專利名稱：：腐蝕玻璃的組合物、玻璃腐蝕液和腐蝕方法以及腐蝕制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及腐蝕玻璃的新型化學(xué)組合物，其制備方法，及其腐蝕玻璃的用途。通過在其一個表面上產(chǎn)生不透明使玻璃帶半透明的作用稱為腐蝕(或毛化)。這種作用導(dǎo)致深度幾個微米的粗糙度，取決于其尺寸，在這樣處理的表面上產(chǎn)生各種宏觀特征。那么該玻璃稱為磨光腐蝕(毛化的)玻璃、毛面腐蝕玻璃、不透明玻璃或半透明玻璃。所述腐蝕一般通過表面噴砂(在玻璃為大尺寸時)、沉積薄層或者通過化學(xué)腐蝕進(jìn)行。后一種方法更特別地用于小表面上，或者用在具有相當(dāng)復(fù)雜形狀的物體上?；瘜W(xué)腐蝕通常使用與玻璃中的硅離子反應(yīng)的氟離子進(jìn)行。把玻璃物體在濃氫氟酸液中或者含有氟離子引發(fā)劑(如二氟化銨)的酸液中浸幾秒到幾分鐘。然后在水中漂洗所述玻璃。作為用于腐蝕玻璃的已知組合物的實(shí)例，以1,596,961號公告的德國專利中描述了一種用于腐蝕玻璃的組合物，它含有氫氟酸、氟化氫銨，下文稱為二氟化銨、和水，以1,276,650號公告的英國專利描述了一種腐蝕玻璃的組合物，包含氫氟酸、水溶性氟化物如二氟化銨、和一種或多種含有一個到三個碳原子的脂肪族羧酸，所述羧酸可能(或可能不)用含有一個或多個鹵素原子、羥基或氨基的自由基取代，如甲酸、乙酸、丙酸、一氯乙酸、三氯乙酸或乙醇酸，或者以SU1,675,244號公告的俄羅斯專利中所述的組合物，包含氫氟酸、二氟化銨、氟硅酸鈉、氟硅酸鉀和水。二氟化銨和氫氟酸的組合使其有可能同時改進(jìn)化學(xué)腐蝕的效率和所得的腐蝕玻璃的外觀。然而，所用的化學(xué)反應(yīng)還導(dǎo)致氨水的形成，這要求另外的工業(yè)排出物的處理，為了滿足歐洲排放標(biāo)準(zhǔn)，這種處理是昂貴的且難以進(jìn)行。這些標(biāo)準(zhǔn)確定的限制根據(jù)河流而變化，但是小于或等于1mg/dm3的平均氨水含量構(gòu)成可接受的平均值是可以接受的。但是，已經(jīng)表明，酸腐蝕液的排放局部地產(chǎn)生河流中氨水濃度最高達(dá)到認(rèn)可的最大標(biāo)準(zhǔn)值的3-5倍。為了補(bǔ)救這個缺點(diǎn)，當(dāng)然已經(jīng)尋求用二氟化鈉或二氟化鉀代替二氟化銨。在以334,841/1995編號公布的日本專利申請中描述了一種不含銨鹽的組合物的實(shí)例，它含有氫氟酸、二氟化鉀和水，在以85/01205編號公布的巴西專利申請中描述了一種不合銨鹽的組合物的實(shí)例，它含有氫氟酸、二氟化鉀、氟化鈉、草酸、甘油和重晶石。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，只有在含有氫氟酸時，含有堿金屬二氟化物的腐蝕組合物才是令人滿意的。此外，對于儲存或處理，氫氟酸都是危險(xiǎn)的，并且比較昂貴。這是為什么可以在市場上獲得含有鹽酸而不是氫氟酸的腐蝕產(chǎn)品的原因。然而，這些配方中還含有二氟化銨，這是目前已知唯一的能與鹽酸聯(lián)合使用產(chǎn)生不透明且均勻腐蝕玻璃的氟化物鹽。所以，本申請人尋求開發(fā)與現(xiàn)有技術(shù)的玻璃腐蝕組合物同樣有效的新型玻璃腐蝕組合物，而不需要處理氫氟酸，并且含有最少量的銨鹽。