專利名稱：多異氰酸酯溶液及使用此多異氰酸酯溶液的粘接劑和涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種多異氰酸酯溶液及使用此多異氰酸酯溶液的粘接劑和涂料。
背景技術(shù)：
多異氰酸酯溶液由于含有多個高反應(yīng)性的異氰酸酯基，因而具有常溫下也容易和含有活潑氫的化合物反應(yīng)的性質(zhì)。由該多異氰酸酯溶液得到的聚氨酯化合物由于具有優(yōu)良的粘接性、耐磨性、耐候性等性能，所以被廣泛地應(yīng)用在粘接劑和涂料等領(lǐng)域。
使這樣的多異氰酸酯組合物和含活潑氫的化合物組合，由此用作聚氨酯粘接劑或聚氨酯涂料時，多異氰酸酯組合物的分子量、官能團數(shù)對聚氨酯粘接劑或聚氨酯涂料中的聚氨酯系統(tǒng)的反應(yīng)性、使用時間、相容性等具有較大的影響，極大地影響該體系的性能和操作性。
因此，在制造多異氰酸酯組合物時，需要配制適合用途的具有適當分子量和官能團數(shù)的組合物。作為其標準，在用作粘接劑或涂料的情況下，對溶劑的溶解性、和活潑氫化合物的相容性、硬化性等被作為指標。為了適當?shù)卣{(diào)節(jié)其性能，催化劑的選擇、各種原料的組成、其加入比及加入方法、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等反應(yīng)條件的調(diào)整是非常重要的。異氰酸酯由于其本質(zhì)上具有和二醇、三醇、聚醚多元醇等含活潑氫的化合物的相容性低的傾向，因此在利用異氰酸酯之間的反應(yīng)、或者和活潑氫化合物的反應(yīng)得到多異氰酸酯組合物時，為了提高多異氰酸酯溶液相對溶劑等的溶解性進行了各種試驗。
例如特開2002-60459號公報中公開了一種多異氰酸酯組合物，通過引入脲基甲酸酯鍵，提高相對于非極性有機溶劑、無臭溶劑的溶解性。
特開平6-256663號公報中公開了一種多異氰酸酯改性蠟，使碳數(shù)10～30的直鏈脂肪族伯醇中配合1～50摩爾％的脂肪族多元醇形成的醇混合物和異氰酸酯反應(yīng)，形成的多異氰酸酯改性蠟具有優(yōu)良的對有機溶劑的溶解性。
特開平9-40738號公報中公開了一種方法，在利用異氰酸酯和多元酯多元醇反應(yīng)得到聚氨酯時，使用2-甲基-1，3-丙二醇作為其聚酯多元醇成分，由此提高相對常用溶劑的溶解性。
特開平5-155971號公報中公開了一種方法，作為聚酯多元醇的多元醇成分，使用分子量300～3,000的聚四亞甲基醚二醇、具有兩個羥基苯基的化合物或二元酚上加成聚合環(huán)氧化物，得到的分子量1,000以下的聚氧亞烷基二醇，提高溶劑的溶解性。
盡管對改善多異氰酸酯溶液的溶劑溶解性進行了種種嘗試，但是利用和二醇或三醇等活潑氫化合物的反應(yīng)得到異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物的溶劑溶解性仍然難以說理想，需要更進一步的改進。
為了發(fā)揮粘接劑或涂料領(lǐng)域中必要的硬度、粘接性和密封性等性能，需要好的和其它樹脂的相容性、硬化性的多異氰酸酯溶液。但是當采用一般的降低官能團數(shù)的方法作為提高與含活潑氫化合物的其它樹脂的相容性的方法時，出現(xiàn)的問題是隨著官能團數(shù)的降低所必要的硬化性也降低。盡管通過添加催化劑可以提高硬化性，但是希望找到一種方法，不使用催化劑、改善多異氰酸酯的組成，提高相容性及硬化性兩特性。
多異氰酸酯組合物中的異氰酸酯基具有非常高的反應(yīng)性，因而不僅在控制上述反應(yīng)時的分子量方面，而且在儲存穩(wěn)定性方面也常常存在問題，迄今為止，人們一直為改進該儲存穩(wěn)定性進行著各種研究。
例如特開平5-247174號公報中公開了使聚羥基聚醚和過量的甲苯二異氰酸酯反應(yīng)，可以得到多異氰酸酯。
特開平8-283367號公報公開了使用對甲苯磺酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯類阻聚劑的方法；特開平9-194557號公報中公開了一種方法，在含有三烷基甲硅烷基硫醚基化合物以及具有異氰酸酯基的化合物組成的組合物中，添加水解性過渡金屬化合物作為除水劑。
特開昭59-98050號公報公開了一種改善穩(wěn)定性的方法，為了改善有機多異氰酸酯對空氣、光、熱等導(dǎo)致的著色的穩(wěn)定性，向有機多異氰酸酯中添加二癸基季戊四醇二磷酸酯等有機亞磷酸酯類和2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚以及2-(2’-羥基-3’，5’-二叔戊基苯基)苯并三唑與有機多異氰酸酯并用。
特開平5-117220號公報中公開了改善穩(wěn)定性的方法，在得到異氰尿酸酯改性多異氰酸酯時，在(薄膜)蒸餾前添加特定的有機系強酸甲硅烷基化酯。
盡管在改善多異氰酸酯溶液穩(wěn)定性方面進行了種種嘗試，但是其特性仍然不滿意，需要進一步地改進。而且要求得到具有優(yōu)良的硬化性、溶劑溶解性和儲存穩(wěn)定性，并且具有優(yōu)良的粘接劑或涂料領(lǐng)域必須的硬度、粘接性及其密封性等的多異氰酸酯溶液。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，在所述事實的基礎(chǔ)上，提供一種具有優(yōu)良的溶劑溶解性、具有對其它樹脂的相容性和硬化性，并且發(fā)揮在粘接劑或涂料等場合適當?shù)挠捕?、粘接性及密封性等的多異氰酸酯溶液，以及含有該溶液的涂料和粘接劑?br> 本發(fā)明的另一目的在于，提供一種不僅具有上述各特性，而且具有優(yōu)良的儲存穩(wěn)定性的多異氰酸酯溶液。
本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的進行了深入地研究，結(jié)果表明，含有規(guī)定的異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)和有機溶劑(B)的多異氰酸酯溶液不僅具有優(yōu)良的溶劑溶解性、對其它樹脂的相容性和硬化性，而且具有優(yōu)良的粘接劑或涂料領(lǐng)域必須的硬度、粘接性及密封性，同時發(fā)現(xiàn)在該多異氰酸酯溶液中配合酰鹵化物可以顯著提高多異氰酸酯溶液的儲存穩(wěn)定性，直至完成本發(fā)明。
也就是，本發(fā)明提供了1.一種多異氰酸酯溶液，含有有機多異氰酸酯(A1)和由具有醇式羥基的二醇(A2-1)20～40摩爾％以及具有醇式羥基的三醇(A2-2)80～60摩爾％組成的多元醇(A2)反應(yīng)得到的異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)以及有機溶劑(B)，其特征在于，所述三醇(A2-2)的一部分為丙三醇，同時所述多元醇(A2)的15～35摩爾％為所述丙三醇。
