丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法。該生產(chǎn)方法是以2,4?二氟硝基苯為起始原料，依次經(jīng)硝化得到1,5?二氟?2,4?二硝基苯后，與羥基乙酸丁酯進(jìn)行醚化反應(yīng)制得3?氟?4,6?二硝基苯氧乙酸丁酯；再用氫氣還原關(guān)環(huán)制得7?氟?6?胺基?2H?1,4?苯并噁嗪?3(4H)?酮；然后，在堿性條件下，與氯丙炔進(jìn)行炔基化反應(yīng)制得中間產(chǎn)物；最后，與3,4,5,6?四氫苯酐進(jìn)行酰胺化反應(yīng)制得丙炔氟草胺。本發(fā)明的方法生產(chǎn)工藝，首先，流程較短，操作方便，反應(yīng)條件溫和，原材料廉價易得，且制備過程中使用的溶劑可實現(xiàn)循環(huán)利用；其次，本發(fā)明的反應(yīng)總收率高，產(chǎn)品純度高，生產(chǎn)成本低，環(huán)境污染少。
【專利說明】
丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及制藥領(lǐng)域，具體地涉及一種丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]丙炔氟草胺是日本住友工業(yè)化學(xué)株式會社開發(fā)的酞酰亞胺類除草劑，也是典型的觸殺型除草劑，但不可以用于苗后莖葉處理。用丙炔氟草胺處理土壤表面后，藥劑被土壤粒子吸收，在土壤表面形成處理層，等到雜草發(fā)芽時，幼苗接觸藥劑處理層就枯死;莖葉處理時，可被植物幼芽和葉片吸收，在體內(nèi)進(jìn)行傳導(dǎo)，在敏感雜草葉面作用迅速，引起原卟啉積累，使細(xì)胞膜質(zhì)過氧化作用增強，從而導(dǎo)致敏感雜草的細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)和細(xì)胞功能不可逆損害。施藥后，雜草葉面出現(xiàn)枯斑癥狀，雜草常常在24?28小時內(nèi)由凋萎、白化到枯死，主要用于防除一年生闊葉雜草和部分禾本科雜草，使用劑量為50?100g/hm2。
[0003]目前，丙炔氟草胺的工藝路線主要有以下幾種:
[0004]路線一:以I，5-二氟-2，4-二硝基苯為起始原料，經(jīng)醚化、加氫還原合環(huán)，再與溴丙炔反應(yīng)制得中間體取代苯胺，最后與酸酐反應(yīng)即得目的物。但是該路線中氟化難以控制，glj反應(yīng)多，收率低。
[0005]路線二:采用2-硝基-5-氟酚為原料，經(jīng)六步反應(yīng)制得。此方法操作簡單，各步反應(yīng)收率高，但所采用的原料2-硝基-5-氟苯酚價格較高，此外硝基采用鐵粉還原，收率低此外該路線中需要兩次氫化還原，極大地提高了成本，不利于產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)，中間體先接上丙炔基后再進(jìn)行硝基還原，很難選擇性還原硝基，容易生成難除的雜質(zhì)。
[0006]路線三:采用間氟苯酚為原料，經(jīng)醚化、硝化、鐵粉還原、IV-烷基化，最后與酸酐反應(yīng)制得。該路線硝化時副反應(yīng)多，特別是醚鍵在硝化時易發(fā)生斷裂、氧化，采用鐵粉還原，收率低且產(chǎn)生的鐵泥難以處理。
[0007]路線四，采用間二氟苯為原料，經(jīng)六步反應(yīng)制得。所選用的原料間二氟苯價格較低，但其進(jìn)行硝化時硝基定位較復(fù)雜，副產(chǎn)物多，分離困難，相對而言制備高含量的產(chǎn)品較困難。
[0008]綜上所述，目前仍沒有一條易于規(guī)模化生產(chǎn)的工藝路線，并且關(guān)于工業(yè)化生產(chǎn)的后處理方法基本沒有報道，基于此原因，本發(fā)明專利開發(fā)了一種丙炔氟草胺規(guī)模化生產(chǎn)的工藝，解決丙炔氟草胺在國內(nèi)仿制生產(chǎn)的困局，提高市場競爭力。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009][要解決的技術(shù)問題]
[0010]本發(fā)明的目的是解決上述現(xiàn)有技術(shù)問題，提供一種丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法。
