一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，在有機(jī)溶劑中，以氫化諾卜基鹵代物和吡啶及其衍生物為原料，在冷凝回流的條件下，進(jìn)行加熱反應(yīng)，反應(yīng)后產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌、重結(jié)晶、真空干燥純化，分別合成得到七種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽；所述氫化諾卜基鹵代物為氫化諾卜基氯、氫化諾卜基溴或氫化諾卜基碘；所述的吡啶及其衍生物為吡啶、α?甲基吡啶、4?甲基吡啶或4?二甲氨基吡啶。本發(fā)明以氫化諾卜基鹵代物和吡啶及其衍生物為原料，在冷凝回流及加熱的條件下反應(yīng)合成得到了七種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽。本發(fā)明的反應(yīng)操作簡(jiǎn)便安全；反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)物容易分離；目標(biāo)產(chǎn)物得率優(yōu)良，純度較高。
【專利說(shuō)明】
一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及精細(xì)有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]季銨鹽又稱四級(jí)銨鹽，從結(jié)構(gòu)上可分為親水的陽(yáng)離子和疏水的長(zhǎng)鏈，親水部分用水可離解為一部分陽(yáng)離子，從而可與其他表面活性劑復(fù)配，所以具有良好的復(fù)配作用。此外，它是一種陽(yáng)離子表面活性劑，具有良好的吸附性和殺菌性等生物活性，對(duì)細(xì)菌、真菌、藻類和病毒等微生物都具有良好的殺生效果，被廣泛地應(yīng)用于眾多領(lǐng)域，并且備受農(nóng)藥和醫(yī)藥界的廣泛關(guān)注，其殺生機(jī)理與性能的研究一直以來(lái)都是國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)，并取得了不少的新進(jìn)展。
[0003]另一方面，我國(guó)松樹資源非常豐富，其經(jīng)蒸餾后得到的松節(jié)油產(chǎn)量大、價(jià)格低廉且是可再生資源，它的主要成分是α-蒎烯和蒎烯，其中蒎烯化學(xué)性質(zhì)活潑，蒎烯及其衍生物顯示出了廣泛的生物活性。近年來(lái)，蒎烯已被廣泛應(yīng)用于用于香料、醫(yī)藥、食品、農(nóng)業(yè)、高分子材料等行業(yè)中。在生物質(zhì)資源化學(xué)與利用大潮的推動(dòng)下，可再生資源蒎烯有著廣泛的應(yīng)用價(jià)值。通過(guò)對(duì)蒎烯的結(jié)構(gòu)進(jìn)行化學(xué)修飾合成具有生物活性的化合物已成為林產(chǎn)化學(xué)和有機(jī)合成化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一。
[0004]眾多研究者對(duì)β_蒎烯開展了大量的研究，由其合成的諾卜醇、氫化諾卜醇及其醚類、酯類、縮醛類等衍生物對(duì)多種昆蟲具有較好的拒食活性或較好的驅(qū)避活性。近年又合成了氫化諾卜酸及其酰胺類化合物，不同種類的初步活性測(cè)定表明，這些化合物具有一定的生理活性。為了對(duì)蒎烯衍生物進(jìn)行更加深入的活性篩選及其相關(guān)研究，有必要增加此類化合物的品種和數(shù)量。因此，本專利公開了一種合成氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種產(chǎn)物容易分離、純度高的氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，以解決上述【背景技術(shù)】中提出的問(wèn)題。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，在有機(jī)溶劑中，以氫化諾卜基鹵代物和吡啶及其衍生物為原料，在冷凝回流的條件下，進(jìn)行加熱反應(yīng)，反應(yīng)后產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌、重結(jié)晶、真空干燥純化，分別合成得到七種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽。
[0007]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述有機(jī)溶劑是溫度為60_90°C的石油醚。
[0008]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述的氫化諾卜基鹵代物與吡啶及其衍生物的摩爾比為1:1.5-2.0ο