2.如1所述的多異氰酸酯溶液，其特征在于，所述有機多異氰酸酯(A1)為甲苯二異氰酸酯。
3.如1或2所述的多異氰酸酯溶液，其特征在于，含有酰鹵化物(C)。
4.一種粘接劑，其特征在于，使用1～3中任何一項所述的多異氰酸酯溶液。
5.一種涂料，其特征在于，使用1～3中任何一項所述的多異氰酸酯溶液。
具體實施例方式
下面對本發(fā)明進行更詳細地說明。
本發(fā)明涉及的多異氰酸酯溶液，如上所述含有異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)以及有機溶劑(B)，其中異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)是由有機多異氰酸酯(A1)和多元醇(A2)反應(yīng)得到，多元醇(A2)由具有醇式羥基的二醇(A2-1)20～40摩爾％以及具有醇式羥基的三醇(A2-2)80～60摩爾％構(gòu)成；其特征在于，三醇(A2-2)一部分為丙三醇，同時多元醇(A2)的15～35摩爾％為丙三醇。
作為有機異氰酸酯(A1)可以使用在1分子中具有2個以上異氰酸酯基的化合物，例如甲苯撐二異氰酸酯(以下簡稱TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(以下簡稱MDI)、MDI和MDI系多核縮合物的混合物(以下簡稱縮聚MDI)、苯二甲撐二異氰酸酯、二苯基醚二異氰酸酯、二甲基二苯基甲烷二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(以下簡稱HDI)、3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、松香二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、加氫甲苯撐二異氰酸酯、加氫二甲苯二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯、加氫四甲基苯二甲苯撐二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯等。
另外，也可以使用將異氰酸酯基的一部分改性后的縮二脲、脲基甲酸酯、異氰尿酸酯(三聚物)、尿二酮(ウレトジオン)(二聚物)、碳化二亞胺、尿亞胺(ウレトンイミン)等改性物、噁唑烷酮(オキサゾリドン)、酰胺、亞胺等改性的物質(zhì)。
上述有機異氰酸酯類(含有其改性物)可以單獨使用也可以混合使用。
在上述有機異氰酸酯中，考慮常溫為液體狀態(tài)容易處理、其改性物具有優(yōu)良的物性同時經(jīng)濟適用等特點，優(yōu)選使用TDI，特別優(yōu)選2，4-TDI為100～50質(zhì)量％、2，6-TDI為0～50質(zhì)量％組成的TDI。
多元醇(A2)是一種由具有醇式羥基的二醇(A2-1)和具有醇式羥基的三醇(A2-2)組成的物質(zhì)。
這種情況下，多元醇(A2)中二元醇(A2-1)和三元醇(A2-2)的構(gòu)成比為二元醇(A2-1)為20～40摩爾％，優(yōu)選25～35摩爾％，三元醇(A2-2)為80～60摩爾％，優(yōu)選75～65摩爾％。二元醇(A2-1)比20摩爾％少時(也就是三元醇(A2-2)比80摩爾％多的情況)，以本發(fā)明得到的多異氰酸酯溶液用作粘接劑或涂料用硬化劑時，硬化性提高，同時硬度等物性及其干燥性提高；但由于粘度提高，向有機溶劑中的溶解性、對其它的樹脂的相容性降低。二元醇(A2-1)比40摩爾％多時(也就是三元醇(A2-2)比60摩爾％少的情況)，本發(fā)明得到的多異氰酸酯溶液用作粘接劑或涂料用硬化劑的情況下，有機溶劑中的溶解性以及其它樹脂的相容性雖提高，但是硬化性降低，同時硬度等物性或干燥性降低。
作為多元醇(A2)整體的(數(shù)均)分子量優(yōu)選32～10,000，特別優(yōu)選100～5,000?？紤]本發(fā)明得到的多異氰酸酯溶液的粘度及異氰酸酯含量等，多元醇(A2)整體的(數(shù)均)分子量不足500最合適。
作為上述具有醇式羥基的二醇(A2-1)沒有特別限定，例如有乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、環(huán)己烷-1，4-二醇、環(huán)己烷-1，4-二甲醇、單乙醇胺、N-甲基二乙醇胺，N-苯基二乙醇胺，N-苯基二丙醇胺等低分子氨基醇系二醇類、加氫雙酚A等低分子二醇類、使上述低分子二醇類開環(huán)加成亞烷基環(huán)氧化物等低分子環(huán)狀醚得到含有氨基的聚醚二醇、使上述低分子二醇類和丁二酸、己二酸、壬二酸、苯二甲酸等二羧酸發(fā)生脫水縮合反應(yīng)得到的聚酯二醇類、使上述低分子二醇類開環(huán)聚合ε-己內(nèi)酰胺等環(huán)狀酯單體得到的內(nèi)酯系聚酯二醇，使上述低分子二醇類和具有1個碳酸酯基的低分子碳酸酯化合物反應(yīng)得到的聚碳酸酯二醇類、1分子中具有2個醇式羥基的聚烯烴多元醇、丙烯酸系多元醇、聚丁二烯系多元醇、Novolac性酚醛樹脂及Rexol性酚醛樹脂等酚系多元醇、硅系多元醇、氟系多元醇、在多元醇中使丙烯腈及苯乙烯等乙烯系單體分散自由基聚合得到聚合物多元醇等。這些可以單獨使用1種，也可以2種以上混合使用。
具有醇式羥基的三元醇(A2-2)沒有特別限定，例如有丙三醇、三羥甲基丙烷、2，3，5-己三醇等脂肪族低分子三元醇類、三乙醇胺、三丙醇胺等低分子氨基醇系三元醇類、使這些和亞烷基環(huán)氧化物等低分子環(huán)狀醚開環(huán)加成反應(yīng)得到的聚醚三元醇、上述低分子三元醇類和ε-己內(nèi)酰胺等環(huán)狀酯單體進行開環(huán)聚合反應(yīng)得到的內(nèi)酯系聚酯三元醇等，這些可以使用1種或2種以上混合使用。
三元醇(A2-2)中的一部分為丙三醇，且為多元醇(A2)的15～35摩爾％，優(yōu)選17～33摩爾％，更優(yōu)選18～32摩爾％。
多元醇(A2)中含有丙三醇的量小于15摩爾％時，擔(dān)心硬化性、硬度、干燥性等降低。當多元醇(A2)中含有丙三醇的量多于35摩爾％時，擔(dān)心氨基甲酸酯預(yù)聚物的粘度變高，同時也擔(dān)心有機溶劑中的溶解性和其它樹脂的相容性也降低。
所述有機溶劑(B)只要是聚氨酯工業(yè)上常用的相對于異氰酸酯基惰性的溶劑就可以，沒有特別限定，例如甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮系溶劑、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丁基等酯系溶劑、乙二醇乙基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、乙基-3-乙氧基丙酸酯等二醇醚酯系溶劑、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷等醚系溶劑等。這些溶劑可以使用1種，也可以2種以上混合使用。
