專利名稱：可室溫固化的硅橡膠組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可室溫固化的硅橡膠組合物，尤其涉及一種具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性且固化時(shí)能形成具有優(yōu)良粘合持久性的硅橡膠的可室溫固化的硅橡膠組合物。由于其優(yōu)良的耐候性能和固化時(shí)的其它性能，發(fā)現(xiàn)可室溫固化的硅橡膠組合物在建筑和土木工程領(lǐng)域作為密封材料具有很多用途。過去已提出了許多這樣的硅橡膠組合物。例如，在日本專利申請(qǐng)No.Hei 05-230377中描述了一種組合物，其采用一種羥基封端的二甲基聚硅氧烷，一種輕質(zhì)碳酸鈣粉末和一種三烷氧基硅烷作為主要成份，在乙酰乙酸乙酯鈦之類的促進(jìn)縮合反應(yīng)的催化劑存在下固化。此外，在日本專利申請(qǐng)No.07-70551中描述了一種組合物，其采用一種烷氧基甲硅烷基烷基甲硅烷氧基封端的二有機(jī)聚硅氧烷，一種輕質(zhì)碳酸鈣粉末和一種三烷氧基硅烷作為主要成份，在乙酰乙酸乙酯鈦之類的促進(jìn)縮合反應(yīng)的催化劑存在下固化。
然而，前一種組合物的缺點(diǎn)在于其貯存穩(wěn)定性較差，這導(dǎo)致聚合物逐漸發(fā)生降解，并且若將其置于容器中并存放過久則使組合物不可能固化。后一種組合物雖然具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性，但是其缺點(diǎn)是粘合持久性較差。此外，此類可室溫固化的硅橡膠組合物的另一個(gè)問題是，當(dāng)其作為密封材料應(yīng)用于諸如玻璃之類的透明基質(zhì)材料時(shí)，其對(duì)于基質(zhì)材料的粘合性能隨時(shí)間而下降，因此，若長期使用，密封劑會(huì)從基質(zhì)材料上剝落而不能發(fā)揮其作用。
為消除上述問題，經(jīng)過深入研究，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，如果一種特殊類型的輕質(zhì)碳酸鈣與一種采用輕質(zhì)碳酸鈣作為主要配料的可室溫固化的硅橡膠組合物相配合，可消除上述問題。也就是說，本發(fā)明的目的是提供一種可室溫固化的硅橡膠組合物，其具有優(yōu)良的貯存穩(wěn)定性和固化時(shí)優(yōu)良的粘合持久性，并且即使在室外長期使用而仍能保持粘接強(qiáng)度。
本發(fā)明涉及一種可室溫固化的硅橡膠組合物，其包含(A)100重量份的二有機(jī)聚硅氧烷，其在25℃下具有20mPa·s至1,000,000mPa·s的粘度并且在分子鏈的兩個(gè)末端都具有下式的有機(jī)基團(tuán) 其中R1是一價(jià)烴基，X1是可水解基團(tuán)，Y是二價(jià)烴基或氧原子，a為0,1或2；或者具有下式的有機(jī)基團(tuán) 其中Z是二價(jià)烴基，R2是一價(jià)烴基，(B)50重量份至200重量份的輕質(zhì)碳酸鈣，其用BET法測定，具有至少10m2/g的比表面積，(C)1重量份至100重量份的重質(zhì)碳酸鈣，其用BET法測定，具有不大于8m2/g的比表面積，(D)1重量份至25重量份的含可水解基團(tuán)的硅烷或其部分水解和縮合的產(chǎn)物，其用下式描述R3bSiX24-b其中R3是一價(jià)烴基，X2是可水解基團(tuán)，b為0或1，以及(E)0.01重量份至10重量份的促進(jìn)固化的催化劑。


圖1是粘合持久性試驗(yàn)樣品的示意圖，該樣品用于評(píng)價(jià)本文中應(yīng)用實(shí)施例1~4和對(duì)比實(shí)施例1~3中可室溫固化的硅橡膠組合物的粘合持久性。附圖標(biāo)記1．粘合持久性試驗(yàn)樣品。2．片狀浮法玻璃。3．硅橡膠。
