)顏料的凹版印刷油墨相比，本對(duì)比例的顏料的凹版印刷油墨在著色力、流動(dòng)性等方面較差。
對(duì)比例3將500份(按重量計(jì)算)純度為99％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在115℃研磨1小時(shí)，制得含15％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將50份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入100份(按重量計(jì)算)異丁醇和50份(按重量計(jì)算)水中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌1小時(shí)。確定α比率通過上述預(yù)混合程序降至1％或更低。然后，再加入200份(按重量計(jì)算)異丁醇和100份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在50℃循環(huán)分散1小時(shí)。然后，加入200份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.3，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為23nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為26nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為15nm。將該顏料與通過在上述顏料中加入與標(biāo)準(zhǔn)顏料中相同重量比的苯鄰二甲酰亞胺甲基化的銅酞菁制得的顏料(1)進(jìn)行對(duì)比。與顏料(1)的膠版印刷油墨相比本對(duì)比例的顏料的膠版印刷油墨在著色力、光澤度、流動(dòng)性等方面較差。
如下制備用于實(shí)施例5至8的標(biāo)準(zhǔn)顏料。由粗制銅酞菁通過溶劑鹽研磨法(5倍量的食鹽)制備β型銅酞菁顏料，并將該β型銅酞菁顏料與化學(xué)式為(3)的化合物以92∶8的重量比混合。顏料粒子的長(zhǎng)寬比約為2.0。根據(jù)電子透射顯微鏡獲得的圖片計(jì)算初晶體的長(zhǎng)寬比。
實(shí)施例5將500份(按重量計(jì)算)純度為99％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在115℃研磨1小時(shí)，制得含15％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將46份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入100份(按重量計(jì)算)異丁醇和50份(按重量計(jì)算)水中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌1小時(shí)。確定α比率通過上述預(yù)混合程序降至1％或更低。預(yù)混合處理后在該淤漿中加入等量甲醇，用TOYO ROSHI KAISHA，LTD.提供的濾紙No.5C將制得的混合物過濾，再用超過濾紙上剩余物質(zhì)3倍量的異丁醇攙和以清洗該物質(zhì)。并將洗過的物質(zhì)風(fēng)干，由此制得一種試樣，使用該試樣確認(rèn)α比率。
然后，再加入200份(按重量計(jì)算)異丁醇、100份(按重量計(jì)算)水和4份(按重量計(jì)算)CuPc-SO3-N+H3(C12H25)，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在50℃循環(huán)分散1小時(shí)。然后，加入200份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.3，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為22nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為29nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為16nm。將該顏料與以上述粗制銅酞菁為原料的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。本實(shí)施例的顏料的凹版印刷油墨在著色力、光澤度、流動(dòng)性等方面，具有與標(biāo)準(zhǔn)顏料的膠版印刷油墨至少相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量，而且其色調(diào)呈綠色。
實(shí)施例6將500份(按重量計(jì)算)純度為97％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在90℃研磨1小時(shí)，制得含27％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將46份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入150份(按重量計(jì)算)異丁醇、50份(按重量計(jì)算)水和0.7份(按重量計(jì)算)PELEX OT-P(KAOCorporation提供的陰離子型表面活性劑)中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌1.5小時(shí)。確定α比率降至1％或更低。然后，再加入225份(按重量計(jì)算)異丁醇、75份(按重量計(jì)算)水和4份(按重量計(jì)算)CuPc-SO3-N+H3(C12H25)，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在60℃循環(huán)分散1小時(shí)。然后，加入260份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.7，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為21nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為27nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為14nm。將該顏料與使用上述粗制銅酞菁為原料并使用上述酞菁衍生物的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。本實(shí)施例的顏料的凹版印刷油墨在著色力、光澤度、流動(dòng)性等方面，具有與標(biāo)準(zhǔn)顏料的凹版印刷油墨至少相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量，而且其色調(diào)呈綠色。