[0011][技術(shù)方案]
[0012]為了達(dá)到上述的技術(shù)效果，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案:
[0013]—種丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，其特征在于它是以2，4-二氟硝基苯為起始原料，依次經(jīng)硝化、醚化、加氫還原、炔基化反應(yīng)，最后與酸酐進(jìn)行酰胺化反應(yīng)制得丙炔氟草胺。
[0014]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述生產(chǎn)方法它包括以下步驟:
[0015](I)硝化反應(yīng)
[0016]在反應(yīng)釜中注入發(fā)煙硝酸和93%濃硫酸，控制溫度為20?30°C，然后在攪拌條件下滴加2，4-二氟硝基苯，滴加過程中控制反應(yīng)溫度為20?45°C，滴加完畢后升溫至50 V，并反應(yīng)至2，4_ 二氟硝基苯質(zhì)量含量小于0.2%，接著向反應(yīng)釜中加入I，2-二氯乙烷萃取、分層，得到含1,5-二氣-2,4-二硝基苯的1,2-二氯乙燒溶液；
[0017]其中，所述2，4-二氟硝基苯與發(fā)煙硝酸的質(zhì)量比為I: 0.42?0.45;
[0018](2)醚化反應(yīng)
[0019]向步驟(I)得到的含I，5_二氟-2，4_二硝基苯的I，2_二氯乙烷溶液在攪拌下緩慢滴加I，2_二氯乙烷、三乙胺和羥基乙酸丁酯，滴加過程中控制反應(yīng)溫度為O?5°C，滴加完畢后保持O?5°C，并反應(yīng)至I，5-二氟-2，4-二硝基苯的質(zhì)量含量小于2% ;然后向反應(yīng)體系中加入軟水，淬滅分相，下層I，2-二氯乙烷相經(jīng)堿洗后，蒸餾出I，2-二氯乙烷，得到3-氟-4，6-二硝基苯氧乙酸丁酯；
[0020]其中，所述I，5-二氟-2，4-二硝基苯與羥基乙酸丁酯的物質(zhì)的量之比為0.9?1.1:I;
[0021](3)加氫還原反應(yīng)
[0022]在無氧的高壓反應(yīng)釜中加入Pd/C催化劑和甲醇，然后升溫至70?95°C，壓力為3?
3.5MPa，通入氫氣并在攪拌的條件下滴加用甲醇溶解3-氟-4，6-二硝基苯氧乙酸丁酯得到的溶液，控制反應(yīng)溫度為90?95°C;滴加完畢后，當(dāng)溫度降至88°C以下時泄壓出料，用催化劑過濾器過濾，泄壓尾氣冷卻回收甲醇，濾液中加入35%濃鹽酸，成鹽離心分離得到粗品固體產(chǎn)物;接著將粗品固體產(chǎn)物經(jīng)軟水溶解、活性炭脫色、堿洗析晶后，得到7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4田-酮；
[0023](4)炔基化反應(yīng)
[0024]向反應(yīng)釜中加入N-甲基吡咯烷酮、步驟(3)得到的7-氟-6-胺基-2H-1，4_苯并噁嗪-3(4H)-酮和氯丙炔，控制溫度為20?45 V，在攪拌條件下，加入氫氧化鈉顆粒，加入完畢后，繼續(xù)反應(yīng)至7-氟-6-胺基-2!1-1，4-苯并噁嗪-3(4!0-酮的質(zhì)量含量小于1.4%;然后向反應(yīng)釜中加入軟水進(jìn)行淬滅析晶，離心得到粗品中間產(chǎn)物，再經(jīng)打漿干燥后得到中間產(chǎn)物；
[0025]其中，所述步驟(3)得到的7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)_酮和氯丙炔的質(zhì)量比為1:0.45?0.48;所述氯丙炔與氫氧化鈉的質(zhì)量比為1:0.45?0.5;
[0026](5)酰胺化反應(yīng)
[0027]向反應(yīng)釜內(nèi)加入溶劑和3，4，5，6_四氫苯酐，升溫至70°C以上時，開啟攪拌，然后繼續(xù)升溫至105?120°C，加入步驟(4)得到的中間產(chǎn)物，控制反應(yīng)溫度為105?120°C，中間產(chǎn)物加入完畢后，繼續(xù)反應(yīng)至中間產(chǎn)物質(zhì)量含量小于0.5%，然后降溫至20?30°C，冷卻結(jié)晶，離心分離得到丙炔氟草胺粗品，再經(jīng)打漿干燥后得到丙炔氟草胺。