本發(fā)明為一種可室溫固化的硅橡膠組合物，其包含(A)100重量份的二有機(jī)聚硅氧烷，其在25℃下具有20mPa·s至1,000,000mPa·s的粘度并且在分子鏈的兩個(gè)末端都具有下式的有機(jī)基團(tuán) 其中R1是一價(jià)烴基，X1是可水解基團(tuán)，Y是二價(jià)烴基或氧原子，a為0,1或2；或者具有下式的有機(jī)基團(tuán) 其中Z是二價(jià)烴基，R2是一價(jià)烴基，(B)50重量份至200重量份的輕質(zhì)碳酸鈣，其用BET法測定，具有至少10m2/g的比表面積，(C)1重量份至100重量份的重質(zhì)碳酸鈣，其用BET法測定，具有不大于8m2/g的比表面積，(D)1重量份至25重量份的含可水解基團(tuán)的硅烷或其部分水解和縮合的產(chǎn)物，其用下式描述R3bSiX24-b其中R3是一價(jià)烴基，X2是可水解基團(tuán)，b為0或1，以及(E)0.01重量份至10重量份的促進(jìn)固化的催化劑。
對(duì)以上作更詳細(xì)的說明，組分(A)的二有機(jī)聚硅氧烷是該組合物的主要成份。組分(A)為一種二有機(jī)聚硅氧烷，其在25℃下具有20mPa·s至1,000,000mPa·s的粘度并且在分子鏈的兩個(gè)末端都具有下式的有機(jī)基團(tuán) 其中R1是一價(jià)烴基，X1是可水解基團(tuán)，Y是二價(jià)烴基或氧原子，a為0,1或2；或者具有下式的有機(jī)基團(tuán) 其中R2是一價(jià)烴基，Z是二價(jià)烴基。
在上式中，由R1和R2代表的一價(jià)烴基的例子有甲基，乙基，丙基，丁基和其它烷基以及乙烯基，烯丙基和其它鏈烯基。由X1代表的可水解基團(tuán)的例子有諸如烷氧基，酮肟(ketoximo)，酰氧基和氨氧基之類的基團(tuán)。通常優(yōu)選的是X1為烷氧基或者烷氧基取代的烷基。烷氧基的例子有甲氧基，乙氧基，丁氧基，和其它烷氧基，烷氧基取代的烷基的例子有甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲氧基丙基和甲氧基丁基。此外，由Y和Z代表的二價(jià)烴基的例子有亞甲基，亞乙基，亞丙基和其它亞烷基。組分A的粘度于25℃下應(yīng)在20mPa·s至1,000,000mPa·s范圍內(nèi)，優(yōu)選1,000mPa·s至100,000mPa·s。另外，一種用三甲基甲硅烷氧基或二甲基乙烯基甲硅烷氧基使其一個(gè)端基變得不活潑的二有機(jī)聚硅氧烷，或者一種三甲基甲硅烷氧基或二甲基乙烯基甲硅烷氧基使其兩個(gè)端基都變得不活潑的二有機(jī)聚硅氧烷可包含在此組分中，目的是調(diào)節(jié)粘度和在固化時(shí)調(diào)節(jié)交聯(lián)密度。
組分(B)的輕質(zhì)碳酸鈣用來給該組合物提供機(jī)械強(qiáng)度。組分(B)又稱為沉淀碳酸鈣。通常組分(B)通過由濃石灰(dense lime)與碳酸氣反應(yīng)得到的輕質(zhì)碳酸鈣漿料脫水干燥而得。必要的是，本發(fā)明采用的組分(B)應(yīng)為一種輕質(zhì)碳酸鈣，其用BET法測定，具有至少10m2/g的比表面積。此外，用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的碳酸鈣能更好地分散于組分(A)中，這是比較理想的情況，因?yàn)槟菚r(shí)可以獲得良好的粘度性能。這種輕質(zhì)碳酸鈣可以從市場上購得，例如可以從市場上得到的日本的Shiraishi Kogyo Kaisha有限公司商品名為Hakuenka CC的產(chǎn)品，或者日本的Maruo Calcium有限公司商品名為KARUFAIN 200的產(chǎn)品。
該組合物中組分(B)的量應(yīng)為每100重量份的組分(A)對(duì)應(yīng)50重量份至200重量份，優(yōu)選70重量份至150重量份。這是因?yàn)椋可儆?0重量份時(shí)，該組合物呈現(xiàn)流掛(sagging)，不能獲得其用作建筑密封材料所需要的機(jī)械性能。另一方面，當(dāng)組分(B)的量超過200重量份時(shí)，該組合物的粘度變得極高，其要方便地作為建筑密封材料使用就會(huì)出現(xiàn)問題。
