一種低介電常數(shù)poss/聚氨酯復(fù)合材料薄膜及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜及其制備方法，屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域。該復(fù)合材料是由具有式Ⅰ結(jié)構(gòu)的POSS和具有式Ⅱ結(jié)構(gòu)的聚氨酯組成。本發(fā)明還提供一種低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的制備方法。該方法先將八苯基POSS溶于溶劑中，得到八苯胺基POSS溶液；然后將聚氨酯加入到八苯胺基POSS溶液中攪拌，得到混合溶液，將混合溶液傾倒于玻璃板上，然后將玻璃板移入真空烘箱中烘干，得到低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜。本發(fā)明的復(fù)合材料具有較低的介電常數(shù)和較好的機(jī)械性能。
【專利說(shuō)明】
一種低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材 料薄膜及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著電子工業(yè)的飛速發(fā)展，電子元器件呈小型化和高效化的趨勢(shì)，因而對(duì)電子元 器件的封裝材料提出了越來(lái)越高的要求?？捎米鞣庋b絕緣材料的高分子材料有許多種，如： 有機(jī)硅類、環(huán)氧樹脂類、聚酰胺類、聚芳醚類、聚氨酯類等，其中聚氨酯類高分子材料及其發(fā) 泡材料由于輕質(zhì)、耐輻射、耐疲勞性好、抗沖擊強(qiáng)度高、絕緣性能優(yōu)異等特點(diǎn)而受到了廣泛 的關(guān)注。利用溶液共混制備無(wú)機(jī)-有機(jī)復(fù)合材料的方法由于制備過(guò)程簡(jiǎn)便，可操作性強(qiáng)，且 能夠結(jié)合無(wú)機(jī)材料和有機(jī)高分子材料的優(yōu)勢(shì)，所制備的復(fù)合材料具有光學(xué)透明性、折光指 數(shù)和介電常數(shù)可調(diào)的特點(diǎn)而倍受矚目。多面體齊聚倍半硅氧烷(P0SS)是一類由無(wú)機(jī)硅氧烷 籠型空心結(jié)構(gòu)結(jié)合外圍有機(jī)基團(tuán)構(gòu)成的納米粒子。其在與有機(jī)高分子聚合物材料溶液共混 的過(guò)程中能夠充分發(fā)揮外圍有機(jī)基團(tuán)與高分子材料相容性好的優(yōu)勢(shì)，同時(shí)結(jié)合內(nèi)部籠型空 心結(jié)構(gòu)介電常數(shù)低的優(yōu)點(diǎn)，從而在保證其與聚合物基體材料相容性的同時(shí)賦予復(fù)合材料特 定的功能性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是提供一種低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜及其制備方法， 該復(fù)合材料具有較低的介電常數(shù)和較好的機(jī)械性能。
[0004] 本發(fā)明首先提供一種低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜，該復(fù)合材料是由具 有式I結(jié)構(gòu)的P0SS和具有式Π 結(jié)構(gòu)的聚氨酯組成；
[0006] 式 Π 中，m= 1 ~10，n = 50~500。
[0007] 本發(fā)明還提供一種低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的制備方法，包括：
[0008] 步驟一：將八苯基P0SS溶于溶劑中，在60~90°C下攪拌2~4小時(shí)，得到八苯胺基 P0SS溶液；
[0009] 步驟二:將聚氨酯加入到步驟一得到的八苯胺基P0SS溶液中攪拌，得到混合溶液， 將混合溶液傾倒于玻璃板上，然后將玻璃板移入真空烘箱中，升溫至60°C烘干2-4小時(shí)，再 升溫至80°C烘干12-24小時(shí)，然后在真空條件下升溫至120°C烘干12-24小時(shí)，得到低介電常 數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜。
[0010] 優(yōu)選的是，所述步驟一溶劑為N-甲基吡咯烷酮。