[0028]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，在步驟(I)中，所述2，4_二氟硝基苯與93%濃硫酸的質(zhì)量比為1:2.5?3;所述2,4-二氟硝基苯與1,2-二氯乙烷的質(zhì)量比為1:2?5。
[0029]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，在步驟(2)中，所述I，2_二氯乙烷、三乙胺和羥基乙酸丁酯的滴加方式為采用霧化噴頭霧狀滴加；
[0030]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，在步驟(2)中，所述淬滅分相后，得到的上層水相經(jīng)堿洗后，分離得到三乙胺，該三乙胺經(jīng)干燥后可循環(huán)利用。
[0031 ]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，所述經(jīng)堿洗中的堿是NaHCO3溶液、Na2CO3溶液或NaOH溶液。
[0032]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，在步驟(3)中，所述Pd/C催化劑與3-氟-4，6_二硝基苯氧乙酸丁酯的質(zhì)量比為1:10;所述粗品固體產(chǎn)物與活性炭的質(zhì)量比為1:0.05?0.1;所述成鹽離心分離后，獲得的溶液經(jīng)蒸餾得到甲醇，該甲醇可循環(huán)利用。
[0033]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，在步驟(4)中，所述離心后，獲得的溶液經(jīng)減壓精餾回收得到N-甲基吡咯烷酮和蒸餾水，均可循環(huán)利用;所述氫氧化鈉顆粒為空心顆粒。
[0034]本發(fā)明更進(jìn)一步的技術(shù)方案，在步驟(5)中，所述溶劑為冰乙酸或I，4_二氧六環(huán)。
[0035]下面將詳細(xì)地說明本發(fā)明。
[0036]本發(fā)明主要以2，4-二氟硝基苯為起始原料，依次經(jīng)硝化得到I，5-二氟-2，4-二硝基苯后，與羥基乙酸丁酯進(jìn)行醚化反應(yīng)制得3-氟-4，6-二硝基苯氧乙酸丁酯;再用氫氣還原關(guān)環(huán)制得7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3 (4H)-酮;然后，在堿性條件下，與氯丙炔進(jìn)行炔基化反應(yīng)制得中間產(chǎn)物;最后，與3，4，5，6-四氫苯酐進(jìn)行酰胺化反應(yīng)制得丙炔氟草胺。在上述制備過程中，使用后可重新分離出的如三乙胺、I，2_二氯乙烷、甲醇、N-甲基吡咯烷酮和蒸餾水均可以循環(huán)利用，既可以用于下一次該產(chǎn)品的制備過程，也可以應(yīng)用于其他工藝過程。所述軟水是指不含或含較少可溶性鈣、鎂化合物的水。本發(fā)明中所述的控制溫度的方法是開啟冷卻介質(zhì)控制相應(yīng)的溫度，以保證整個生產(chǎn)過程溫度在合適的范圍內(nèi)，避免產(chǎn)生過多的雜質(zhì)，影響產(chǎn)物的純度。在本發(fā)明中使用的軟水，是指不含或含較少可溶性鈣、鎂化合物的水。在加入固體原料物質(zhì)時，本發(fā)明采用星型給料機(jī)進(jìn)行加料。
[0037][有益效果]
[0038]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下的有益效果:
[0039]本發(fā)明的生產(chǎn)過程流程較短，操作簡單方便，反應(yīng)條件溫和，原材料廉價易得，并且使用的溶劑可循環(huán)利用；
[0040]本發(fā)明的反應(yīng)總收率高、產(chǎn)品純度高、環(huán)境污染少，生產(chǎn)成本低，解決了丙炔氟草胺的規(guī)?；a(chǎn)問題。
【附圖說明】
[0041]圖1為本發(fā)明丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法的反應(yīng)方程式示意圖。
【具體實施方式】
[0042]下面結(jié)合本發(fā)明的實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述和說明。
[0043]實施例1:
[0044]一種按圖1所示的反應(yīng)式進(jìn)行的丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，它包括以下步驟:
[0045](I)硝化反應(yīng)
[0046]在反應(yīng)釜中注入42.5kg發(fā)煙硝酸和280kg 98%濃硫酸，控制溫度為20?30°C，然后在攪拌條件下滴加10kg 2，4-二氟硝基苯，滴加過程中控制反應(yīng)溫度為20?45 V，滴加完畢后升溫至50 °C，并反應(yīng)至少Ih，然后取0.5mL攪拌液，加入0.5mL 二氯乙烷，取上層有機(jī)相，水洗，然后在液相分析條件下檢測2，4-二氟硝基苯的質(zhì)量含量，當(dāng)至2，4-二氟硝基苯質(zhì)量含量小于0.2 %時，向反應(yīng)釜中加入200kg I，2-二氯乙烷萃取、分層，得到的上層為含I，5-二氟-2，4-二硝基苯的I，2-二氯乙烷濃溶液;再將下層濃硫酸相打回反應(yīng)釜，加入10kgI，2-二氯乙烷，萃取分層，再次得到含I，5-二氟-2，4-二硝基苯的I，2-二氯乙烷稀溶液，將得到的兩次含I，5-二氟-2，4-二硝基苯的I，2-二氯乙烷溶液攪拌混合均勻，共得到422.5kg1, 5-二氣-2，4-二硝基苯的I，2-二氯乙燒溶液。其中，1,5-二氣-2 ,4-二硝基苯含量為28.7%,收率94 % (以2，4-二氟硝基苯計)。
[0047](2)醚化反應(yīng)
[0048]向反應(yīng)釜中加入步驟(I)得到的含I，5_二氟-2，4_二硝基苯的I，2-二氯乙烷溶液422.5kg，在攪拌下緩慢滴加69.5kg 1,2-二氯乙烷、69.5kg三乙胺和78.8kg羥基乙酸丁酯，滴加過程中控制反應(yīng)溫度為O?5°C，滴加完畢后保持該溫度，并反應(yīng)至少2h，當(dāng)I，5-二氟-2,4-二硝基苯的質(zhì)量含量小于2%時，向反應(yīng)體系中加入軟水，淬滅分相，得到的上層水相經(jīng)NaHCO3溶液洗后，分離得到三乙胺，該三乙胺經(jīng)干燥后可循環(huán)利用；下層I，2-二氯乙烷相經(jīng)I %NaOH溶液堿洗后，蒸餾出I，2-二氯乙烷，得到3-氟-4，6-二硝基苯氧乙酸丁酯187.5kg含量為90.1%，收率89.9%;
[0049]所述I，2_二氯乙烷、三乙胺和羥基乙酸丁酯的滴加方式為采用霧化噴頭霧狀滴加；
[0050](3)加氫還原反應(yīng)
[0051]在無氧的高壓反應(yīng)釜中加入1kg Pd/C催化劑和甲醇，升溫至70?95°C，壓力為3?3.5MPa，通入氫氣并在攪拌的條件下滴加用甲醇溶解3-氟-4，6-二硝基苯氧乙酸丁酯得到的溶液300kg，該溶液的3-氟-4，6-二硝基苯氧乙酸丁酯含量為33.3%，控制反應(yīng)溫度為90?95°C;滴加完畢后，當(dāng)溫度降至88°C以下時泄壓出料，用催化劑過濾器過濾，濾液中加入35%濃鹽酸，成鹽離心分離得到粗品固體產(chǎn)物;接著將粗品固體產(chǎn)物經(jīng)軟水溶解、活性炭脫色、堿洗析晶后，得到7-氟-6-胺基-2H-1，4_苯并噁嗪-3(4H)_酮45.9kg含量為96.1%，收率84.0% ；
[0052]所述粗品固體產(chǎn)物與活性炭的質(zhì)量比為1:0.05?0.1;所述成鹽離心分離后，獲得的溶液經(jīng)精餾提純得到甲醇，該甲醇可循環(huán)利用。
[0053](4)炔基化反應(yīng)
[0054]向反應(yīng)釜中加入240kgN-甲基吡咯烷酮、步驟(3)得到的7_氟_6_胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)_酮80kg和氯丙炔37.6kg，控制溫度為20?45°C，在攪拌條件下，通過星星給料機(jī)加入17kg氫氧化鈉顆粒，加入完畢后，繼續(xù)反應(yīng)至少lh，當(dāng)取樣分析樣品中7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)_酮的質(zhì)量含量大于或等于1.4%時，延長反應(yīng)時間I小時，再取樣分析；當(dāng)取樣分析樣品中7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)_酮的質(zhì)量含量小于1.4%時，向反應(yīng)釜中加入軟水進(jìn)行淬滅析晶，離心得到粗品中間產(chǎn)物，再經(jīng)打漿干燥后得到中間產(chǎn)物82.5kg含量為96.9%,收率91.1%；