用于該組合物中的組分(C)的重質(zhì)碳酸鈣對(duì)于提供粘合持久性是必不可少的。重質(zhì)碳酸鈣又稱研磨碳酸鈣，其通常通過研磨白色石灰石并對(duì)所得磨料進(jìn)行分選而制得。必要的是，組分(C)應(yīng)為一種重質(zhì)碳酸鈣，其用BET法測定，具有不大于8m2/g的比表面積。而且，優(yōu)選的是組分(C)具有15mL/100g范圍內(nèi)的吸油值(JIS K5101)。這樣的重質(zhì)碳酸鈣可以從市場上購得，包括可以容易地從市場上得到的日本Toyo精細(xì)化學(xué)有限公司的商品名為WHITON P-30的產(chǎn)品，或者日本的Maruo Calcium有限公司的商品名為NANOKKUSU#30的產(chǎn)品。
加入該組合物的組分(C)的量應(yīng)為每100重量份的組分(A)對(duì)應(yīng)1重量份至100重量份，優(yōu)選5重量份至50重量份。這是因?yàn)楹可儆?重量份時(shí)，要改善粘合持久性是不可能的，而當(dāng)含量超過100重量份時(shí)，該組合物要方便地作為建筑密封材料使用就會(huì)出現(xiàn)問題。
組分(B)與組分(C)的重量比優(yōu)選在1∶1至1∶0.01之間，更優(yōu)選在1∶0.70至1∶0.05范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在1∶0.04至1∶0.03范圍內(nèi)。
該組合物的組分(D)是一種交聯(lián)劑，其用式R3bSiX24-b來描述，其中R3是一價(jià)的烴基，其例子有甲基，乙基，丙基，丁基和其它烷基以及乙烯基，烯丙基和其它鏈烯基。X2是可水解基團(tuán)，其例子有甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基和其它烷氧基；甲氧基乙基，乙氧基乙基，甲氧基丙基，甲氧基丁基和其它烷氧基取代的烷基；異丙烯氧基，1-乙基-2-甲基乙烯基肟和其它鏈烯氧基，二甲基酮肟，甲基乙基酮肟和其他酮肟基團(tuán)；乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，苯甲酰肟和其它酰氧基團(tuán)；二甲基氨基，二乙基氨基和其它氨基，二甲基氨氧基，二乙基氨氧基和其它氨氧基，以及N-甲基乙酰氨基，N-乙基乙酰氨基，N-甲基苯甲酰氨基和其它酰氨基。優(yōu)選的是X2為烷氧基或烷氧基取代的烷基。
組分(D)的例子有甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，乙基三乙氧基硅烷，丁基三甲氧基硅烷 ，丁基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷和其它三官能的烷氧基硅烷；四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，四丙氧基硅烷和其它四官能的烷氧基硅烷；甲基三(甲氧基乙氧基)硅烷，甲基三丙氧基硅烷，甲基三乙酰氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，甲基三(丁肟)硅烷，乙烯基三(丁肟)硅烷，苯基三(丁肟)硅烷，丙基三(丁肟)硅烷，四(丁肟)硅烷，3,3,3-三氟丙基(丁肟)硅烷，3-氯丙基(丁肟)硅烷，甲基三(丙肟)硅烷，甲基三(戊肟)硅烷，甲基三(異戊肟)硅烷，乙烯基(環(huán)戊肟)硅烷，甲基三(環(huán)己肟)硅烷，及它們部分水解的產(chǎn)物。
這些化合物可以單獨(dú)使用或者兩種或兩種以上化合物混合使用以充當(dāng)組分(D)。加入該組合物的組分(D)的量為每100重量份的組分(A)對(duì)應(yīng)1重量份至25重量份，或者，優(yōu)選2重量份至10重量份。這是由于多種原因造成的，例如若含量太小，則會(huì)發(fā)生組合物固化不充分，粘度增加和在貯存中趨于凝膠化，或者若含量太大則會(huì)發(fā)生延遲固化。
組分(E)是一種催化劑，用于使該組合物固化。組分(E)可以是，例如，四異丙氧基鈦，四叔丁氧基鈦，二(異丙氧基)雙(乙酰乙酸乙酯)鈦，二(異丙氧基)雙(乙酰丙酮)鈦和其它有機(jī)鈦化合物；二月桂酸二丁基錫，雙乙酰丙酮二丁基錫，辛酸錫和其它有機(jī)錫化合物；二辛酸鉛和其它二羧酸金屬鹽；四乙酰丙酮鋯和其它有機(jī)鋯化合物；三乙酰丙酮鋁和其它有機(jī)鋁化合物；以及羥胺，三丁基胺和其它胺類。優(yōu)選的是組分(E)為有機(jī)鈦化合物。加入該組合物的組分(E)的量應(yīng)為每100重量份的組分(A)對(duì)應(yīng)0.01重量份至10重量份，優(yōu)選0.1重量份至5重量份。這是因?yàn)?，若含量太小，該組合物的固化變慢，若含量太大，其貯存穩(wěn)定性會(huì)下降，或者其在固化時(shí)作為橡膠的物理性能會(huì)被削弱。