實(shí)施例7將500份(按重量計(jì)算)純度為98％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在140℃研磨1小時(shí)，制得含8％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將46份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入75份(按重量計(jì)算)異丁醇、175份(按重量計(jì)算)水和0.5份(按重量計(jì)算)ESTER GUMAT(ArakawaChemical Industries，Ltd.提供的松香酯型樹脂)中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌1小時(shí)。確定α比率降至1％或更低。然后，再加入175份(按重量計(jì)算)異丁醇、75份(按重量計(jì)算)水和4份(按重量計(jì)算)CuPc-SO3-N+H2(C18H37)2，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在60℃循環(huán)分散1.5小時(shí)。然后，加入75份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.1，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為23nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為26nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為15nm。將該顏料與使用上述粗制銅酞菁為原料并使用上述酞菁衍生物的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。本實(shí)施例的顏料的凹版印刷油墨在著色力、光澤度、流動(dòng)性等方面，具有與標(biāo)準(zhǔn)顏料的凹版印刷油墨至少相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量，而且其色調(diào)呈綠色。
實(shí)施例8將500份(按重量計(jì)算)純度為99％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在115℃研磨1小時(shí)，制得含15％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將46份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入75份(按重量計(jì)算)乙基溶纖劑和75份(按重量計(jì)算)水中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌1小時(shí)。確定α比率降至1％或更低。然后，再加入150份(按重量計(jì)算)乙基溶纖劑、150份(按重量計(jì)算)水和4份(按重量計(jì)算)CuPc-SO3-N+(CH3)(C2H5)2{[CH2CH(CH3)O]11H}，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在50℃循環(huán)分散1小時(shí)。然后，加入70份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.3，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為22nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為27nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為18nm。將該顏料與使用上述粗制銅酞菁為原料并使用上述酞菁衍生物的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。本實(shí)施例的顏料的凹版印刷油墨在著色力、光澤度、流動(dòng)性等方面，具有與標(biāo)準(zhǔn)顏料的凹版印刷油墨至少相當(dāng)?shù)馁|(zhì)量，而且其色調(diào)呈綠色。
對(duì)比例4將500份(按重量計(jì)算)純度為93％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在130℃研磨1小時(shí)，制得含45％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將46份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入100份(按重量計(jì)算)異丁醇和50份(按重量計(jì)算)水中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌2小時(shí)。確定α比率降至1％或更低。然后，再加入200份(按重量計(jì)算)異丁醇、100份(按重量計(jì)算)水和4份CuPc-SO3-N+H3(C12H23)，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在50℃循環(huán)分散1小時(shí)。然后，加入200份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為4.0，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為23nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為29nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為14nm。將該顏料與實(shí)施例5使用的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。與溶劑鹽研磨法的標(biāo)準(zhǔn)顏料的凹版印刷油墨相比，本對(duì)比例的顏料的凹版印刷油墨在著色力、透明度、流動(dòng)性方面較差。
