用于生產(chǎn)鄰苯二甲酰亞胺的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種在芳香族溶劑的存在下通過(guò)加熱鄰苯二甲酸二銨生產(chǎn)鄰苯二甲酰亞胺的方法，并且涉及一種通過(guò)在芳香族溶劑的存在下加熱鄰苯二甲酸二銨生產(chǎn)鄰苯二甲酰亞胺用于它們?cè)陔x子交換劑生產(chǎn)工藝過(guò)程中的循環(huán)使用的方法。該鄰苯二甲酸二銨是通過(guò)利用從該離子交換劑生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的鄰苯二甲酸鹽溶液制備的。
【專利說(shuō)明】
用于生產(chǎn)鄰苯二甲酰亞胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種在芳香族溶劑的存在下通過(guò)加熱鄰苯二甲酸二銨生產(chǎn)鄰苯二甲 酰亞胺的方法，并且涉及一種通過(guò)在芳香族溶劑的存在下加熱鄰苯二甲酸二銨生產(chǎn)鄰苯二 甲酰亞胺用于它們?cè)陔x子交換劑生產(chǎn)工藝過(guò)程中的循環(huán)使用的方法。該鄰苯二甲酸二銨是 通過(guò)利用從該離子交換劑生產(chǎn)工藝產(chǎn)生的鄰苯二甲酸鹽溶液制備的。
【背景技術(shù)】
[0002] 鄰苯二甲酰亞胺和它的衍生物是在合成有機(jī)化學(xué)中重要的中間體。例如，在生物 活性化合物（即，抗菌劑、鎮(zhèn)痛劑、抗真菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑）的制備中并且及還在燃料工 業(yè)中找到用途。進(jìn)一步利用是在交聯(lián)的珠狀聚合物中引入鄰苯二甲酰亞胺和其衍生物以便 制備特定離子交換劑和螯合樹脂。
[0003] 尤其，US 7,053，129 B1披露了在具有螯合官能團(tuán)的單分散離子交換劑的制備方 法中使用鄰苯二甲酰亞胺和它的衍生物。該離子交換劑制備方法包含(a)使由單乙烯基芳 香族的化合物和聚乙烯基芳香族的化合物，以及任選的生孔劑和/或引發(fā)劑制成的單體液 滴進(jìn)行反應(yīng)，（b)將生成的單分散的交聯(lián)的珠狀聚合物用鄰苯二甲酰亞胺衍生物進(jìn)行酰胺 甲基化，（c)將該酰胺甲基化的珠狀聚合物轉(zhuǎn)化成氨甲基化的珠狀聚合物，并且(d)將該氨 甲基化的珠狀聚合物進(jìn)行烷基化。
[0004] 消除該鄰苯二甲酸殘余物、并且與此同時(shí)釋放該氨甲基基團(tuán)，在加工步驟(c)中經(jīng) 由用一種堿金屬氫氧化物(如氫氧化鈉或氫氧化鉀）的水的或醇溶液處理該鄰苯二甲酰亞 胺甲基化的交聯(lián)的珠狀聚合物發(fā)生。
[0005] 在該離子交換劑制備工藝過(guò)程中，產(chǎn)生了大量的含有鄰苯二甲酸的鹽的溶液。因 此，將合理的是提供一種用于以鄰苯二甲酸的鹽溶液開始制備鄰苯二甲酰亞胺的方法，該 溶液可以返回到離子交換劑的制備方法中。
[0006] 已知各種方法用于制備鄰苯二甲酰亞胺。
[0007] 例如，通常鄰苯二甲酰亞胺通過(guò)熔融的鄰苯二甲酸酐與氨反應(yīng)進(jìn)行制備。DE 2， 334,379描述了在管式反應(yīng)器中使用從235°C至300°C的升高的反應(yīng)溫度的此種方法。這種 方法不可以應(yīng)用在以鄰苯二甲酸或它的鹽開始的方法中，因?yàn)樾枰沟迷摲椒ǔ杀久芗?不經(jīng)濟(jì)地以及非生態(tài)化地的用于制備鄰苯二甲酸酐的另外步驟。
[0008] US 3,819,648描述了基于在鄰苯二甲酸酐與尿素之間使用或不使用液體芳香族 溶劑的反應(yīng)的另一種生產(chǎn)鄰苯二甲酰亞胺的方法。