包含上面所述的組分(A)~(E)的該組合物可以另外含有硅烷偶聯(lián)劑，如含氨基的有機(jī)三烷氧基硅烷、含環(huán)氧的有機(jī)三烷氧基硅烷和含巰基的有機(jī)三烷氧基硅烷，從而進(jìn)一步改善對(duì)基質(zhì)材料的粘合力。硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用或者兩種或兩種以上硅烷偶聯(lián)劑結(jié)合使用。此外，還可以使用有機(jī)胺或含氨基的有機(jī)三烷氧基硅烷與含環(huán)氧的有機(jī)三烷氧基硅烷的反應(yīng)混合物。在上述組分中，含氨基的硅烷偶聯(lián)劑特別有效，產(chǎn)生顯著的增強(qiáng)粘合力的作用。此外，還可以向該組合物中加入二甲基二甲氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷和其它二官能的烷氧基硅烷，以降低橡膠彈性材料在固化時(shí)的模量。
包含上面所述的組分(A)~(E)的該組合物可以另外含有各種已知的成份以與可室溫固化的硅椽膠組合物配合，例如，熱解法二氧化硅，沉淀二氧化硅，石英微細(xì)粉，熱解法二氧化鈦，硅藻土，氫氧化鋁粉末，鋁粉，鎂粉，氧化鋅粉末，碳酸鋅粉末和其它無機(jī)填料，有機(jī)溶劑，防霉劑，阻燃劑，耐熱劑，增塑劑，觸變性能提供劑，粘合性能提供劑，固化促進(jìn)劑和顏料，只要這樣的添加沒有不利于本發(fā)明的目的即可。
該組合物能夠通過均勻混合組分(A)~(E)很容易地制得，如果必要的話，還可以在隔絕濕氣的情況下添加各種其它添加劑。然后將獲得的組合物放入密閉容器內(nèi)保存，當(dāng)使用時(shí)暴露于周圍空氣中的時(shí)候，其在空氣中所含水分的作用下固化，形成具有橡膠彈性的硅橡膠。
由于這樣的事實(shí)，即該組合物的特點(diǎn)在于，即使它暴露于室外環(huán)境中很長時(shí)間，其粘合性能也不下降，所以它對(duì)于需要此種性能的應(yīng)用來說是極為有效的，例如，應(yīng)用于建筑密封材料中，尤其是應(yīng)用于諸如玻璃之類的透光基質(zhì)的建筑密封材料中。
應(yīng)用實(shí)施例下面將通過以下應(yīng)用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述。在應(yīng)用實(shí)施例中，“Me”表示甲基基團(tuán)，“Et”表示乙基基團(tuán)，粘度為25℃下測得的值。對(duì)可室溫固化的硅橡膠組合物的粘合持久性的評(píng)價(jià)是按照以下方法進(jìn)行的。
評(píng)價(jià)可室溫固化的硅橡膠組合物的粘合持久性的方法粘合持久性試驗(yàn)樣品是根據(jù)JIS A1439“用于建筑物中密封和玻璃裝配的密封膠的測試方法”中定義的方法制備的。即，制成圖1所示的粘合持久性試驗(yàn)樣品(一般稱為H型試驗(yàn)樣品)，兩塊片狀浮法玻璃(如JIS R3202中定義的片狀浮法玻璃)之間填入可室溫固化的硅橡膠組合物。其后，通過可室溫固化的硅橡膠組合物在23℃的溫度下和50％的濕度下放置28天使其固化。然后，將試驗(yàn)樣品置于熒光紫外線增強(qiáng)型加速照射試驗(yàn)儀(購于R.B.Atlas Ins.，商品名UVCONUC-1)中，按照ASTM G53，用UVA-340熒光燈照射，使紫外線穿過粘合持久性試驗(yàn)樣品的玻璃。經(jīng)過500小時(shí)和1000小時(shí)的照射，將粘合持久性試驗(yàn)樣品從儀器中取出，按照J(rèn)IS A1439經(jīng)拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)，觀察硅橡膠的斷裂方式。斷裂方式用以下三種形式表示。CF內(nèi)聚破壞(斷裂100％在硅橡膠層內(nèi))tCF薄層內(nèi)聚破壞(斷裂在被粘物附近的硅橡膠層)AF粘合破壞(沿硅橡膠層和被粘物的界面剝離)對(duì)于用作建筑和土木工程領(lǐng)域內(nèi)各種用途的密封材料，必要的是，用紫外線照射1000小時(shí)后，在斷裂表面上CF的百分比應(yīng)至少為70％，優(yōu)選至少為80％。