根據(jù)本發(fā)明的第一個方面，這是為什么本發(fā)明的目的是一種組合物的原因，該組合物的特征在于它含有20-99重量％的二氟化鉀和1-80重量％的至少一種水溶性多價陽離子鹽。上述組合物還可含有二氟化鈉和二氟化銨或者二氟化鈉和二氟化銨的混合物。然而，當(dāng)它含有二氟化銨時，其含量小于15重量％，優(yōu)選的是只含有最多5重量％；當(dāng)其含有二氟化鈉時，其含量小于或等于二氟化鉀的含量；當(dāng)其同時含有二氟化銨和二氟化鈉時，這兩種二氟化物的總含量絕不會超過二氟化鉀的含量。根據(jù)本發(fā)明的一個特定方面，所述組合物不含二氟化銨。所述組合物可能含有5-60重量％，更特別地為10-30重量％的至少一種選自在酸介質(zhì)中穩(wěn)定的無機(jī)或有機(jī)物的非水溶性填料。作為在酸介質(zhì)中穩(wěn)定的非水溶性填料，可以提到的是，例如重晶石或硫酸鋇、石膏、不溶性氟化物如氟化鈣、不溶性氟硅酸鹽如氟硅酸鈉或氟硅酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣、無機(jī)氧化物，特別是鐵、鋅或鈦的氧化物、糖及其聚合物，如纖維素或其衍生物，木質(zhì)素、淀粉、高分子量氧化乙烯聚合物、氧化丙烯聚合物或氧化丁烯聚合物、在室溫下為固體的脂肪酸及其衍生物、高分子量不溶性聚合物和樹脂。上述組合物還可以含有0.2-6重量％，更特別地為1-2重量％的一種或多種在酸介質(zhì)中穩(wěn)定的表面活性劑，例如烷氧基化脂肪醇、含磷酸鹽的脂肪醇、含磷酸鹽的烷氧基化脂肪醇、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、脂肪酰胺或陽離子表面活性劑、或所述表面活性劑的氟代衍生物、或者硅酮或氟硅酮表面活性劑。上述組合物更特別地含有1-60重量％，特別是5-30重量％，更特別的是10-25重量％的至少一種水溶性多價陽離子鹽。所述水溶性多價陽離子鹽一般是二價陽離子的鹽或三價陽離子的鹽，更特別的是鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽、鐵鹽或鋁鹽。作為適用于本發(fā)明的鹽的實(shí)例，可以提到的是氯化錳、氯化鎂、硫酸鎂、氯化鈣、氯化鐵、氧化鋁或這些化合物的混合物。形成本發(fā)明的目的的組合物更特別地含有40-80重量％的二氟化鉀。一般是粉末混合物形式、顆粒形式、丸形式或礫石形式的。根據(jù)本發(fā)明的第二個方面，是提供一種玻璃腐蝕溶液，特征在于它可以通過在每升水或每升一種或多種無機(jī)或有機(jī)酸水溶液中混合0.1kg和5kg之間，優(yōu)選的是在0.5kg和5kg之間的上述組合物而獲得，應(yīng)該理解的是，在與所述組合物混合前，所述水溶液中可能存在的無機(jī)酸不是氫氟酸。根據(jù)本發(fā)明的第三個方面，是提供一種玻璃腐蝕溶液，特征在于它可以通過在每升水或每升一種或多種無機(jī)或有機(jī)酸水溶液中同時或依次混合0.1-4.95kg的二氟化鉀和0.005-4kg的至少一種水溶性多價陽離子鹽而獲得，應(yīng)該理解的是，在與所述二氟化物和所述陽離子鹽混合之前，所述水溶液中可能存在的無機(jī)酸不是氫氟酸。這種溶液也可能通過向每升水或每升酸溶液中加入二氟化鈉，其加入量小于或等于二氟化鉀的量，或者最多0.75kg，優(yōu)選的是最多0.25kg的二氟化銨或二氟化鈉與二氟化銨而制得，應(yīng)該理解的是，這兩種二氟化物的總量小于或等于二氟化鉀的量，每升水或每升酸溶液中加入的二氟化銨量小于或等于0.75kg，優(yōu)選的是最多0.25kg。