[0009]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述加熱反應(yīng)的反應(yīng)溫度為70_75°C，加熱反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為l_2d。
[0010]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述氫化諾卜基鹵代物為氫化諾卜基氯、氫化諾卜基溴或氫化諾卜基碘。
[0011]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述的吡啶及其衍生物為吡啶、Ct-甲基吡啶、4-甲基吡啶或4-二甲氨基吡啶。
[0012]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述氫化諾卜基溴分別與吡啶、4-甲基吡啶和4-二甲氨基吡啶進(jìn)行反應(yīng)，制得三種含氫化諾卜基溴化吡啶類化合物。
[0013]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:所述氫化諾卜基氯與吡啶反應(yīng)制得含氫化諾卜基氯化吡啶。
[0014]作為本發(fā)明再進(jìn)一步的方案:所述氫化諾卜基碘分別與吡啶、α-甲基吡啶和4-甲基吡啶進(jìn)行反應(yīng)，制得三種含氫化諾卜基碘化吡啶類化合物。
[0015]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是:
本發(fā)明以氫化諾卜基鹵代物和吡啶及其衍生物為原料，在冷凝回流及加熱的條件下反應(yīng)合成得到了七種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽。本發(fā)明的反應(yīng)操作簡(jiǎn)便安全;反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)物容易分離；目標(biāo)產(chǎn)物得率優(yōu)良，純度較高。
【具體實(shí)施方式】
[0016]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本專利的技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明。
[0017]一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，在裝有冷凝回流裝置和攪拌子的10mL的錐形瓶中加入約0.0 Imo I氫化諾卜基鹵化物、0.02mo I吡啶及其衍生物、溫度為60-90 °C的石油醚，在70-75°C下加熱l-2d，冷卻結(jié)晶，過(guò)濾出固體，并用石油醚淋洗，重結(jié)晶，真空干燥，得到產(chǎn)物。
[0018]實(shí)施例1
一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，在裝有冷凝回流裝置和攪拌子的10mL的錐形瓶中加入約0.0111101氫化諾卜基溴、0.0211101吡啶、溫度為60°(:的石油醚，在70°(:下加熱1(1，冷卻結(jié)晶，過(guò)濾出固體，并用石油醚淋洗，重結(jié)晶，真空干燥，得到N-氫化諾卜基溴化吡啶。
[0019]實(shí)施例2
一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，在裝有冷凝回流裝置和攪拌子的10mL的錐形瓶中加入約0.0111101氫化諾卜基氯、0.0211101吡啶、溫度為65°(:的石油醚，在70°(:下加熱
1.ld，冷卻結(jié)晶，過(guò)濾出固體，并用石油醚淋洗，重結(jié)晶，真空干燥，得到N-氫化諾卜基氯化吡啶。
[0020]實(shí)施例3
一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，在裝有冷凝回流裝置和攪拌子的10mL的錐形瓶中加入約0.0111101氫化諾卜基碘、0.0211101吡啶、溫度為70°(:的石油醚，在71°(:下加熱1.2d,冷卻結(jié)晶，過(guò)濾出固體，并用石油醚淋洗，重結(jié)晶，真空干燥，得到N-氫化諾卜基碘化吡啶。
[0021 ] 實(shí)施例4
一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，在裝有冷凝回流裝置和攪拌子的10mL的錐形瓶中加入約0.01!1101氫化諾卜基碘、0.0211101的€[-甲基吡啶、溫度為75°(:的石油醚，在721€下加熱1.5d，冷卻結(jié)晶，過(guò)濾出固體，并用石油醚淋洗，重結(jié)晶，真空干燥，得到α-甲基-N-氫化諾卜基碘化吡啶。
[0022]實(shí)施例5
一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，在裝有冷凝回流裝置和攪拌子的10mL的錐形瓶中加入約0.0lmol氫化諾卜基溴、0.02moI的4-二甲氨基吡啶、溫度為80°C的石油醚，在