[0011] 優(yōu)選的是，所述八苯基P0SS的質(zhì)量(g):溶劑的體積(ml)為(0.05~0.2): (10-15)。 [0012]優(yōu)選的是，所述八苯基P0SS與聚氨酯的質(zhì)量比為(0.05~0.2): 1。
[0013]優(yōu)選的是，所述步驟二的攪拌溫度為室溫，攪拌時(shí)間為24~48小時(shí)。
[0014]本發(fā)明的有益效果
[0015] 本發(fā)明首先提供一種低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜，該復(fù)合材料是由具 有式I結(jié)構(gòu)的P0SS和具有式Π 結(jié)構(gòu)的聚氨酯組成；該復(fù)合材料通過(guò)引入P0SS可以顯著地提 高材料的絕緣性能、機(jī)械性能和熱穩(wěn)定性，并有效地降低材料的介電常數(shù)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明： 當(dāng)P0SS添加量達(dá)到20wt%時(shí)，復(fù)合材料在1MHz時(shí)的介電常數(shù)可降至3.72。
[0016] 本發(fā)明還提供一種低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的制備方法，該制備方 法簡(jiǎn)單、原料易得，制備得到的復(fù)合材料具有較低的介電常數(shù)和較好的機(jī)械性能，因此可有 望應(yīng)用于電子封裝領(lǐng)域作為封裝用絕緣材料。
【附圖說(shuō)明】
[0017] 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的掃描電鏡照 片。
[0018] 圖2為本發(fā)明實(shí)施例1備的低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜在不同測(cè)試頻率 下的介電常數(shù)。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 本發(fā)明首先提供一種低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜，該復(fù)合材料是由具 有式I結(jié)構(gòu)的P0SS和具有式Π 結(jié)構(gòu)的聚氨酯組成；
[0021] 式 Π 中，m= 1 ~10，n = 50~500。
[0022] 本發(fā)明還提供一種低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的制備方法，包括：
[0023] 步驟一:將八苯基P0SS溶于溶劑中，在60~90°C下攪拌2~4小時(shí)，將得到的反應(yīng)溶 液冷卻至室溫再繼續(xù)攪拌，所述的攪拌時(shí)間優(yōu)選為24~48小時(shí)，得到八苯胺基P0SS溶液;所 述的溶劑沒有特殊限制，能夠溶解八苯基P0SS即可，優(yōu)選為N-甲基吡咯烷酮(NMP);所述八 苯基P0SS的質(zhì)量(g):溶劑的體積(ml)優(yōu)選為(0.05~0.2): (10-15);
[0024]步驟二:將聚氨酯加入到步驟一得到的八苯胺基P0SS溶液中攪拌，所述的攪拌溫 度優(yōu)選為室溫，攪拌時(shí)間優(yōu)選為24~48小時(shí)，得到混合溶液，將混合溶液傾倒于放置的平整 玻璃板上，然后將玻璃板移入真空烘箱中，升溫至60 °C烘干2-4小時(shí)，再升溫至80 °C烘干12-24小時(shí)，然后在真空條件下升溫至120°C烘干12-24小時(shí)，得到低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合 材料薄膜，所述八苯基P0SS與聚氨酯的質(zhì)量比優(yōu)選為(0.05~0.2): 1。
[0025]本發(fā)明的低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料，通過(guò)引入P0SS可以顯著地提高材料 的絕緣性能、機(jī)械性能和熱穩(wěn)定性，并有效地降低材料的介電常數(shù)，因此可有望應(yīng)用于電子 封裝領(lǐng)域作為封裝用絕緣材料。
[0026]將得到的低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的微觀結(jié)構(gòu)和介電常數(shù)分別通過(guò) 掃描電子顯微鏡(SEM)和介電常數(shù)儀測(cè)試得到。