也可能加入0.025-3kg，更特別地為0.05-1.5kg的至少一種不溶于水的填料，選自在酸介質(zhì)中穩(wěn)定的無機(jī)或有機(jī)物。如在上述干組合物中所用的填料，也可能加入10-3-0.3kg的，優(yōu)選的是5×10-3-0.1kg的一種或多種在酸介質(zhì)中穩(wěn)定的表面活性劑，如上述干組合物所用的那些表面活性劑。根據(jù)這種腐蝕液的一個特別的方面，所混合的水溶性多價陽離子鹽的比例為每升水或每升酸的水溶液中0.005kg-3kg，更特別的是0.025-1.5kg，最特別的是0.05-1.25kg。所用的水溶性多價陽離子鹽與在上述干組合物中含有的鹽相同。根據(jù)這種腐蝕液的另一個特定方面，所混合的二氟化鉀鹽的比例為每升水或每升酸的水溶液中0.2-4kg。所述一種或多種無機(jī)或有機(jī)酸的水溶液選自鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸、氟代硫酸、檸檬酸、酒石酸、草酸、醋酸、丙酸、琥珀酸或其混合物的一種。優(yōu)選的是，它是鹽酸水溶液。上述玻璃腐蝕液可以是非流動漿料的形式，在這種情況下，它還含有一種或多種酸穩(wěn)定的增稠劑或粘合劑。根據(jù)本發(fā)明的第四個方面，提供一種玻璃拋光方法，特征在于使玻璃物體表面與一種如上所述的腐蝕液接觸約0.5秒-約300秒，然后漂洗該物體并干燥。根據(jù)該方法的一種變化形式，所述接觸/漂洗過程重復(fù)幾次，更特別地為2-4次。接觸時間(在接觸過程中，待腐蝕表面與腐蝕液接觸)，與循環(huán)次數(shù)的選擇和腐蝕液中酸濃度的選擇一樣，特別取決于希望獲得的表面效果和待腐蝕玻璃的組成。根據(jù)本發(fā)明的最后一個方面，后者的目的是用腐蝕玻璃做成的制品，特征在于，它們通過上述方法腐蝕。該方法特別是用于腐蝕小的玻璃制品，如香水瓶、甜酒瓶或果酒瓶或烈性酒瓶。下列實(shí)施例說明本發(fā)明但不限制本發(fā)明。A)參數(shù)的確定a)腐蝕面積的比例腐蝕液的腐蝕能力可以用把玻璃帶浸入其中一定的時間，一般為一分鐘的數(shù)量級時，腐蝕面積的百分比和獲得的特征的形貌表征，b)不透明性對于其面積100％腐蝕的玻璃，表征所獲得的不透明效果的強(qiáng)度。根據(jù)所用的酸腐蝕液，獲得具有模糊的、半透明的或不透明的表面光潔度的玻璃。為了量化這種不透明性，把腐蝕后的玻璃帶放在用“ARIAL14”字體印刷在透明桌上放置的透明膠片上的印刷體的頂部。通過放大鏡觀察所述印刷體。把所述玻璃帶逐漸移開，因此測得這種印刷體不再可以辨認(rèn)的距離“d”。距離“d”越短，所述玻璃越不透明。完全不透明的玻璃導(dǎo)致“d”值等于0。透明的、未腐蝕的玻璃導(dǎo)致無窮大的“d”值。B)試驗(yàn)編號1a)含有二氟化銨的酸腐蝕把一種光學(xué)顯微鏡載玻片在水中的32％鹽酸中的二氟化銨飽和溶液中浸漬1分鐘。在水中漂洗并干燥后，估計(jì)被腐蝕的面積的比例，通過在顯微鏡下觀察評估圖案的尺寸，并測定“d”。獲得用低“d”值表征的不透明腐蝕玻璃，在表面上具有大而均勻分布的圖案。b)含有二氟化鈉的酸腐蝕通過與段落a)相同的方法進(jìn)行，使用在32％鹽酸中的二氟化鈉飽和溶液，獲得一種不完全腐蝕且不均勻的玻璃。在32％的鹽酸和硫酸溶液中重復(fù)該試驗(yàn)，但是也產(chǎn)生不能令人滿意的結(jié)果。