對(duì)比例5將500份(按重量計(jì)算)純度為98％(基于硫酸溶解法)且初晶體直徑為1至10μm的粗制銅酞菁加入一個(gè)5升干式超微磨碎機(jī)中，將該粗制銅酞菁在存在15份(按重量計(jì)算)二甲苯的條件下在120℃研磨1小時(shí)，制得含3％α型晶體的磨制產(chǎn)物。將46份(按重量計(jì)算)磨制產(chǎn)物加入75份(按重量計(jì)算)異丁醇和175份(按重量計(jì)算)水中，并將該混合物用高速混合機(jī)在80℃攪拌1小時(shí)。確定α比率降至1％或更低。然后，再加入175份(按重量計(jì)算)異丁醇、75份(按重量計(jì)算)水和4份(按重量計(jì)算)CuPc-SO3-N+H3(C18H37)，并將制得的混合物用研磨量為200毫升的Eiger研磨機(jī)使用0.8毫米φsteal珠在60℃循環(huán)分散1.5小時(shí)。然后，加入75份(按重量計(jì)算)水，并將制得的混合物蒸餾，然后噴霧干燥，由此制得顏料。該顏料的粒子長(zhǎng)寬比為2.0，且α比率為1％或更低。在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為20nm，在與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為25nm，且在與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為16nm。將該顏料與以上述粗制銅酞菁為原料并使用上述銅酞菁衍生物的標(biāo)準(zhǔn)顏料進(jìn)行對(duì)比。與溶劑鹽研磨法的標(biāo)準(zhǔn)顏料的凹版印刷油墨相比，本對(duì)比例的顏料的凹版印刷油墨在著色力、流動(dòng)性等方面較差。
權(quán)利要求
1.一種β型銅酞菁顏料的制造方法，該顏料的平均初晶體直徑為80±40nm且初晶體長(zhǎng)寬比為2.0±1.0，而且在與單斜晶β(200)平面垂直方向上的微晶直徑為22±5nm，與β(001)平面垂直方向上的微晶直徑為27±5nm，且與β(010)平面垂直方向上的微晶直徑為15±5nm，該方法包括，步驟(A)基于硫酸溶解法，將純度為97至100％且初晶體直徑為0.5至100μm的粗制銅酞菁在180至50℃干磨，以制備α比率為5至35％的α/β混合晶體型銅酞菁；和步驟(B)用水混容性有機(jī)溶劑處理步驟(A)中制得的干磨產(chǎn)物，其中在步驟(B)之前、之中或之后，在干磨產(chǎn)物中加入0.1至20wt％的至少一種選自化學(xué)式(1)的化合物、化學(xué)式(2)的化合物和化學(xué)式(3)的化合物的化合物，MePc-{X-(CH2)kNR1R2}n(1)其中Me代表H2、Cu、Fe、Co、Ni、Zn、AlOH或FeOH，Pc代表酞菁?xì)埢?，X代表CH2、CH2NHCOCH2、CO、SO2、CH2NH、CH2NHCOCH2NH、CONH或SO2NH，k是0至6的整數(shù)，R1和R2各自獨(dú)立地為氫原子或含有1至18個(gè)碳原子的取代或未取代烷基或鏈烯基，或R1和R2一起形成還含有一個(gè)氮原子的五元或六元環(huán)，n是1至4的整數(shù)， 其中Me和Pc的意思與化學(xué)式(1)中相同，Y是鹵原子、烷基、硝基、氨基、砜基或羧基，q是1至3的整數(shù)，且m是0至4的整數(shù)，MePc-{SO3-N+R5R6R7R8}p(3)其中Me和Pc的意思與化學(xué)式(1)中相同，R5、R6、R7和R8各自獨(dú)立地為氫原子、含有1至30個(gè)碳原子的取代或未取代烷基或鏈烯基、或聚氧化低碳烷基或鏈烯基，前提是R5、R6、R7和R8中至少一個(gè)是含至少10個(gè)碳原子的烷基或鏈烯基或聚氧化低碳烷基或鏈烯基，且p為1至8的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中水混容性有機(jī)溶劑是一種與水混合的液體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法， 其中步驟(B)是使用珠粒研磨機(jī)進(jìn)行的。
4.一種印刷墨，其含有通過如權(quán)利要求1所述的方法制得的β型銅酞菁顏料和一種用于該打印墨的載色劑。
5.一種涂料組合物，其含有通過如權(quán)利要求1所述的方法制得的β型銅酞菁顏料和一種用于涂料組合物的載色劑。
6.一種有色樹脂組合物，其含有通過如權(quán)利要求1所述的方法制得的β型銅酞菁顏料和用于成型塑料樹脂的載色劑。
全文摘要
一種制造β型銅酞菁顏料的方法，包括將純度為97至100％初晶體直徑為0.5至100μm的粗制銅酞菁在180至50℃干磨，制備α比率為5至35％的α/β混合晶體型銅酞菁；和用水混容性有機(jī)溶劑處理該干磨產(chǎn)物。其中在步驟(B)之前、之中或之后，在干磨產(chǎn)物中加入0.1至20wt％的至少一種選自化學(xué)式(1)、化學(xué)式(2)和化學(xué)式(3)的化合物。
文檔編號(hào)C09B67/50GK1572841SQ200410048800
公開日2005年2月2日 申請(qǐng)日期2004年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月20日
發(fā)明者城丸修, 井出勇作, 大芝敏男, 小谷卓也 申請(qǐng)人:東洋油墨制造株式會(huì)社