[0027]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)的說(shuō)明，實(shí)施例中涉及到的原料均為 商購(gòu)獲得。
[0028] 實(shí)施例1
[0029] 1)向錐形瓶中分別加入0.05克、0.1克、0.15克、0.2克八苯基P0SS，之后加入10毫 升N-甲基吡咯烷酮(NMP)，加熱至60°C攪拌2小時(shí)，然后將上述溶液冷卻至室溫繼續(xù)攪拌24 小時(shí)，使得八苯胺基P0SS充分溶解。
[0030] 2)向上述溶液中分別加入1克聚氨酯，室溫?cái)嚢?4小時(shí)后，將溶液分別傾倒于水平 放置平整玻璃板上。然后將玻璃板移入真空烘箱中，升溫至60°C烘干4小時(shí)，之后升溫至80 °C烘干24小時(shí)，然后在真空條件下升溫至120°C烘干24小時(shí)，即制得一系列P0SS質(zhì)量分?jǐn)?shù)分 另IJ為5%、10%、15%、20%的低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜。
[0031]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的掃描電鏡照 片，其中(A)、（B)、（C)、（D)分別代表P0SS質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5%、10%、15%、20%的薄膜照片， 圖1說(shuō)明：隨著制備的P0SS/聚氨酯復(fù)合材料中P0SS添加量的增加，復(fù)合材料的掃描電鏡照 片中代表P0SS的微米尺度的白色小圓球逐步增多。
[0032]圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備的低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜在不同測(cè)試頻 率下的介電常數(shù)。圖2說(shuō)明：隨著制備的P0SS/聚氨酯復(fù)合材料中P0SS添加量的增加，復(fù)合材 料的介電常數(shù)呈逐步下降的趨勢(shì)；當(dāng)P0SS添加量達(dá)到20wt%時(shí)，復(fù)合材料在1MHz時(shí)的介電 常數(shù)可降至3.72。說(shuō)明具有空心結(jié)構(gòu)的P0SS的引入能夠顯著降低復(fù)合材料的介電常數(shù)。
[0033] 將實(shí)施例1制備得到的低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜進(jìn)行機(jī)械性能和熱 性能測(cè)試，結(jié)果如表1和表2所示。
[0034] 表 1
[0035]
[0036]從表1可以看出，隨著制備的P0SS/聚氨酯復(fù)合材料中P0SS添加量的增加，復(fù)合材 料的拉伸強(qiáng)度和楊氏模量逐步提升，但復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率逐步下降，說(shuō)明P0SS的引入 顯著提高了復(fù)合材料的強(qiáng)度和剛性。
[0037] 表 2
[0038]
[0040]從表2可以看出，隨著制備的P0SS/聚氨酯復(fù)合材料中P0SS添加量的增加，復(fù)合材 料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、5%熱失重溫度(DT5)及5 %熱失重溫度(DT1Q)均得到明顯提升。 說(shuō)明POSS的引入顯著提高了復(fù)合材料的熱性能。
[0041 ] 實(shí)施例2
[0042] 1)向錐形瓶中分別加入0.05克、0.1克、0.15克、0.2克八苯基P0SS，之后加入15毫 升N-甲基吡咯烷酮(NMP)，加熱至80°C攪拌4小時(shí)，然后將上述溶液冷卻至室溫繼續(xù)攪拌48 小時(shí)，使得八苯胺基P0SS充分溶解。
[0043] 2)向上述溶液中分別加入1克聚氨酯，室溫?cái)嚢?8小時(shí)后，將溶液分別傾倒于水平 放置平整玻璃板上。然后將玻璃板移入真空烘箱中，升溫至60°C烘干4小時(shí)，之后升溫至80 °C烘干24小時(shí)，然后在真空條件下升溫至120°C烘干24小時(shí)，即制得一系列P0SS含量不同的 低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜。
[0044] 實(shí)施例3
[0045] 1)向錐形瓶中分別加入0.05克、0.1克、0.15克、0.2克八苯基P0SS，之后加入15毫 升N-甲基吡咯烷酮(NMP)，加熱至90°C攪拌2小時(shí)，然后將上述溶液冷卻至室溫繼續(xù)攪拌24 小時(shí)，使得八苯胺基P0SS充分溶解。