73°C下加熱1.6d，冷卻結(jié)晶，過(guò)濾出固體，并用石油醚淋洗，重結(jié)晶，真空干燥，得到γ - (N，N-二甲基)-N-氫化諾卜基溴化吡啶。
[0023]實(shí)施例6
一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，在裝有冷凝回流裝置和攪拌子的10mL的錐形瓶中加入約0.0lmol氫化諾卜基碘、0.02mol的4-二甲氨基吡啶、溫度為85°C的石油醚，在
74°C下加熱1.8d，冷卻結(jié)晶，過(guò)濾出固體，并用石油醚淋洗，重結(jié)晶，真空干燥，得到γ - (N，N-二甲基)-N-氫化諾卜基碘化吡啶。
[0024]實(shí)施例7
一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，在裝有冷凝回流裝置和攪拌子的10mL的錐形瓶中加入約0.0lmol氫化諾卜基溴、0.02mol的4-甲基吡啶、溫度為90 °C的石油醚，在75°C下加熱2d，冷卻結(jié)晶，過(guò)濾出固體，并用石油醚淋洗，重結(jié)晶，真空干燥，得到γ-甲基-N-氫化諾卜基溴化P比啶。
[0025]本發(fā)明以氫化諾卜基鹵代物和吡啶及其衍生物為原料，在冷凝回流及加熱的條件下反應(yīng)合成得到了七種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽。本發(fā)明的反應(yīng)操作簡(jiǎn)便安全;反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)物容易分離；目標(biāo)產(chǎn)物得率優(yōu)良，純度較高。
[0026]上面對(duì)本專利的較佳實(shí)施方式作了詳細(xì)說(shuō)明，但是本專利并不限于上述實(shí)施方式，在本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所具備的知識(shí)范圍內(nèi)，還可以在不脫離本專利宗旨的前提下作出各種變化。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，其特征在于，在有機(jī)溶劑中，以氫化諾卜基鹵代物和吡啶及其衍生物為原料，在冷凝回流的條件下，進(jìn)行加熱反應(yīng)，反應(yīng)后產(chǎn)物經(jīng)抽濾、洗滌、重結(jié)晶、真空干燥純化，分別合成得到七種氫化諾卜基吡啶類季銨鹽。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，其特征在于，所述有機(jī)溶劑是溫度為60-90 °C的石油醚。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，其特征在于，所述的氫化諾卜基鹵代物與吡啶及其衍生物的摩爾比為1: 1.5-2.0。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，其特征在于，所述加熱反應(yīng)的反應(yīng)溫度為70-75°C，加熱反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間為l-2d。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，其特征在于，所述氫化諾卜基鹵代物為氫化諾卜基氯、氫化諾卜基溴或氫化諾卜基碘。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，其特征在于，所述的吡啶及其衍生物為吡啶、α-甲基吡啶、4-甲基吡啶或4-二甲氨基吡啶。7.根據(jù)權(quán)利要求5-6任一所述的氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，其特征在于，所述氫化諾卜基溴分別與吡啶、4-甲基吡啶和4-二甲氨基吡啶進(jìn)行反應(yīng)，制得三種含氫化諾卜基溴化吡啶類化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求5-6任一所述的氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，其特征在于，所述氫化諾卜基氯與啦啶反應(yīng)制得含氫化諾卜基氯化P比啶。9.根據(jù)權(quán)利要求5-6任一所述的氫化諾卜基吡啶類季銨鹽的合成方法，其特征在于，所述氫化諾卜基碘分別與吡啶、α-甲基吡啶和4-甲基吡啶進(jìn)行反應(yīng)，制得三種含氫化諾卜基碘化吡啶類化合物。
【文檔編號(hào)】C07D213/127GK106008326SQ201610403537
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年6月12日
【發(fā)明人】范國(guó)榮, 金霖霖, 肖轉(zhuǎn)泉, 陳金珠, 王鵬, 陳尚钘, 王宗德
【申請(qǐng)人】江西農(nóng)業(yè)大學(xué)