c)含有二氟化鉀的酸腐蝕通過與段落a)相同的方法進(jìn)行，使用在水中的32％鹽酸中的二氟化鉀飽和溶液，獲得一種完全腐蝕、均勻、具有小“圖案”、不產(chǎn)生不透明(高”d”值)的玻璃。所腐蝕的玻璃具有一種“毛化”且不吸引人的外觀。d)用二氟化鉀和二氟化銨混合物的腐蝕通過與段落a)相同的方法進(jìn)行，使用在濃鹽酸中的二氟化鉀和二氟化銨混合物的飽和溶液，獲得一種略微半透明的腐蝕玻璃，其不透明性隨著二氟化銨濃度不均勻增大。試驗(yàn)1a)-1d)的結(jié)果在下表中給出表1<tablesid="table1"num="001"><table>所用二氟化物含水酸溶液腐蝕面積(％)圖案尺寸(μm)最大/最小“d”(mm)NH4,HF232％HCl10040/29NaHF232％HCl95/0.5未測NaHF232％HF1013/0.5未測NaHF232％H2SO45015/2未測KHF232％HCl1005/1＞130KHF2+NH4,HF250％/50％32％HCl10040/2＞130KHF2+NH4,HF270％/30％32％HCl10040/224KHF2+NH4,HF285％/15％32％HCl10040/224</table></tables>該試驗(yàn)表明，用一種二氟化物代替另一種產(chǎn)生了無法預(yù)測的結(jié)果。C)試驗(yàn)編號2通過與段落Ba)相同的方法進(jìn)行，使用各種在32％鹽酸中的飽和二氟化鉀溶液并含有各種鹽，獲得下表中給出的結(jié)果表2這些結(jié)果表明，在所述酸腐蝕液中，在可溶性多價陽離子鹽的存在下，特別是在二價或三價陽離子的存在下，完全出乎意料地導(dǎo)致更大圖案的形成，并且使其可能形成其不透明性和宏觀外觀非常類似于使用鹽酸中的二氟化銨或者甚至用氫氟酸溶液的腐蝕玻璃。另一方面，單價陽離子鹽的存在不能提供這個優(yōu)點(diǎn)，所以，有可能特別有利地用基于鹽酸、二氟化鉀和可溶性多價陽離子鹽的腐蝕液代替基于氫氟酸和/或二氟化銨的腐蝕液。D)組合物的實(shí)施例a)對比組合物制備由在66ml的在水中的32％鹽酸中的100g二氟化鉀組成的第一種對比溶液(組合物T1)。制備由在40ml的32％鹽酸中的100gLERITETMSX13(由SEPPIC公司出售的一種粉末形式的商品組合物，其主要成分是二氟化銨)組成的第二種對比溶液(組合物T2)。b)實(shí)施例1通過在66ml的32％的鹽酸中分散100g二氟化鉀并向所得混合物中加入10g氯化鎂(MgCl2·4.5H2O)，制備一種無銨組合物A。通過在66ml的32％的鹽酸中分散100g二氟化鉀并向所得混合物中加入10g硫酸鈣，制備一種無銨組合物B。把鈉硅鈣玻璃帶浸入每種組合物中1分鐘，滴落15秒，用水漂洗，然后干燥。通過組合物A和B腐蝕的玻璃帶具有與用現(xiàn)存對比組合物T2等效的均勻且不透明的表面光潔度，且其半透明性比用不合二價陽離子鹽的對比組合物T1的半透明性小很多。這些帶的微觀特性及其不透明性在表3中給出。表3<tablesid="table3"num="003"><table>組合物鹽表面光潔度類型(不透明性)圖案的尺寸(μm)最k/最小“d”(mm)T1無無15/2.5＞130T2無不透明的36/89AMgCl2不透明的25/59BCaSO4不透明的30/510</table></tables>c)實(shí)施例2制備一種含有78g二氟化鉀和22g硫酸鎂的粉末混合物。這種粉末可以自由流動，并且在儲存過程中不會隨時間而結(jié)塊。