[0009] M.C.Sze等人(經(jīng)方法(Hydrocarbon Process)55，1976，第2期，103)描述了使在氣 相中的鄰-二甲苯與氨在使用金屬氧化物催化劑的條件下進(jìn)行氨基氧化是用于生產(chǎn)鄰苯二 甲酰亞胺的另一種方法，具有鄰苯二酰胺或酞腈作為副產(chǎn)物的。然而，此類程序具有去除催 化劑以及實(shí)現(xiàn)更高純度的產(chǎn)物的困難，不適合用于以大商業(yè)規(guī)模生產(chǎn)鄰苯二甲酰亞胺的。 [00 10] 而且，Kuhara等人（美國(guó)化學(xué)會(huì)(Am.Chem. J. )3,29,1881)報(bào)道了可以通過(guò)兩步驟 方法a)經(jīng)由通過(guò)加熱鄰苯二甲酸二銨制備鄰苯二甲酸一銨，并且b)通過(guò)分離該鄰苯二甲酸 一銨并且進(jìn)一步加熱以便制備鄰苯二甲酰亞胺制備鄰苯二甲酰亞胺。CA 1，031，351披露了 鄰苯二甲酸酐與氨的反應(yīng)分批地產(chǎn)生了一種粗鄰苯二甲酰亞胺，該粗鄰苯二甲酰亞胺通常 含有除氨、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸以及鄰苯二甲酰亞胺之外的一些量的鄰苯二甲酸一 銨和鄰苯二甲酸二銨。由于鄰苯二甲酰亞胺的這種非常小的產(chǎn)量，然后將這種粗產(chǎn)物通過(guò) 在最高達(dá)260°C溫度的純鄰苯二甲酰亞胺或工業(yè)級(jí)鄰苯二甲酰亞胺的熔體的洗滌以便生產(chǎn) 一個(gè)最終62%產(chǎn)量的鄰苯二甲酰亞胺。兩種方法共同的是僅可以達(dá)到降低的產(chǎn)量并且因此 這些方法在從鄰苯二甲酸或它的鹽制備的鄰苯二甲酰亞胺中是不可用的。
[0011] 因此，這些已知的方法具有僅僅可以實(shí)現(xiàn)低的產(chǎn)量并且因此它們是不經(jīng)濟(jì)的和/ 或必須進(jìn)行另外步驟并且它們是生態(tài)上弱勢(shì)的缺點(diǎn)。
[0012] 因此存在需要來(lái)提供一種適用于有效制備鄰苯二甲酰亞胺的方法，并且該方法克 服了這些現(xiàn)有方法的缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 出人意料地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)鄰苯二甲酰亞胺和它的衍生物在芳香族溶劑存在下通過(guò)加 熱鄰苯二甲酸二銨和它的衍生物可以易于以高產(chǎn)量生產(chǎn)。
[0014] 因此，本發(fā)明涉及一種用于制備具有式(I)的化合物的方法
[0016] 其中心是11、&-C4-烷基、Q-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、芐基、苯基、苯乙基、苯丙基、苯 丁基。
[0017] IM尤選是&-C4-烷基和札辦最優(yōu)選是H。
[0018] 其中將具有式(II)的化合物在一種芳香族溶劑或其混合物的存在下在高于130°C 的溫度下加熱
[0020] 在本發(fā)明的背景下，Q-C4-烷基或Q-C4-烷氧基是具有1至4個(gè)碳原子的直鏈、環(huán) 狀、支鏈或無(wú)支鏈的&-C4-烷基或&-C4-烷氧基。
[0021] 通過(guò)舉例并且優(yōu)選地，&-C4-烷基是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 仲丁基或叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基，并且Q-C4-烷氧基是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧 基、叔丁氧基。C1-C4-烷基最優(yōu)選是甲基或乙基。
[0022] 在本發(fā)明的背景下，C2-C4-烯基優(yōu)選是乙烯基、烯丙基以及丁烯基。