上述有機溶劑(B)的使用量沒有特別限定，相對多異氰酸酯溶液優(yōu)選10～90質(zhì)量％，特別優(yōu)選20～80質(zhì)量％。
這種情況下，上述多異氰酸酯溶液中的固體成分含量優(yōu)選10～90質(zhì)量％，更優(yōu)選20～80質(zhì)量％。而且異氰酸酯含量溶液狀態(tài)下優(yōu)選1～30質(zhì)量％，特別優(yōu)選2-25質(zhì)量％。
在由上述的(A)，(B)各成分構(gòu)成的多異氰酸酯溶液中優(yōu)選配合酰鹵化物(C)。通過在上述多異氰酸酯溶液中配合這樣的酰鹵化物(C)，可以防止在多異氰酸酯溶液儲存期間，溶液中的異氰酸酯成分和濕氣等活潑氫化合物反應(yīng)而形成高分子量。多異氰酸酯溶液儲存穩(wěn)定性可以進一步地提高。
本發(fā)明中可使用的酰鹵化物(C)為脂肪族或芳香族羧酸的鹵化物。這種情況下，作為脂肪族或芳香族的羧酸，沒有特別限定，例如有甲酸、醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、十二酸、十四酸、十六烷酸、十八酸、乳酸、乙酰丙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、戊酸、丙二酸、馬來酸、己二酸、壬二酸、檸檬酸、戊二酸、琥珀酸、草酸、酒石酸、蘋果酸、富馬酸、油酸、苯甲酸、環(huán)己基羧酸、苯基丁酸、甲苯酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、對甲苯基磺酸、苦杏仁酸、苯六甲酸、肉桂酸等。這些可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。
作為可以和這些脂肪族或芳香族羧酸混合使用的鹵素有氟、氯、溴、碘。
在上述脂肪族或芳香族羧酸的鹵化物中，當考慮對有機多異氰酸酯(A1)、由此得到的異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚合物(A)以及有機溶劑(B)的溶解性等時，優(yōu)選使用芳香族羧酸的鹵化物，特別優(yōu)選使用鄰苯二甲酰氯、鄰苯二甲酰二氯、氟苯甲酸等。
酰鹵化物(C)的添加量優(yōu)選相對上述有機多異氰酸酯(A1)為0.00003～5.0質(zhì)量％，特別優(yōu)選0.00005～1質(zhì)量％。毫無疑問酰鹵化物(C)的添加時間在有機多異氰酸酯(A1)和多元醇(A2)反應(yīng)的前后。
本發(fā)明的多異氰酸酯溶液配制法，沒有特別限定，可以采用預(yù)先配制異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)之后，向其中配合有機溶劑(B)的方法，和在有機溶劑(B)存在下配合異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)的方法等，可以根據(jù)使用的原料等進行適當?shù)剡x擇。
配合酰鹵化物(C)的情況下，可以采用預(yù)先配制異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)之后，向其中配合酰鹵化物(C)以及有機溶劑(B)的方法，和在酰鹵化物(C)存在下配制異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)之后，配合有機溶劑(B)的方法等，這種情況下也可以根據(jù)使用的原料等進行適當?shù)剡x擇。
在以上說明的有機多異氰酸酯溶液中，使有機多異氰酸酯(A1)和多元醇(A2)進行反應(yīng)(下面稱為氨基甲酸酯化反應(yīng))時，異氰酸酯基和羥基的當量比(異氰酸酯基/羥基)優(yōu)選1.5～500，特別優(yōu)選2～400。另外氨基甲酸酯化反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選30～120℃，特別優(yōu)選50～100℃。
氨基甲酸酯化反應(yīng)時，可以使用公知的叔胺系催化劑或金屬系催化劑等氨基甲酸酯化催化劑，其添加量通常相對有機多異氰酸酯(A1)以及多元醇(A2)整體為0.01～20質(zhì)量％。
上述叔胺系催化劑例如有三乙基胺、三乙二撐二胺、N-甲基嗎啉、N-甲基咪唑、1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1-丙基咪唑、1-氰基咪唑、1-氰基甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、1，4-二甲基咪唑、1-甲基-2-乙基咪唑、1-甲基-4-乙基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑、1-乙基-4-甲基咪唑、吡啶、α-甲基吡啶等。
上述金屬系催化劑例如有二丁基錫二月桂酸酯、二辛基錫二月桂酸酯、環(huán)烷酸鈣、辛酸鉀、辛酸錫、辛酸鋅等。
為了達到顏色降低效果，本發(fā)明的多異氰酸酯溶液中可以添加有機亞磷酸酯系化合物、酚系化合物等。
有機亞磷酸酯系化合物沒有特別限定，例如有三苯基磷酸酯等三芳基磷酸酯、烷基碳數(shù)4～20的(二)烷基二芳基磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)磷酸酯、雙(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇磷酸酯等的亞磷酸基氧原子至少1個具有二(叔丁基)苯基結(jié)構(gòu)的烴基封端的亞磷酸三酯等鍵合在亞磷酸基的氧原子上的烴基碳原子合計每個亞磷酸基為12～60個的亞磷酸三酯、四丁基-4，4-異亞丙基二苯基二磷酸酯等的1個分子中具有2個亞磷酸基，鍵合亞磷酸基的骨架為雙酚A結(jié)構(gòu)的物質(zhì)、二異癸基季戊四醇二磷酸酯、四苯基四癸基季戊四醇四磷酸酯等1分子中具有2個或4個亞磷酸基，鍵合亞磷酸基的骨架為季戊四醇結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
上述磷酸酯化合物可以單獨使用也可以2種以上混合使用。亞磷酸基氧原子上鍵合的烴基碳原子數(shù)合計每個亞磷酸基11個以下時，由于沸點低，縮聚MDI過程中容易揮發(fā)，有時防止著色效果差。為此使用這些有機亞磷酸酯化合物的場合優(yōu)選合用酚系化合物(抗氧劑)。