把這種混合物分散在51ml的32％鹽酸中(組合物D)。制備一種含有78g二氟化鉀和22g氯化鈣的粉末混合物，然后把這種混合物分散在51ml的32％鹽酸中(組合物E)。如實(shí)施例1所述，在每種組合物D和E中腐蝕玻璃帶。通過組合物D和E腐蝕的玻璃帶，在組合物D的情況下，具有類似于用對比組合物T2生產(chǎn)的均勻的不透明的表面光潔度，在組合物E的情況下，不透明性略低。這些帶的微觀特性及其不透明性在表4中給出。表4<tablesid="table4"num="004"><table>組合物鹽表面光潔度類型(不透明性)圖案的尺寸(μm)最大/最小“d”(mm)DMgSO4不透明的30/59ECaCl2不透明/半透明20/513</table></tables>d)實(shí)施例3制備含有84g二氟化鉀和16g各種二價或三價陽離子鹽的粉末混合物。這些粉末可以自由流動，并且在儲存過程中不會隨時間而結(jié)塊。然后，把這些混合物的每一種分散在55ml的32％鹽酸中。然后與實(shí)施例1說明的一樣進(jìn)行腐蝕。通過各種組合物腐蝕的玻璃帶具有均勻的表面光潔度，與用對比組合物不含鹽的T1獲得的玻璃帶相比，具有明顯改善的不透明性。這些帶的微觀特性及其不透明性在表5中給出。表5<tablesid="table5"num="005"><table>組合物鹽表面光潔度類型(不透明性)“d”(mm)FMgCl2不透明10GMgCl2+Al2O3(8g+8g)不透明8HMgCl2+Al2O3(11g+5g)不透明13IFeCl3不透明21JCaCl2+MgSO4(8g+8g)不透明11</table></tables>e)實(shí)施例4制備含有65重量％二氟化鉀、20重量％硫酸鎂和15重量％重晶石作為不溶性無機(jī)填料的粉末混合物。這種混合物容易流動并且在儲存過程中不結(jié)塊。把它以每43升酸100kg粉末的量分散在32％的鹽酸中。這樣形成的酸液(組合物K)是流動性的，可以使用常規(guī)攪拌器保持?jǐn)嚢瓒鴽]有任何問題。其相對密度等于1.68。根據(jù)實(shí)施例1中描述的規(guī)程，使用這種組合物腐蝕玻璃帶和香水瓶。所述帶和瓶具有均勻且非常吸引人的表面光澤度，其不透明度和光澤度等效于使用對比組合物T2在相同的玻璃制品上獲得的不透明度和光澤度。用所述玻璃帶測得的d值等于9。f)實(shí)施例5制備與實(shí)施例4一樣的粉末混合物，以每100g粉末0.4g表面活性劑的比例向其中加入氟化的表面活性劑(BAYOWETTMFT248,Bayer公司出售)。獲得一種自由流動的干混合物，把其以與實(shí)施例4中所述的相同比例分散在32％的鹽酸中。所得的酸液(組合物L(fēng))是流動性非常好的。把約10ml的這種酸液注入電燈泡中約3秒的時間，然后排出所述電燈泡。重復(fù)該過程2次以上，然后用水漂洗并干燥。所腐蝕的燈泡的外觀與用LERITETMSX13(組合物T2)液體以相同的方法處理的燈泡一樣。g)實(shí)施例6制備由40％二氟化鉀、25％二氟化鈉、20％硫酸鎂、15％重晶石和0.5％BAYOWETTMFT248組成的粉末混合物。然后，把這種混合物與實(shí)施例4一樣分散在鹽酸中，從而形成組合物M。與實(shí)施例4一樣腐蝕香水瓶。發(fā)現(xiàn)由于表面活性劑的存在促進(jìn)了漂洗。表面光潔度與用實(shí)施例4的組合物L(fēng)或用組合物T2獲得的一致。h)實(shí)施例7貧銨的組合物制備含有65％的不同比例二氟化鉀和二氟化銨混合物、20％硫酸鎂和15％重晶石的粉末混合物。