[0023] 在本發(fā)明的背景下，苯基丙基是苯基正丙基和苯基異丙基，優(yōu)選地苯基丙基是苯 基正丙基。在本發(fā)明的背景下，苯基丁基是苯基正丁基、苯基仲丁基以及苯基異丁基。
[0024] 本發(fā)明的范圍涵蓋了以上以及在下文所列出的指定的一般性的或者在優(yōu)選范圍 之內(nèi)的基團(tuán)定義、參數(shù)以及圖示以彼此之間的任何組合，即，還涵蓋在具體范圍與優(yōu)選范圍 之間的任何組合。定義w. %在本發(fā)明的背景下是指按重量計(jì)％。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 適合的芳香族溶劑或混合物是例如來(lái)自由以下各項(xiàng)組成的組中的那些:包含6至 18個(gè)碳原子的單環(huán)芳香烴和雙環(huán)芳香烴。通過(guò)舉例并且優(yōu)選地，芳香族溶劑是正丁基苯、1-甲基萘、2-甲基萘、二異丙基萘、二-叔-丁基萘、a-萘基甲基醚、鹵代苯，更優(yōu)選二氯苯以及 1，2，4-二氯苯、1，2，3，4-四氫化萘、這些溶劑的混合物。最優(yōu)選的芳香族溶劑是1，2-二氯 苯。
[0026] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中，這些芳香族溶劑是例如來(lái)自由以下各項(xiàng)組成的組中 的那些:含有6至18個(gè)碳原子的單環(huán)芳香烴和雙環(huán)芳香烴，并且這些芳香族溶劑具有高于 130°C的沸點(diǎn)并且與水構(gòu)成一種恒沸物。優(yōu)選這些芳香族溶劑是來(lái)自由以下各項(xiàng)組成的組 中的那些:含有6至18個(gè)碳原子的單環(huán)芳香烴和雙環(huán)芳香烴，并且這些芳香族溶劑具有高于 130 °C的沸點(diǎn)并且與水構(gòu)成一種恒沸物。
[0027] 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例中，該芳香族溶劑是這樣的，其中至少30w. %的具有式 (I)的化合物在低于該芳香族溶劑的沸點(diǎn)至少20°C的溫度下被溶解，并且其中具有式(I)的 化合物在室溫下被溶解僅最高達(dá)5w. %。
[0028] 從具有式（II)的化合物至具有式（I)的化合物的轉(zhuǎn)變通常是在超過(guò)130°C的溫度 下進(jìn)行。優(yōu)選從具有式（II)的化合物至具有式（I)的化合物的轉(zhuǎn)變是在145°C與190°C之間 的溫度下進(jìn)行。
[0029] 具有式(II)的化合物可以最初溶在如水中并且使其與這些芳香族溶劑接觸。優(yōu)選 地，具有式(II)的化合物最初溶在水中并且然后使其與該芳香族溶劑接觸。優(yōu)選地，在使其 與該芳香族溶劑接觸前將具有式（II)的化合物進(jìn)行預(yù)熱。最優(yōu)選的預(yù)熱溫度是在70°C與80 °C之間。將具有式（II)的化合物添加至該芳香族溶劑中可以如以多個(gè)部分、半連續(xù)地或連 續(xù)地發(fā)生。將具有式（II)的化合物添加至該芳香族溶劑中優(yōu)選連續(xù)地發(fā)生。將具有式（II) 的化合物添加至該芳香族溶劑中可以在每個(gè)溫度下但通常在該溶劑是液體的一個(gè)溫度下 進(jìn)行。優(yōu)選地，將具有式（II)的化合物添加至該芳香族溶劑中是在超過(guò)130°C的溫度下進(jìn) 行，但特別優(yōu)選在140°C與200°C之間的溫度下并且最優(yōu)選在145°C與190°C之間。在將具有 式（II)的化合物添加至該芳香族溶劑中完成之后，將該溫度升高至該反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)。 