評(píng)價(jià)可室溫固化的硅橡膠組合物的貯存穩(wěn)定性的方法將可室溫固化的硅橡膠組合物裝入塑料盒中，并在40℃的溫度和40％的濕度下保存4周、8周和12周。保存后的可室溫固化的硅橡膠組合物的固化產(chǎn)物的硬度按照J(rèn)IS R6253定義的方法進(jìn)行測定，并與保存前(初始階段)的硬度進(jìn)行比較。如果與初始階段相比，硬度的變化在±20％以內(nèi)，則物理性能被認(rèn)為是穩(wěn)定的。另外，對(duì)于用作建筑和土木工程領(lǐng)域內(nèi)各種用途的密封材料，必要的是，在此種情況下，材料應(yīng)保持8周的穩(wěn)定狀態(tài)，優(yōu)選其應(yīng)保持12周的穩(wěn)定狀態(tài)。
應(yīng)用實(shí)施例1．一種可室溫固化的硅橡膠組合物，通過下述方法制備100重量份的用BET法測定、具有18m2/g的比表面積、且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的輕質(zhì)碳酸鈣(碳酸鈣通過沉淀法制備，且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理)，25重量份的用BET法測定、具有5.8m2/g的比表面積、且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的研磨碳酸鈣(碳酸鈣通過研磨方法制備，且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理)，2.8重量份的甲基三甲氧基硅烷和2.8重量份的異丁基甲氧基硅烷作為交聯(lián)劑，2.5重量份的二(異丙氧基)-雙(乙酰乙酸乙酯)鈦?zhàn)鳛楣袒呋瘎?重量份的γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和γ-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷的反應(yīng)混合物(通過將γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和γ-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷按1∶2的摩爾比混合，并使其在室溫和50％的濕度下存放4周而得)作為粘合促進(jìn)劑，將這些物質(zhì)加入到65重量份的、粘度為60000mPa·s、用下式1描述的α,ω-二(三乙氧基甲硅烷基亞乙基)二甲基聚硅氧烷和35重量份的、粘度為100mPa·s、用下式2描述的α,ω-二(三甲基甲硅烷氧基)二甲基聚硅氧烷中，并在隔絕濕氣的情況下將它們混合均勻。對(duì)可室溫固化的硅橡膠組合物的貯存穩(wěn)定性和粘合持久性進(jìn)行測定，結(jié)果列于表1和表2中。式1 式2 應(yīng)用實(shí)施例2．除了采用25重量份的用BET法測定、具有3.4m2/g的比表面積、且未用脂肪酸進(jìn)行表面處理的研磨碳酸鈣來代替應(yīng)用實(shí)施例1中的25重量份的用BET法測定、具有5.8m2/g的比表面積、且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的研磨碳酸鈣，可室溫固化的硅橡膠組合物按照應(yīng)用實(shí)施例1中的方法來制備。對(duì)可室溫固化的硅橡膠組合物的貯存穩(wěn)定性和粘合持久性進(jìn)行測定，結(jié)果列于表1和表2中。
應(yīng)用實(shí)施例3．除了采用25重量份的用BET法測定、具有3.4m2/g的比表面積、且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的研磨碳酸鈣來代替應(yīng)用實(shí)施例1中的25重量份的用BET法測定、具有5.8m2/g的比表面積、且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的研磨碳酸鈣，可室溫固化的硅橡膠組合物按照應(yīng)用實(shí)施例1中的方法來制備。對(duì)可室溫固化的硅橡膠組合物的貯存穩(wěn)定性和粘合持久性進(jìn)行測定，結(jié)果列于表1和表2中。