把1000g這些組合物倒入430ml的32％鹽酸中，并把玻璃帶與實(shí)施例4一樣腐蝕。注意-含有10％二氟化銨的組合物N腐蝕的玻璃帶的d值為12mm，類似于用不含二氟化銨的組合物K獲得的d值；-含有20和30％二氟化銨的組合物O或P腐蝕的玻璃帶不透明性較小。結(jié)果在下表6中給出。表6i)實(shí)施例8在不同酸中的腐蝕再次使用實(shí)施例4中所述的粉末混合物。把1000g這種混合物倒入430ml在水中濃度為32％的各種酸中，然后在所形成的酸液中腐蝕香水瓶。所用的酸是鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、草酸和檸檬酸。在所有情況下，在鹽酸液中腐蝕的瓶的不透明性等效于在組合物T2中腐蝕的瓶的不透明性。在其它酸中腐蝕的瓶的不透明性略小，所述不透明性以下列順序降低硫酸、硝酸、磷酸、檸檬酸和草酸。j)實(shí)施例9腐蝕方法再次使用在實(shí)施例4中所述的粉末混合物。把1000g這種混合物與430ml的含水或在水中具有各種濃度鹽酸的溶液混合。根據(jù)實(shí)施例1的規(guī)程腐蝕玻璃帶，并測量d值。在一個腐蝕循環(huán)后，只要含有至少20％濃度的鹽酸的液體產(chǎn)生了良好的不透明性。然后，使用兩循環(huán)的腐蝕規(guī)程浸漬15秒，流干15秒，然后在空氣中干燥；然后重復(fù)這三個操作。對于所有的酸液，用根據(jù)本發(fā)明的干混合物，即使不含酸，也獲得了完全令人滿意的表面光潔度，而如果使用LERITETMSX13組合物，用這種方法不能獲得令人滿意的表面光潔度。結(jié)果在表7中給出。表權(quán)利要求1．一種組合物，其特征在于它含有20-99重量％二氟化鉀和1-80重量％的至少一種水溶性多價陽離子鹽。2．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于它含有最多15重量％，優(yōu)選的是最多5重量％的二氟化銨。3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它以小于或等于二氟化鉀含量的重量比含有二氟化鈉，條件是在其含有二氟化銨時，這兩種二氟化物的總重量比小于或等于二氟化鉀的重量比。4．根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)的組合物，其特征在于它還含有5-60重量％，尤其是10-30重量％的至少一種不溶于水的填料，所述不溶于水的填料選自在酸介質(zhì)中穩(wěn)定的無機(jī)或有機(jī)物。5．根據(jù)權(quán)利要求4的組合物，其特征在于所述不溶性填料選自重晶石、石膏、不溶性含氟的鹽，更特別的是氟化鈣、不溶性氟硅酸鹽，更特別的是氟硅酸鈣或氟硅酸鈉、磷酸鈣、硫酸鈣、無機(jī)氧化物，特別是鐵、鋅或鈦的氧化物、糖及其聚合物，如纖維素或其衍生物、木質(zhì)素、淀粉、高分子量氧化乙烯聚合物、氧化丙烯聚合物或氧化丁烯聚合物、在室溫下為固體的脂肪酸及其衍生物、高分子量不溶性聚合物和樹脂。6．根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的組合物，特征在于它還含有0.01-6重量％，更特別的是1-2重量％的一種或多種在酸介質(zhì)中穩(wěn)定的表面活性劑。7．