優(yōu)選地，在將具有式（II)的化合物添加至該芳香族溶劑中完成之后，將該溫度升高至該反 應(yīng)混合的沸點(diǎn)。因?yàn)樵诰哂惺?II)的化合物被添加至該芳香族溶劑前該具有式(II)的化合 物通常是溶解在水中，所產(chǎn)生的芳香族的介質(zhì)可以含有達(dá)到50w. %的水，優(yōu)選達(dá)到30w. % 的水?？傮w上并且優(yōu)選地建議在具有式（I)的化合物的制備方法過(guò)程中通過(guò)共沸蒸餾去除 水?？傮w上，在將水去除后將該溫度可以升高至該芳香族溶劑的沸點(diǎn)。優(yōu)選地，在將水去除 后將該溫度升高至該芳香族溶劑的沸點(diǎn)。優(yōu)選地，該溫度升高可以慢慢地進(jìn)行。
[0030] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，將該芳香族溶劑加熱至低于該沸點(diǎn)最高達(dá)30°C。然后將 該具有式(II)的化合物連續(xù)添加至適當(dāng)?shù)姆枷阕迦軇┲?。該反?yīng)優(yōu)選通過(guò)加熱至低于該沸 點(diǎn)最高達(dá)的30°C進(jìn)行，并且將水在該制備方法過(guò)程中通過(guò)共沸蒸餾去除。在將水去除后將 該溫度升高至該芳香族溶劑的沸點(diǎn)。
[0031] 該處理可以按本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式發(fā)生。
[0032] 通常在工業(yè)過(guò)程中通過(guò)伯胺基團(tuán)的生產(chǎn)，如在眾所周知的加布里埃爾伯胺合成法 中，在該烷基化的酰胺水解過(guò)程中產(chǎn)生了鄰苯二甲酸的鹽。將這些鹽或該酸可以以如所述 的相同反應(yīng)順序轉(zhuǎn)化成鄰苯二甲酰亞胺。
[0033] 在本發(fā)明的背景下，在該離子交換劑的工業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中，在離子交換劑生產(chǎn)中產(chǎn) 生了鄰苯二甲酸的鹽。我們發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例是涉及一種用于從其中具有式（I)的化合 物必須用于在化學(xué)化合物中插入伯胺基團(tuán)的方法中回收此種化合物的方法，其中，
[0034] (a)通過(guò)酸水解將一種鄰苯二甲酸鹽溶液轉(zhuǎn)化成一種鄰苯二甲酸，該溶液優(yōu)選是 通過(guò)制備氨甲基化的離子交換樹脂可獲得的，
[0035] (b)通過(guò)該鄰苯二甲酸與氨水反應(yīng)而制備具有式(II)的化合物，
[0036] (c)通過(guò)在芳香族溶劑存在下在高于130°C的溫度下加熱具有式（II)的化合物來(lái) 制備具有式(I)的化合物。
[0037] 通過(guò)舉例并且優(yōu)選地，將根據(jù)我們發(fā)明的鄰苯二甲酸鹽溶液根據(jù)以下發(fā)明(US 4， 952,608 A、US 6,649,663 B1、US 7,053，129 B)進(jìn)行制備，將這些發(fā)明的內(nèi)容關(guān)于以下步 驟結(jié)合到本申請(qǐng)中
[0038] (a)將由至少一種包括苯乙稀的單乙烯基芳香族化合物和至少一種聚乙烯基芳香 族化合物制成的單體液滴進(jìn)行反應(yīng)以便得到一種交聯(lián)的珠狀聚合物，
[0039] 用于這個(gè)步驟的優(yōu)選的單乙烯基芳香族的化合物是單烯鍵式不飽和化合物，例如 苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、丙烯酸烷基酯 和甲基丙烯酸烷基酯。給予特別優(yōu)選的是使用苯乙烯或苯乙烯與上述單體的混合物。