應(yīng)用實(shí)施例4．一種可室溫固化的硅橡膠組合物通過下述方法制備40重量份的、粘度為15000mPa·s的α,ω-二(三乙氧基甲硅烷基亞乙基)二甲基聚硅氧烷34重量份的、粘度為15000mPa·s、用下式3描述的α-甲基-ω-三乙氧基甲硅烷基亞乙基二甲基聚硅氧烷，26重量份的、粘度為100mPa·s、用上式2描述的α,ω-二(三甲基甲硅烷氧基)二甲基聚硅氧烷，110重量份的用BET法測定、具有18m2/g的比表面積、且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的沉淀碳酸鈣，10重量份的用BET法測定、具有1m2/g的比表面積、且未用脂肪酸進(jìn)行表面處理的研磨碳酸鈣，2.8重量份的甲基三甲氧基硅烷和2.8重量份的異丁基甲氧基硅烷作為交聯(lián)劑，2.5重量份的二(異丙氧基)-雙(乙酰乙酸乙酯)鈦?zhàn)鳛楣袒呋瘎?，以?.5重量份的γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和γ-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷的反應(yīng)混合物(通過將γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和γ-縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷按1∶2的摩爾比混合，并使其在室溫和50％的濕度下存放4周而得)作為粘合促進(jìn)劑，將這些物質(zhì)配合起來并在隔絕濕氣的情況下將它們混合均勻。對(duì)可室溫固化的硅橡膠組合物的貯存穩(wěn)定性和粘合持久性進(jìn)行測定，結(jié)果列于表1和表2中。式3
對(duì)比實(shí)施例1．可室溫固化的硅橡膠組合物按照應(yīng)用實(shí)施例1中的同樣的方法來制備，除了此次不加入在應(yīng)用實(shí)施例1中加入的25重量份的用BET法測定、具有5.8m2/g的比表面積、且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的研磨碳酸鈣，而使用25重量份的用BET法測定、具有18m2/g的比表面積、且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的輕質(zhì)碳酸鈣來代替。通過應(yīng)用實(shí)施例1中同樣的方法，對(duì)可室溫固化的硅橡膠組合物的貯存穩(wěn)定性和粘合持久性進(jìn)行測定，結(jié)果列于表1和表2中。
對(duì)比實(shí)施例2．可室溫固化的硅橡膠組合物按照應(yīng)用實(shí)施例4中的同樣的方法來制備，除了此次不加入在應(yīng)用實(shí)施例4中加入的25重量份的用BET法測定、具有1m2/g的比表面積、且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的研磨碳酸鈣，而使用25重量份的用BET法測定、具有18m2/g的比表面積、且用脂肪酸進(jìn)行了表面處理的輕質(zhì)碳酸鈣來代替。通過應(yīng)用實(shí)施例1中同樣的方法，對(duì)可室溫固化的硅橡膠組合物的貯存穩(wěn)定性和粘合持久性進(jìn)行測定，結(jié)果列于表1和表2中。
對(duì)比實(shí)施例3．可室溫固化的硅橡膠組合物按照應(yīng)用實(shí)施例1中的同樣的方法來制備，除了使用粘度為60000mPa·s、的α,ω-二羥基二甲基聚硅氧烷來代替應(yīng)用實(shí)施例1中使用的粘度為60000mPa·s的α,ω-二(三乙氧基甲硅烷基亞乙基)二甲基聚硅氧烷。通過應(yīng)用實(shí)施例1中同樣的方法，對(duì)可室溫固化的硅橡膠組合物的貯存穩(wěn)定性和粘合持久性進(jìn)行測定，結(jié)果列于表1中。