酚系化合物沒有特別限定，例如有雙[2-羥基-5-甲基-3-叔丁基苯基]甲烷、2，2-雙[4-羥基苯基]丙烷、4，4’-二羥基聯(lián)苯、3，3’-二烷基-、或3，3’，5，5’-四烷基-4，4’-二羥基聯(lián)苯、雙[4-羥基-2-甲基-5-叔丁基苯基]硫化物、對苯二酚、2，5-二-叔丁基對苯二酚、2，5-二-叔戊基對苯二酚、4-甲氧基苯酚、4-叔丁氧苯酚、4-苯甲氧基苯酚、4-甲氧基-2-、或-3-叔丁基苯酚、2，5-二羥基-1-叔丁基苯、4-甲氧基-2，6-二-叔丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-對甲酚、2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(下面簡稱BHT)、單或二或三(α-甲基苯甲基)苯酚、2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基雙(6-t-丁基-3-甲基苯酚)等。
上述亞磷酸酯化合物或苯酚化合物的添加量相對異氰酸酯為0.0010～1重量％、特別優(yōu)選0.0050～0.5質(zhì)量％。其添加時期沒有特別限定，上述氨基甲酸酯化反應(yīng)開始前開始后都沒有關(guān)系。
本發(fā)明涉及的粘接劑以及涂料使用上述本發(fā)明的多異氰酸酯溶液，更具體地的說，以上述多異氰酸酯溶液作為硬化劑使用。
一般粘接劑及涂料大致區(qū)分為1液類型和2液類型。1液類型，是以封端劑封端上述多異氰酸酯溶液中的異氰酸酯基的物質(zhì)作為潛在性硬化劑，將該硬化劑預(yù)先配合在作為主劑的多元羥基化合物的類型；或者單獨使用上述多異氰酸酯溶液進行濕氣硬化的類型。2液類型以上述多異氰酸酯溶液作為硬化劑，即將使用前配合該硬化劑和作為主劑的多元羥基化合物。
本發(fā)明中的粘接劑以及涂料類型沒有特別限定，特別優(yōu)選使用上述多異氰酸酯溶液作為硬化劑，其中配合使用作為主劑的多元羥基化合物的2液類型。
作為主劑使用的多元羥基化合物也可以使用上述的多元醇(A2)，考慮用作粘接劑及涂料時賦予的粘接性(密封性)、物性、耐久性等特點，優(yōu)選使用分子內(nèi)具有2個以上羥基的數(shù)均分子量500～100,000的物質(zhì)。
這些化合物具體地說例如有飽和或不飽和聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、飽和或不飽和油改性或脂肪酸改性醇酸樹脂多元醇、氨基醇酸樹脂多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚醚多元醇、環(huán)氧多元醇、含氟多元醇、飽和或不飽和聚酯樹脂、聚己內(nèi)酯樹脂、飽和或不飽和油改性或脂肪酸改性醇酸樹脂、氨基醇酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚醚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、乙酸纖維素丁酸酯樹脂、含氟樹脂等。
考慮用作粘接劑和涂料時的粘接性(密封性)、物性、耐久性等特點，上述粘接劑和涂料中，多異氰酸酯溶液中的異氰酸酯基和主劑中的多元羥基化合物中的羥基的摩爾比優(yōu)選9∶1～1∶9，特別優(yōu)選7∶3～3∶7。
使用本發(fā)明的涂料涂敷時，可以使用已有的通常涂敷方法，例如可以使用下述方法進行涂敷無氣噴漆機、空氣噴漆機、靜電涂裝機、浸漬、滾涂、刮涂、毛刷等涂裝。
本發(fā)明的粘接劑和涂料中可以根據(jù)需要配合使用前述氨基甲酸酯催化劑。這種情況下，催化劑添加量相對上述異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)優(yōu)選0.01～20質(zhì)量％。添加量小于0.01質(zhì)量％時，硬化反應(yīng)不充分，有得不到目的產(chǎn)物之虞，另外，當超過20質(zhì)量％時，對于粘接劑或涂料，存在隨時間變化粘接性(密封性)、物性降低的危險。
可以適當配合水泥、高爐渣、石膏、碳酸鈣、粘土、氫氧化鋁、三氧化銻、生石灰、消石灰、皂土等無機填充劑或涂平劑、阻燃劑、防老劑、耐熱性增強劑、抗氧劑、其它的漆工業(yè)中常用的各種顏料以及各種添加劑等，根據(jù)需要也可以適當調(diào)節(jié)其配合量。
如上所述，本發(fā)明的有機異氰酸酯溶液因為是含有規(guī)定的異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)以及有機溶劑(B)的多異氰酸酯溶液，所以同時具有優(yōu)良的硬化性、溶劑溶解性、和其它樹脂的相容性、硬度以及干燥性。在這些(A)、(B)各成分中再配合酰鹵化物(C)，難以產(chǎn)生由于粘度增大，溶劑溶解性或與其它樹脂的相容性降低等隨時間的變化，可以做成儲存穩(wěn)定性優(yōu)良的多異氰酸酯溶液，將這些多異氰酸酯溶液用作硬化劑，由此可以得到硬度、粘接性以及密封性等特性優(yōu)良的粘接劑及其涂料。
下面通過實施例和比較例更加具體的說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實施例。
多異氰酸酯溶液的配制1實施例1～5向帶有攪拌機、溫度計、回流冷凝器以及氮氣導(dǎo)入管的容量1000ml、或3,000ml的反應(yīng)器中，加入表1所示的配合量的各有機多異氰酸酯(A1)、多元醇(A2)。邊攪拌邊加熱到70～80℃，使其氨基甲酸酯化反應(yīng)進行到目標NCO含量(異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)的合成)。之后在120～140℃、1～5Pa下通過薄膜蒸餾除去反應(yīng)液中未反應(yīng)的TDI，使殘留的游離TDI含量達到0.5質(zhì)量％以下。
薄膜蒸餾后的溶液中加入表1所示配合量的有機溶劑(B)，得到多異氰酸酯溶液P-1～5。
比較例1～5，10～13，15以表2中所示配合量加入有機多異氰酸酯(A1)、多元醇(A2)，使其和實施例1相同地進行氨基甲酸酯化反應(yīng)(異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)的合成)和薄膜蒸餾，之后以表2所示的配合量加入有機溶劑(B)，得到多異氰酸酯溶液P-6～10、P-15～18、P-20。
比較例6～9，14以表2中所示配合量加入有機多異氰酸酯(A1)、多元醇(A2)，使其和實施例1相同地進行氨基甲酸酯化反應(yīng)(異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)的合成)，之后以表2所示的配合量加入有機溶劑(B)，得到多異氰酸酯溶液P-11～14、P-19。
對于上述各實施例和比較例得到的各多異氰酸酯溶液，在表1，2中一并顯示異氰酸酯含量和固體組分量。
表1