[0040] 用于這個(gè)步驟的優(yōu)選的聚乙烯基芳香族化合物是多官能的烯鍵式不飽和化合物， 例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘、三乙烯基萘、1，7_辛二烯、1,5-己二烯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸烯丙酯。
[0041] (b)將來(lái)自步驟(a)的該交聯(lián)的珠狀聚合物用具有式（I)的化合物酰胺甲基化，在 這個(gè)步驟中，將該優(yōu)選的具有式（I)的化合物(鄰苯二甲酰亞胺或甲基鄰苯二甲酰亞胺)溶 在一種溶劑中，并且與用作酰胺甲基化劑的福爾馬林混合。將該珠狀聚合物與具有式(I)的 化合物在催化劑(包括發(fā)煙硫酸、硫酸或三氧化硫)存在下進(jìn)行縮合。
[0042] (c)將來(lái)自步驟(b)的該酰胺甲基化的珠狀聚合物轉(zhuǎn)化成一種氨甲基化的珠狀聚 合物，
[0043] (d)將該剩余的鄰苯二甲酸鹽溶液與該氨甲基化的離子交換劑分離。
[0044] 消除該鄰苯二甲酸殘余物、并且與此同時(shí)釋放該氨甲基基團(tuán)，優(yōu)選在加工步驟(c) 中在從100°C至250°C的溫度下經(jīng)由用一種堿金屬氫氧化物的水或醇溶液處理該鄰苯二甲 酰亞胺甲基化的交聯(lián)的珠狀聚合物發(fā)生。
[0045] 該氨甲基化的珠狀聚合物可以通過(guò)與另外的試劑如像2-氯甲基吡啶反應(yīng)轉(zhuǎn)化成 陰離子的或陽(yáng)離子交換劑，但該氨甲基化的珠狀聚合物還可以作為離子交換劑而無(wú)需進(jìn)一 步改性。
[0046] 根據(jù)我們的發(fā)明優(yōu)選使用的鄰苯二甲酸鹽溶液通過(guò)舉例并且優(yōu)選地是一種水溶 液(水性溶液，含水溶液aqueous solution)，具體地，從該離子交換劑制備中產(chǎn)生的鄰苯二 甲酸二鈉溶液。通常將這個(gè)溶液與從不同工業(yè)制備方法中產(chǎn)生的廢水溶液混合。在該溶液 中鄰苯二甲酸二鈉的量通常是在10w. %-30w. %的范圍內(nèi)，優(yōu)選15w. %-25w. %。為了在該 離子交換劑制備過(guò)程中有效地充分利用該鄰苯二甲酸鹽溶液，以這個(gè)溶液開始以便制備具 有式（I)的化合物，并且之后將所得的具有式(I)的化合物循環(huán)入該離子交換劑生產(chǎn)中的方 法是我們發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例。
[0047] 以該鄰苯二甲酸鹽溶液開始，使用酸將它們水解以便獲得鄰苯二甲酸。優(yōu)選地，該 鄰苯二甲酸鹽溶液是一種水溶液。例如并且優(yōu)選地，用于將鄰苯二甲酸鹽溶液轉(zhuǎn)化成鄰苯 二甲酸的酸是選自由以下各項(xiàng)組成的組:高氯酸、鹽酸、硫酸、硝酸、亞硝酸、磷酸、氫氟酸。 用于該鄰苯二甲酸鹽的水解過(guò)程中的優(yōu)選酸是硫酸。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地分批添加酸和鄰苯二甲酸鹽溶液。該反應(yīng)必須通過(guò)加熱進(jìn)行。 通常該反應(yīng)通過(guò)在20°C至95°C之間的溫度，優(yōu)選在80°C與95°C之間的溫度下進(jìn)行。更優(yōu)選 該反應(yīng)在90°C與95°C之間的溫度下進(jìn)行。
[0049] 總體而言，該鄰苯二甲酸的制備通過(guò)a)使該鄰苯二甲酸鹽溶液與對(duì)應(yīng)的酸接觸并 且b)加熱該反應(yīng)混合物并且c)冷卻該反應(yīng)混合物并且d)過(guò)濾并且獲得鄰苯二甲酸催化劑 而進(jìn)行。正如加熱該鄰苯二甲酸鹽溶液還可以在該制備方法的步驟a)中進(jìn)行。此外，通常對(duì) 于本領(lǐng)域技術(shù)人員，可以進(jìn)行已知的處理方法，用于晶體鄰苯二甲酸的純化或制備。