表1貯存穩(wěn)定性(硬度)
表2粘合持久性
權(quán)利要求
1．一種可室溫固化的硅橡膠組合物，其包含(A)100重量份的二有機(jī)聚硅氧烷，其在25℃下具有20mPa·s至1,000,000mPa·s的粘度并且在分子鏈的兩個(gè)末端都具有下式的有機(jī)基團(tuán) 其中R1是一價(jià)烴基，X1是可水解基團(tuán)，Y是二價(jià)烴基或氧原子，a為0,1或2；或者具有下式的有機(jī)基團(tuán) 其中Z是二價(jià)烴基，R2是一價(jià)烴基，(B)50重量份至200重量份的輕質(zhì)碳酸鈣，其用BET法測定，具有至少10m2/g的比表面積，(C)1重量份至100重量份的重質(zhì)碳酸鈣，其用BET法測定，具有不大于8m2/g的比表面積，(D)1重量份至25重量份的含可水解基團(tuán)的硅烷或其部分水解和縮合的產(chǎn)物，其用下式描述R3bSiX24-b其中R3是一價(jià)烴基，X2是可水解基團(tuán)，b為0或1，以及(E)0.01重量份至10重量份的促進(jìn)固化的催化劑。
2．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，其中組分(A)的X1和組分(D)的X2為烷氧基基團(tuán)。
3．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，其中組分(A)的Y是一種二價(jià)烴基。
4．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，其中組分(B)已經(jīng)用一種脂肪酸進(jìn)行了表面處理。
5．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，其中組分(C)已經(jīng)用一種脂肪酸進(jìn)行了表面處理。
6．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，其中組分(E)為一種有機(jī)鈦化合物。
7．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，其中組分(B)和組分(C)的重量比為1∶1到1∶0.01。
8．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，其中組分(A)在25℃時(shí)的粘度為1000mPa·s到100000mPa·s。
9．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，包括70~150重量份的組分(B)。
10．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，包括5~50重量份的組分(C)。
11．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，其中組分(B)和組分(C)的重量比為1∶0.4到1∶0.03。
12．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，包括2~10重量份的組分(D)。
13．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，包括0.1~5重量份的有機(jī)鈦化合物作為組分(E)。
14．權(quán)利要求1的可室溫固化的硅橡膠組合物，其中其中組分(B)和組分(C)的重量比為1∶0.70到1∶0.05。
全文摘要
一種可室溫固化的硅橡膠組合物包含(A)一種在分子鏈的兩個(gè)末端都具有可水解基團(tuán)的二有機(jī)聚硅氧烷,(B)一種輕質(zhì)碳酸鈣,(C)一種重質(zhì)碳酸鈣,(D)一種含可水解基團(tuán)的硅烷,和(E)一種固化催化劑。
文檔編號(hào)C09K3/10GK1304952SQ0013703
公開日2001年7月25日 申請(qǐng)日期2000年11月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月29日
發(fā)明者安達(dá)浩, 佐藤則夫 申請(qǐng)人:陶氏康寧東麗硅氧烷株式會(huì)社