表2

*由于外觀不良無法測定上述表1，2中，f2表示1分子中具有2個醇式羥基的多元醇相對全體多元醇的摩爾％，f3表示1分子中具有3個醇式羥基的多元醇相對全體多元醇的摩爾％，G值表示丙三醇相對于全體多元醇的摩爾％。
其它的商品名、簡稱詳細如下。
コロネ-トT-100(日本聚氨酯工業(yè)(株)制)2，4-TDIコロネ-トT-80(日本聚氨酯工業(yè)(株)制)2，4-TDI和2，6-TDI的混合物(2，4-TDI/2，6-TDI＝80/20(質(zhì)量比))コロネ-トT-80(日本聚氨酯工業(yè)(株)制)2，4-TDI和2，6-TDI的混合物(2，4-TDI/2，6-TDI＝80/20(質(zhì)量比))
コロネ-トT-65(日本聚氨酯工業(yè)(株)制)2，4-TDI和2，6-TDI的混合物(2，4-TDI/2，6-TDI＝65/35(質(zhì)量比))TDI六亞甲基二異氰酸酯ミリオネ-トMTL碳化二亞胺改性型MDI(日本聚氨酯工業(yè)(株)制)TMP三羥甲基丙烷(官能團數(shù)＝3)Gly丙三醇(官能團數(shù)＝3)1，3-BD1，3-丁二醇(官能團數(shù)＝2)EG乙二醇PRD1，2-丙二醇(官能團數(shù)＝2)PND1，5-戊二醇(官能團數(shù)＝2)PP-400(三洋化成工業(yè)(株)制)聚(氧丙烯)多元醇、額定官能團數(shù)＝2，數(shù)均分子量＝400コロネ-ト是一種日本聚氨酯工業(yè)(株)的注冊商標，ミリオネ-ト是保土谷化學(xué)工業(yè)(株)的注冊商標(許可日本聚氨酯工業(yè)使用)。
上述各實施例和比較例得到的多異氰酸酯溶液測得剛配制后的粘度，示于表3。
根據(jù)JIS K 2283-1980使用規(guī)定的Canonフエンスケ粘度計進行測定粘度。
多異氰酸酯大多是根據(jù)其使用目的、需要進行溶劑稀釋使用，測得、評價上述各多異氰酸酯溶液的溶劑溶解性，一并示于表3。
溶劑溶解性的測定及評價按下列方法進行。
溶劑溶解性試驗取多異氰酸酯溶液5g，利用滴定管少量地逐步加入甲苯，充分振搖直至出現(xiàn)渾濁時確定為終點，求得此時所需溶劑的ml。然后利用下式求得溶劑溶解性(倍)。其值越大，溶劑溶解性越好。
溶劑溶解性(倍)＝所需溶劑的ml數(shù)/樣品量(5g)
表3