[0046] 2、向上述溶液中分別加入1克聚氨酯，室溫?cái)嚢?4小時(shí)后，將溶液分別傾倒于水平 放置平整玻璃板上。然后將玻璃板移入真空烘箱中，升溫至60°C烘干2小時(shí)，之后升溫至80 °C烘干12小時(shí)，然后在真空條件下升溫至120°C烘干12小時(shí)，即制得一系列P0SS含量不同的 低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜。
[0047] 實(shí)施例4
[0048] 1、向錐形瓶中分別加入0.05克、0.1克、0.15克、0.2克八苯基P0SS，之后加入10毫 升N-甲基吡咯烷酮(NMP)，加熱至70°C攪拌4小時(shí)，然后將上述溶液冷卻至室溫繼續(xù)攪拌48 小時(shí)，使得八苯胺基P0SS充分溶解。
[0049] 2、向上述溶液中分別加入1克聚氨酯，室溫?cái)嚢?8小時(shí)后，將溶液分別傾倒于水平 放置平整玻璃板上。然后將玻璃板移入真空烘箱中，升溫至60°C烘干2小時(shí)，之后升溫至80 °C烘干12小時(shí)，然后在真空條件下升溫至120°C烘干12小時(shí)，即制得一系列P0SS含量不同的 低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜。
[0050] 實(shí)施例5
[0051 ] 1、向錐形瓶中分別加入0.05克、0.1克、0.15克、0.2克八苯基P0SS，之后加入12毫 升N-甲基吡咯烷酮(NMP)，加熱至80°C攪拌3小時(shí)，然后將上述溶液冷卻至室溫繼續(xù)攪拌36 小時(shí)，使得八苯胺基P0SS充分溶解。
[0052] 2、向上述溶液中分別加入1克聚氨酯，室溫?cái)嚢?6小時(shí)后，將溶液分別傾倒于水平 放置平整玻璃板上。然后將玻璃板移入真空烘箱中，升溫至60°C烘干3小時(shí)，之后升溫至80 °C烘干18小時(shí)，然后在真空條件下升溫至120°C烘干18小時(shí)，即制得一系列P0SS含量不同的 低介電常數(shù)P0SS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜，其特征在于，該復(fù)合材料是由具有式I 結(jié)構(gòu)的POSS和具有式Π 結(jié)構(gòu)的聚氨酯組成；式Π 中，m=l~10，n = 50~500。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的制備方法，其特 征在于，包括： 步驟一:將八苯基POSS溶于溶劑中，在60~90°C下攪拌2~4小時(shí)，得到八苯胺基POSS溶 液； 步驟二:將聚氨酯加入到步驟一得到的八苯胺基POSS溶液中攪拌，得到混合溶液，將混 合溶液傾倒于玻璃板上，然后將玻璃板移入真空烘箱中，升溫至60°c烘干2-4小時(shí)，再升溫 至80°C烘干12-24小時(shí)，然后在真空條件下升溫至120°C烘干12-24小時(shí)，得到低介電常數(shù) POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的制備方法，其特 征在于，所述步驟一溶劑為N-甲基吡咯烷酮。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的制備方法，其特 征在于，所述八苯基POSS的質(zhì)量(g):溶劑的體積(ml)為(0.05~0.2): (10-15)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的制備方法，其特 征在于，所述八苯基POSS與聚氨酯的質(zhì)量比為(0.05~0.2): 1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種低介電常數(shù)POSS/聚氨酯復(fù)合材料薄膜的制備方法，其特 征在于，所述步驟二的攪拌溫度為室溫，攪拌時(shí)間為24~48小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C08L75/04GK105885386SQ201610265122
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年4月26日
【發(fā)明人】耿直, 蘇忠民, 邵琛, 朱東霞, 孫海珠, 秦春生
【申請(qǐng)人】吉林省吉?jiǎng)傂虏牧峡萍奸_發(fā)有限公司