[0055]該步驟中，所述離心后，獲得的溶液經(jīng)減壓精餾回收得到N-甲基吡咯烷酮和蒸餾水，均可循環(huán)利用;所述氫氧化鈉顆粒為空心顆粒。
[0056](5)酰胺化反應(yīng)
[0057]向反應(yīng)釜內(nèi)加入240kg冰乙酸和3，4，5，6_四氫苯酐69kg，升溫至70°C以上時，開啟攪拌，然后繼續(xù)升溫至105?120 0C，加入步驟(4)得到的中間產(chǎn)物80kg，控制反應(yīng)溫度為105?120°C，中間產(chǎn)物加入完畢后，繼續(xù)反應(yīng)至中間產(chǎn)物質(zhì)量含量小于0.5%，然后降溫至20?30°C，冷卻結(jié)晶，離心分離得到丙炔氟草胺粗品，再經(jīng)打漿干燥后得到丙炔氟草胺108.3kg含量為99.1%，收率82.2%。
[0058]實施例2:
[0059]本實施例與實施例1不同之處在于:在步驟(2)醚化反應(yīng)中，當(dāng)I，5_二氟-2，4-二硝基苯的質(zhì)量含量小于6%時，向反應(yīng)體系中加入軟水淬滅分相，分相后的下層溶液采用NaHCO3溶液進(jìn)行堿洗，其他步驟與實施例1相同。
[0060]實施例3:
[0061]本實施例與實施例1至2不同之處在于:步驟(2)醚化反應(yīng)淬滅分相后的下層溶液采用Na2CO3溶液進(jìn)行堿洗，其他步驟與實施例1或2相同。
[0062]實施例4:
[0063]本實施例與實施例1至3不同之處在于:步驟(5)酰胺化反應(yīng)的溶劑用I，4_二氧六環(huán)代替冰乙酸，其他步驟與實施例1至2之一相同。步驟(5)收率達(dá)到90%，丙炔氟草胺純度達(dá)到99.5%。
[0064]盡管這里參照本發(fā)明的解釋性實施例對本發(fā)明進(jìn)行了描述，上述實施例僅為本發(fā)明較佳的實施方式，本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，應(yīng)該理解，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以設(shè)計出很多其他的修改和實施方式，這些修改和實施方式將落在本申請公開的原則范圍和精神之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一種丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，其特征在于它是以2，4-二氟硝基苯為起始原料，依次經(jīng)硝化、醚化、加氫還原、炔基化反應(yīng)，最后與酸酐進(jìn)行酰胺化反應(yīng)制得丙炔氟草胺。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，其特征在于它包括以下步驟: (1)硝化反應(yīng) 在反應(yīng)釜中注入發(fā)煙硝酸和93%濃硫酸，控制溫度為20?30°C，然后在攪拌條件下滴加2,4-二氟硝基苯，滴加過程中控制反應(yīng)溫度為20?45°C，滴加完畢后升溫至50°C，并反應(yīng)至2，4-二氟硝基苯質(zhì)量含量小于0.2%,接著向反應(yīng)釜中加入I，2-二氯乙烷萃取、分層，得到含I，5-二氟-2，4-二硝基苯的I，2-二氯乙烷溶液； 其中，所述2，4-二氟硝基苯與發(fā)煙硝酸的質(zhì)量比為1: 0.42?0.45; (2)醚化反應(yīng) 向步驟(I)得到的含I，5-二氟-2，4-二硝基苯的I，2-二氯乙烷溶液在攪拌下緩慢滴加I，2_二氯乙烷、三乙胺和羥基乙酸丁酯，滴加過程中控制反應(yīng)溫度為O?5°C，滴加完畢后保持O?5 0C，并反應(yīng)至I，5-二氟-2，4-二硝基苯的質(zhì)量含量小于2 % ;然后向反應(yīng)體系中加入軟水，淬滅分相，下層I，2_二氯乙烷相經(jīng)堿洗后，蒸餾出I，2_二氯乙烷，得到3-氟-4，6-二硝基苯氧乙酸丁酯； 其中，所述I，5_二氟-2，4-二硝基苯與羥基乙酸丁酯的物質(zhì)的量之比為0.9?1.1:1; (3)加氫還原反應(yīng) 