*由于外觀不良無法測定如表3所示，可見含有本發(fā)明規(guī)定的異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)和有機溶劑(B)的實施例1～5的多異氰酸酯溶液具有良好的溶劑溶解性。相對比較例1～15，可見多異氰酸酯溶液的溶劑溶解性低。
利用以下方法，進行相對上述各多異氰酸酯溶液的其它樹脂的相容性試驗。
相容性試驗以表4和表5所示的各種樹脂以質(zhì)量比1∶1混合上述各多異氰酸酯溶液，將得到的混合液涂敷在玻璃板上，之后于120℃經(jīng)1小時使完全溶劑揮發(fā)，根據(jù)下述評價標準評價下面的涂膜外觀。將結(jié)果一并示于表4中。
○透明、△稍微有霧、×不透明。
表4

ニツポラン1100日本聚氨酯工業(yè)制聚酯多元醇アクリデイツクA-801大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制丙烯酸聚合物硝化棉旭化成工業(yè)(株)制硝化棉セルノバBTH 1/2氯乙烯-乙酸乙烯酯積水化學(xué)工業(yè)制氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
CABEastman化學(xué)(株)制纖維素乙酸丁酸酯表5

*因為外觀不好，不能測定ニツポラン1100日本聚氨酯工業(yè)制聚酯多元醇アクリデイツクA-801大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制丙烯酸聚合物硝化棉旭化成工業(yè)(株)制硝化棉セルノバBTH 1/2氯乙烯-乙酸乙烯酯積水化學(xué)工業(yè)制氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
CABEastman化學(xué)(株)制纖維素乙酸丁酸酯另外，ニツポラン是日本聚氨酯工業(yè)(株)的注冊商標，セルノバ是旭化成工業(yè)(株)的注冊商標、アクリデイツク是一種大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)的注冊商標。
如表4，5所示，實施例1～5配制的多異氰酸酯溶液與比較例多異氰酸酯溶液對比具有優(yōu)良的與其它樹脂的相容性。
硬化性試驗上述各異氰酸酯溶液如表6及表7所示和各樹脂以摩爾比1∶1混合，用溶劑稀釋成固體成分＝37.5質(zhì)量％。并且將這樣配制的配合液在預(yù)先用三氯乙烯脫脂后的粘合鋼板上涂敷成干燥膜厚＝40～50μm，在20℃、65RH％的氛圍下放置3天。之后刮取該涂膜，以甲基乙基酮作為溶劑，在該沸點下回流，20小時，使用索氏提取器進行溶劑萃取，測得溶劑萃取前后的涂膜的質(zhì)量。使用這些測定值，利用下式求得凝膠分數(shù)，利用該值比較硬化性。該凝膠分數(shù)的值越大，表示該硬化性越好。
凝膠分數(shù)(％)＝[萃取后的涂膜質(zhì)量(g)/萃取前的涂膜質(zhì)量(g)]×100表6

表7

在表6，7中各商品名表示的物質(zhì)的詳情如下。
ヒタロイド3088(日立化成工業(yè)(株)制丙烯酸多元醇、羥基值＝50mgKOH/g、固體成分＝50％ニツポラン800(日本聚氨酯工業(yè)(株)制聚酯多元醇、羥基值＝290mgKOH/g、固體成分＝100％ニツポラン1100(日本聚氨酯工業(yè)(株)制聚酯多元醇、羥基值＝213mgKOH/g、固體成分＝100％另外，ヒタロイド是日立化成工業(yè)(株)的注冊商標。
由表6，7可知，使用實施例1～5得到的多異氰酸酯溶液的場合，可以發(fā)揮優(yōu)良的硬化性。另外，使用比較例1～15得到的多異氰酸酯溶液的場合，盡管也可見其中具有優(yōu)良的硬化性的物質(zhì)，但是如表3，5所示，由于溶劑溶解性或與其它樹脂的相容性差，并不是一種同時具有所有特性的物質(zhì)。
粘接劑評價1[實施例6～10，比較例16～30]由上述實施例1～5以及比較例1～15得到的多異氰酸酯溶液P-1～20作為硬化劑，以粘接劑用聚氨酯樹脂溶液ニツポラン3016(日本聚氨酯工業(yè)(株)制、乙酸乙酯溶液、羥基含有量＝0.04mmol/g、固體成分＝22％)作為主劑，利用下述方法評價2液類型的粘接劑。
主劑和硬化劑的配合比做成主劑中的羥基和硬化劑中的異氰酸酯基為當量的比率。
粘接性試驗將長度100mm、寬25mm、厚度1mm的聚氨酯RIM(反應(yīng)注塑模制)成形品、FRP、ABS、鋼板(JISG3141(3141-SB)、型號PF-1077、日本測試儀表工業(yè)制、下面簡稱粘合鋼板。)用三氯乙烯脫脂，將其上配合上述主劑/硬化劑而形成的粘接劑涂敷成干燥膜厚40～50μm、涂敷面積25mm×25mm。
然后在50℃下預(yù)備干燥5分鐘，蒸發(fā)粘接劑中的溶劑，使氣泡不進入，將同一種類的上述各板2片重疊，以2.5Mpa壓緊，將其在20℃、65％RH的氛圍中放置3天，得到粘接樣品。
其后，在拉伸速度＝100mm/min、測定氛圍＝23℃、50％RH的條件下測得粘接剪斷強度。結(jié)果示于表8，9。
表8