根據(jù)權(quán)利要求6的組合物，特征在于所述表面活性劑選自烷氧基化脂肪醇、含磷酸鹽的脂肪醇、含磷酸鹽的烷氧基化脂肪醇、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、脂肪酰胺或陽離子表面活性劑、或所述表面活性劑的氟代衍生物、或者硅酮或氟硅酮表面活性劑。8．根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的組合物，特征在于它含有1-60重量％，更特別的是5-30重量％，最特別的是10-25重量％的至少一種水溶性的多價陽離子鹽。9．根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的組合物，特征在于所述水溶性多價陽離子鹽是二價陽離子的鹽或三價陽離子的鹽，更特別的是鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽、鐵鹽或鋁鹽。10．根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，特征在于所述水溶性多價陽離子鹽選自氯化錳、氯化鎂、硫酸鎂、氯化鈣、氯化鐵、氧化鋁或這些化合物的混合物。11．根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物，特征在于它含有40-80重量％的二氟化鉀。12．根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項(xiàng)的組合物，特征在于它是粉末混合物形式、顆粒形式、丸形式或礫石形式的。13．玻璃腐蝕液，特征在于它可以通過在每升水或每升一種或多種無機(jī)或有機(jī)酸水溶液中混合0.1kg和5kg之間，優(yōu)選的是在0.5kg和5kg之間的根據(jù)權(quán)利要求1-12的組合物而獲得，其中，在與所述組合物混合前，所述水溶液中存在的任何無機(jī)酸不是氫氟酸。14．玻璃腐蝕液，特征在于它可以通過在每升水或每升一種或多種無機(jī)或有機(jī)酸水溶液中同時或依次混合0.1-4.95kg的二氟化鉀和0.005-4kg的至少一種水溶性多價陽離子鹽而獲得，其中，在與所述二氟化物和所述陽離子鹽混合之前，所述水溶液中存在的任何無機(jī)酸不是氫氟酸。15．根據(jù)權(quán)利要求14的玻璃腐蝕液，特征在于它也可以通過向每升水或每升酸溶液中加入二氟化鈉，其加入量小于或等于二氟化鉀的量，或者加入最多0.75kg，優(yōu)選的是最多0.25kg的二氟化銨或加入二氟化鈉與二氟化銨而制得，其中，在后一種情況下，這兩種二氟化物的總量小于或等于二氟化鉀的量，每升水或每升酸溶液中加入的二氟化銨量小于或等于0.75kg，優(yōu)選的是最多0.25kg。16．根據(jù)權(quán)利要求14的玻璃腐蝕液，特征在于它可以通過再加入0.025-3kg，更特別地為0.05-1.5kg的至少一種選自在酸介質(zhì)中穩(wěn)定的無機(jī)或有機(jī)物的不溶于水的填料而獲得。17．根據(jù)權(quán)利要求16的玻璃腐蝕液，特征在于所述不溶性填料選自重晶石、石膏、不溶性含氟的鹽，更特別的是氟化鈣、不溶性氟硅酸鹽，更特別的是氟硅酸鈣、磷酸鈣、硫酸鈣、無機(jī)氧化物，特別是鐵、鋅或鈦的氧化物、糖及其聚合物，如纖維素或其衍生物，木質(zhì)素、淀粉、高分子量氧化乙烯聚合物、氧化丙烯聚合物或氧化丁烯聚合物、在室溫下為固體的脂肪酸及其衍生物、高分子量不溶性聚合物和樹脂。18．