在無氧的高壓反應(yīng)釜中加入Pd/C催化劑和甲醇，然后控制溫度為70?95°C，壓力為3?3.5MPa，通入氫氣并在攪拌的條件下滴加用甲醇溶解3-氟-4，6-二硝基苯氧乙酸丁酯得到的溶液，控制反應(yīng)溫度為90?95°C;滴加完畢后，當(dāng)溫度降至88°C以下時泄壓出料，用催化劑過濾器過濾，濾液中加入35%濃鹽酸，成鹽離心分離得到粗品固體產(chǎn)物;接著將粗品固體產(chǎn)物經(jīng)軟水溶解、活性炭脫色、堿洗析晶后，得到7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并嚼嘆_3(4!1)-酮； (4)炔基化反應(yīng) 向反應(yīng)釜中加入N-甲基吡咯烷酮、步驟(3)得到的7-氟-6-胺基-2H-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮和氯丙炔，控制溫度為20?45 V，在攪拌條件下，加入氫氧化鈉顆粒，加入完畢后，繼續(xù)反應(yīng)至7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3 (4H)-酮的質(zhì)量含量小于1.4 % ;然后向反應(yīng)釜中加入軟水進(jìn)行淬滅析晶，離心得到粗品中間產(chǎn)物，再經(jīng)打漿干燥后得到中間產(chǎn)物； 其中，所述步驟(3)得到的7-氟-6-胺基-2H-1，4-苯并噁嗪-3(4H)_酮和氯丙炔的質(zhì)量比為1:0.45?0.48 ；所述氯丙炔與氫氧化鈉的質(zhì)量比為I:0.45?0.5 ； (5)酰胺化反應(yīng) 向反應(yīng)釜內(nèi)加入溶劑和3，4，5，6_四氫苯酐，升溫至70°C以上時，開啟攪拌，然后繼續(xù)升溫至105?120 °C，加入步驟(4)得到的中間產(chǎn)物，控制反應(yīng)溫度為105?120°C，中間產(chǎn)物加入完畢后，繼續(xù)反應(yīng)至中間產(chǎn)物質(zhì)量含量小于0.5%，然后降溫至20?30°C，冷卻結(jié)晶，離心分離得到丙炔氟草胺粗品，再經(jīng)打漿干燥后得到丙炔氟草胺。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，其特征在于在步驟(I)中，所述2，4_二氟硝基苯與93%濃硫酸的質(zhì)量比為1:2.5?3;所述2,4-二氟硝基苯與1,2-二氯乙烷的質(zhì)量比為1:2?5。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，其特征在于在步驟(2)中，所述I，2_二氯乙烷、三乙胺和羥基乙酸丁酯的滴加方式為采用霧化噴頭霧狀滴加。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，其特征在于在步驟(2)中，所述淬滅分相后，得到的上層水相經(jīng)堿洗后，分離得到三乙胺，該三乙胺經(jīng)干燥后可循環(huán)利用。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，其特征在于在所述經(jīng)堿洗中的堿是NaHCO3溶液、Na2CO3溶液或NaOH溶液。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，其特征在于在步驟(3)中，所述Pd/C催化劑與3-氟-4，6-二硝基苯氧乙酸丁酯的質(zhì)量比為1:10;所述粗品固體產(chǎn)物與活性炭的質(zhì)量比為1:0.05?0.1;所述成鹽離心分離后，獲得的溶液經(jīng)蒸餾得到甲醇，該甲醇可循環(huán)利用。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，其特征在于在步驟(4)中，所述離心后，獲得的溶液經(jīng)減壓精餾回收得到N-甲基吡咯烷酮和蒸餾水， 均可循環(huán)利用;所述氫氧化鈉顆粒為空心顆粒。9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙炔氟草胺的生產(chǎn)方法，其特征在于在步驟(5)中，所述溶劑為冰乙酸或I，4-二氧六環(huán)。
【文檔編號】C07D413/04GK105837563SQ201610261316
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年4月25日
【發(fā)明人】唐猷成, 覃攀
【申請人】四川義結(jié)科技有限責(zé)任公司