表示方法粘接強度(MPa)/破壞狀態(tài)破壞狀態(tài)A凝集破壞表9

*因為外觀不好，不能測定表示方法粘接強度(MPa)/破壞狀態(tài)破壞狀態(tài)A凝集破壞如表8，9所示，將實施例1～5得到的多異氰酸酯溶液用作硬化劑的實施例6～10的粘接劑比比較例16～30得到的粘接劑還有顯著高的對各種材料的粘接強度。
涂料評價1實施例11～15，比較例31～44作為硬化劑使用上述實施例1～5以及比較例1，2，4～15得到的多異氰酸酯溶液，配合成如表10，11所示，配合混練多異氰酸酯溶液及其他各涂料原料，配合成涂料。
將這樣配合的涂料涂敷在由三氯乙烯脫脂的粘合鋼板上，在20℃、65％RH的環(huán)境下放置3日，形成干燥膜厚＝40～50μm。并且形成的涂膜各物性按照JIS K5400的方法進行測定、評價。結(jié)果示于表12，13中。
表10，11中各商品名表示的物質(zhì)的詳細如上所述。
表10

表11

表12

表13

如表12，13所示，實施例1～5得到的多異氰酸酯溶液用作硬化劑的實施例11～15中的涂料和比較例31～44的涂料相比，具有優(yōu)良的各涂膜性能，特別具有優(yōu)良的密封性、硬度和干燥性等各特性。
多異氰酸酯溶液的配制2[實施例16～19]
向帶有攪拌機、溫度計、回流冷凝器以及氮氣導(dǎo)入管的容量1000ml、或3,000ml的反應(yīng)器中，加入表14所示的配合量的各有機多異氰酸酯(A1)、多元醇(A2)以及酰鹵化物(C)。邊攪拌邊加熱到70～80℃，使其氨基甲酸酯化反應(yīng)進行到目標NCO含量(異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)的合成)。之后在120～140℃、1～5Pa下通過薄膜蒸餾，除去反應(yīng)液中未反應(yīng)的TDI，使殘留的游離TDI含量達到0.5質(zhì)量％以下。
薄膜蒸餾后的溶液中加入表14所示配合量的有機溶劑(B)，得到多異氰酸酯溶液P-21～24。
實施例20以表14中所示的配合量加入有機多異氰酸酯(A1)和多元醇(A2)，使其和實施例16相同地進行氨基甲酸酯化反應(yīng)(異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)的合成)，薄膜蒸餾之后，以表14所示的配合量加入酰鹵化物(C)到得到的溶液中，再以表14所示的配合量加入有機溶劑(B)，得到多異氰酸酯溶液P-25。
比較例45～49，54～57，59以表15所示的配合量加入各有機多異氰酸酯(A1)、多元醇(A2)以及穩(wěn)定化劑，和實施例16同樣使其進行氨基甲酸酯化反應(yīng)(異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)的合成)，之后以表15所示的配合量加入有機溶劑(B)，得到多異氰酸酯P-26～30、P35～38、P-40。
比較例50～53，58以表15所示的配合量加入各有機多異氰酸酯(A1)、多元醇(A2)以及穩(wěn)定化劑，和實施例16同樣使其進行氨基甲酸酯化反應(yīng)(異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)的合成)，之后以表15所示的配合量加入有機溶劑(B)，得到多異氰酸酯P-31～34、P-39。
上述各實施例和比較例得到的各多異氰酸酯溶液中，將異氰酸酯含量和固體成分一并示于表14、15中。
表14

表15

*因外觀不良不可測定上述表14、15中PAC表示鄰苯二甲酸二氯化物，F(xiàn)BA表示氟苯甲酸，AC表示醋酸。f2、f3、G值、其它的商品名以及簡稱如上所述。
上述各實施例和比較例得到的多異氰酸酯溶液中，測得剛配制后粘度以及50℃、30日后的粘度，示于表16。
粘度根據(jù)JIS K 2283-1980規(guī)定的Canonフエンスケ粘度計進行測定粘度。
已知一般地多異氰酸酯由于在末端具有異氰酸酯基，因而在儲存期間由于和濕氣等的反應(yīng)高分子化，對溶劑的溶解性降低。所以作為儲存穩(wěn)定性的一個指標，測定評價上述各多異氰酸酯溶液配制后溶劑溶解性以及50℃、30日后的溶劑溶解性一并示于表16。
利用下述試驗方法進行溶劑溶解性的測定評價。
溶劑溶解性試驗取多異氰酸酯溶液5g，利用滴定管少量地逐步加入甲苯，充分振搖直至出現(xiàn)渾濁時確定為終點，求得此時所需溶劑的ml。然后利用下式求得溶劑溶解性(倍)。其值越大，溶劑溶解性越好。
溶劑溶解性(倍)＝所需溶劑的ml數(shù)/樣品量(5g)。
表16

*因外觀不好不能測定。
如表16所示，含有異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)、有機溶劑(B)、酰鹵化物(C)的實施例16～20的多異氰酸酯溶液即使在高溫儲藏后也幾乎沒有粘度降低和溶劑溶解性的降低。對此，不使用酰鹵化物(C)的比較例45～59的多異氰酸酯溶液，粘度上升顯著，溶劑溶解性也大幅度地降低。
而且，利用以下方法試驗上述各多異氰酸酯溶液的對其它樹脂的相容性試驗。
相容性試驗以表17和表18所示的各種樹脂和質(zhì)量比1∶1混合上述各多異氰酸酯溶液，將得到的混合液涂敷在玻璃板上，之后120℃經(jīng)1小時完全使溶劑揮發(fā)，根據(jù)下述評價標準，評價下面的涂膜外觀。將結(jié)果一并示于表17、18中。
○透明、△稍微有霧、×不透明。
表17

ニツポラン1100日本聚氨酯工業(yè)制聚酯多元醇アクリデイツクA-801大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制丙烯酸聚合物硝化棉旭化成工業(yè)(株)制硝化棉セルノバBTH1/2氨乙烯-乙酸乙烯酯積水化學(xué)工業(yè)制氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
CABEastman化學(xué)(株)制纖維素乙酸丁酯表18