根據(jù)權(quán)利要求14-17的任一項(xiàng)的玻璃腐蝕液，特征在于它可以通過再加入10-5-0.3kg的，優(yōu)選的是10-4-0.1kg的一種或多種在酸介質(zhì)中穩(wěn)定的表面活性劑而獲得。19．根據(jù)權(quán)利要求18的玻璃腐蝕液，特征在于這種表面活性劑選自烷氧基化脂肪醇、含磷酸鹽的脂肪醇、含磷酸鹽的烷氧基化脂肪醇、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、脂肪酰胺或陽離子表面活性劑、或所述表面活性劑的氟代衍生物、或者硅酮或氟硅酮表面活性劑。20．根據(jù)權(quán)利要求14-19的任一項(xiàng)的玻璃腐蝕液，特征在于所混合的水溶性多價陽離子鹽的比例為每升水或每升一種或多種無機(jī)或有機(jī)酸的水溶液中0.005kg-3kg，更特別的是0.025-1.5kg，最特別的是0.05-1.25kg。21．根據(jù)權(quán)利要求14-20的任一項(xiàng)的玻璃腐蝕液，特征在于所述水溶性多價陽離子鹽是二價陽離子的鹽或三價陽離子的鹽，優(yōu)選的是鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽、鐵鹽或鋁鹽。22．根據(jù)權(quán)利要求21的玻璃腐蝕液，特征在于所述水溶性多價陽離子鹽選自氯化錳、氯化鎂、硫酸鎂、氯化鈣、氯化鐵、氧化鋁或這些化合物的混合物。23．根據(jù)權(quán)利要求14-22的任一項(xiàng)的玻璃腐蝕液，特征在于所混合的二氟化鉀鹽的比例為每升水或每升一種或多種無機(jī)或有機(jī)酸的水溶液中0.2-4kg。24．根據(jù)權(quán)利要求13-23的任一項(xiàng)的玻璃腐蝕液，特征在于所述一種或多種無機(jī)或有機(jī)酸的水溶液選自鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸、氟代硫酸、檸檬酸、酒石酸、草酸、醋酸、丙酸、琥珀酸或其混合物。25．根據(jù)權(quán)利要求24的玻璃腐蝕液，特征在于所述一種或多種無機(jī)或有機(jī)酸的水溶液是鹽酸水溶液。26．根據(jù)權(quán)利要求12-25的任一項(xiàng)的玻璃腐蝕液，是非流動漿料形式的，特征在于它含有有效量的一種或多種酸穩(wěn)定的增稠劑或粘合劑。27．玻璃腐蝕方法，特征在于使玻璃制品表面與一種根據(jù)權(quán)利要求12-26的任一項(xiàng)的溶液接觸約0.5秒-約300秒，然后漂洗該制品并干燥。28．根據(jù)權(quán)利要求27的方法的變化形式，其中，所述接觸/漂洗過程重復(fù)幾次，更特別地為2-4次。29．腐蝕玻璃制成的制品，特征在于它們用根據(jù)權(quán)利要求27或28的方法腐蝕。全文摘要含有20—99重量%二氟化鉀和1—80重量%的至少一種水溶性多價陽離子鹽的組合物。能通過把所述組合物分散在水中或在不含氫氟酸的酸液中獲得的玻璃腐蝕溶液。能通過在每升水或每升不含氫氟酸的酸溶液中分散0.1—4.95kg二氟化鉀和0.005—4kg的至少一種水溶性多價陽離子鹽而獲得的玻璃腐蝕溶液。腐蝕方法及使用所述方法腐蝕的玻璃制品。文檔編號C09K13/08GK1299786SQ0013555公開日2001年6月20日申請日期2000年12月14日優(yōu)先權(quán)日1999年12月16日發(fā)明者Y·拜司勒斯,F·蓋伊,G·特羅弗申請人:化工產(chǎn)品開發(fā)公司