*因外觀不良，不能測定ニツポラン1100日本聚氨酯工業(yè)制聚酯多元醇アクリデイツクA-801大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制丙烯酸聚合物硝化棉旭化成工業(yè)(株)制硝化棉セルノバBTH1/2氯乙烯-乙酸乙烯酯積水化學(xué)工業(yè)制氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
CABEastman化學(xué)(株)制纖維素乙酸丁酯如表17、18中所示，實施例16～20配制的多異氰酸酯溶液相對比較例多異氰酸酯溶液具有優(yōu)良的對其它樹脂的相容性。
粘接劑評價2實施例21～25，比較例60～74以上述實施例16～20以及比較例45～59得到的多異氰酸酯溶液P-21～40作為硬化劑，粘接劑用聚氨酯樹脂溶液的ニツポラン3016(日本聚氨酯工業(yè)(株)制、乙酸乙酯溶液、羥基含有量＝0.04mmol/g、固體成分＝22％)作為主劑，利用下述方法評價2液類型的粘接劑。
主劑和硬化劑的配合比做成主劑中的羥基和硬化劑中的異氰酸酯基為當量的比率。
粘接性試驗將長度100mm、寬25mm、厚度1mm的聚氨酯RIM(反應(yīng)注塑模制)成形品、FRP、ABS、鋼板(JISG3141(3141-SB)、型號PF-1077、日本測試儀表工業(yè)制、下面簡稱粘合鋼板。)用三氯乙烯脫脂，將其上配合上述主劑/硬化劑而形成的粘接劑涂敷成干燥膜厚40～50μm、涂敷面積25mm×25mm。
然后在50℃下預(yù)備干燥5分鐘，蒸發(fā)粘接劑中的溶劑，使氣泡不進入，將同一種類的上述各板2片重疊，以2.5Mpa壓緊，將其在20℃、65％RH的氛圍中放置3天，得到粘接樣品。
其后，在拉伸速度＝100mm/min、測定氛圍＝23℃、50％RH的條件下測得粘接剪斷強度。結(jié)果示于表19，20。
表19

表示方法粘接強度(MPa)/破壞狀態(tài)破壞狀態(tài)A凝集破壞表20

*因外觀不良，不能測定表示方法粘接強度(MPa)/破壞狀態(tài)破壞狀態(tài)A凝集破壞如表19，20所示，將實施例16～20得到的多異氰酸酯溶液用作硬化劑的實施例21～25的粘接劑比比較例60～74得到的粘接劑具有對各種材料顯著高的粘接強度。
涂料評價2[實施例26～30，比較例35～38]作為硬化劑使用上述實施例16～20以及比較例45，46，48～49得到的多異氰酸酯溶液，配合成如表21，22所示，配合混練多異氰酸酯溶液及其他各涂料原料，配合成涂料。
將這樣配合的涂料涂敷在由三氯乙烯脫脂的粘合鋼板上，在20℃、65％RH的環(huán)境下放置1周，形成干燥膜厚＝40～50μm的涂膜。并且形成的涂膜各物性按照JIS K5400的方法進行測定、評價。結(jié)果示于表23，24中。
表21，22中各商品名表示的物質(zhì)的詳細如上所述。
表21

表22

表23

表24

如表23，24所示，實施例16～20得到的多異氰酸酯溶液用作硬化劑的實施例26～30中的涂料和比較例75～88的涂料相比，具有優(yōu)良的各涂膜性能，特別具有優(yōu)良的密封性、硬度和干燥性等各特性。另外，在50℃，30日后也沒有看到明顯的性能降低。
本發(fā)明可以得到具有優(yōu)良的硬度、干燥性、溶劑溶解性、其它樹脂的相容性、儲存穩(wěn)定性等的多異氰酸酯溶液，通過使用這些特性優(yōu)良的多異氰酸酯溶液，可以得到良好性能的粘接劑及涂料。
權(quán)利要求
1.多異氰酸酯溶液，含有異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)和有機溶劑(B)，其中異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)是通過使有機多異氰酸酯(A1)和由含醇式羥基的二醇(A2-1)20～40摩爾％以及含醇式羥基的三醇(A2-2)80～60摩爾％組成的多元醇(A2)反應(yīng)得到，其特征在于，一部分所述三醇(A2-2)為丙三醇，并且15～35摩爾％的所述多元醇(A2)為所述丙三醇。
2.如權(quán)利要求1所述的多異氰酸酯溶液，其特征在于，所述有機多異氰酸酯(A1)為甲苯二異氰酸酯。
3.如權(quán)利要求1或2所述的多異氰酸酯溶液，其特征在于，含有酰鹵化物(C)。
4.粘接劑，其特征在于，使用如權(quán)利要求1～3中任何一項所述的多異氰酸酯溶液。
5.涂料，其特征在于，使用如權(quán)利要求1～3中任何一項所述的多異氰酸酯溶液。
全文摘要
提供具有優(yōu)良的溶劑溶解性、對其它樹脂的相容性和硬化性，在粘接劑或涂料中使用時發(fā)揮適當?shù)挠捕?、粘接性和密封性等的多異氰酸酯溶液。多異氰酸酯溶液，通過含有異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)以及有機溶劑(B)而構(gòu)成，其中異氰酸酯基末端氨基甲酸酯預(yù)聚物(A)是使有機多異氰酸酯(A1)和由具有醇式羥基的二醇(A2－1)20～40摩爾％以及具有醇式羥基的三元醇(A2－2)80～60摩爾％組成的多元醇(A2)反應(yīng)得到。三元醇(A2－2)一部分為丙三醇，同時15～35摩爾％所述多元醇(A2)為丙三醇。
文檔編號C09J175/04GK1504490SQ20031011975
公開日2004年6月16日 申請日期2003年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月3日
發(fā)明者吉田光宏 申請人:日本聚氨酯工業(yè)株式會社