[0050] 總體上并且優(yōu)選地使該鄰苯二甲酸晶體首先與溶劑在攪拌下接觸以形成一種均 勻混合物。最優(yōu)選的溶劑是水。根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)舉例并且優(yōu)選地，將氨水加入這種混合物 中。總體上在該氨水中氨的量是在15w. %至30w. %之間，優(yōu)選在氨水中氨的量是在15w. % 至25w.%之間。該反應(yīng)可以在加熱下發(fā)生，優(yōu)選在50°C與95°C之間，更優(yōu)選地，用于制備具 有式（II)的化合物的反應(yīng)的溫度是在60°C與75°C之間?？傮w上，為了防止鄰苯二甲酸二銨， 任選地，或它的衍生物結(jié)晶，將具有式(II)的化合物的反應(yīng)溶液儲(chǔ)存在一個(gè)加熱的狀態(tài)，優(yōu) 選在高于50 °C的溫度下。
[0051] 總體上并且優(yōu)選地，然后將具有式（II)的化合物的溶液與該芳香族溶劑在如以上 披露的方法中接觸以便轉(zhuǎn)化成具有式(I)的化合物。然后將具有式(I)的這種化合物可以再 次用于在離子交換劑中插入伯胺基團(tuán)的方法中。
[0052] 以根據(jù)本發(fā)明的方式，有可能以工業(yè)方法以高產(chǎn)量制備具有式(I)的化合物。
[0053] 根據(jù)本發(fā)明制備的該具有式（I)的化合物適合作為中間體，即，用于精細(xì)化工產(chǎn) 品、藥物以及農(nóng)用化學(xué)品的生產(chǎn)，并且根據(jù)本發(fā)明尤其適用于它們?cè)陔x子交換劑制備中的 循環(huán)應(yīng)用。
[0054] ^Ij
[0055] 實(shí)例 1
[0056] 步驟1:酸水解成鄰苯二甲酸
[0057] 將318g水添加至配備有攪拌器以及溫度計(jì)的2升多頸燒瓶中并且加熱至95°C。在 這個(gè)溫度下，將1.524g的鄰苯二甲酸二鈉水（19.6%)和301，8g的硫酸在1小時(shí)內(nèi)同時(shí)添加 至該燒瓶中。然后將該混合物在95°C下攪拌持續(xù)1小時(shí)并且然后冷卻至20°C。
[0058]將該鄰苯二甲酸結(jié)晶并且用吸濾器在20°C下進(jìn)行抽真空。然后用215g的水洗滌鄰 苯二甲酸。
[0059] 步驟2:鄰苯二甲酸至鄰苯二甲酸二銨
[0060]在該吸濾器中將新洗滌的鄰苯二甲酸與89g的水在攪拌下混合以形成一種均勻的 混合物。將221 g 20%的氨水在1小時(shí)內(nèi)在70°C下添加至該混合物中。然后產(chǎn)生了545g 47 % 的鄰苯二甲酸二銨溶液(基于90 %轉(zhuǎn)化率的鄰苯二甲酸二鈉的理論產(chǎn)率）。為了防止鄰苯二 甲酸二銨的結(jié)晶，將該溶液存儲(chǔ)在高于55°C的溫度下。
[0061 ] 步驟3:鄰苯二甲酸二銨至鄰苯二甲酰亞胺
[0062] 將450g(345ml)的鄰-二氯苯置于1升的四頸圓底燒瓶中并且加熱達(dá)到150°C至155 °C。在這個(gè)溫度下，然后將已在70 °C下預(yù)熱的545g鄰苯二甲酸二銨水溶液(47 % )在4小時(shí)內(nèi) 連續(xù)添加至這個(gè)瓶中。將水直接蒸餾并且從該系統(tǒng)中分離。在這個(gè)過(guò)程中，將部分鄰苯二甲 酸二銨轉(zhuǎn)化成鄰苯二甲酰亞胺，產(chǎn)生了一些銨和附加的水，將這些水也進(jìn)行蒸餾。在鄰苯二 甲酸二銨溶液添加完成并且將沒(méi)有更多的水蒸餾后，將該燒瓶?jī)?nèi)的溫度在3小時(shí)內(nèi)緩慢升 高以使得鄰-二氯苯回流。將從這個(gè)過(guò)程中產(chǎn)生的水進(jìn)一步蒸餾掉。當(dāng)該溶液變澄清時(shí)，停 止該反應(yīng)。然后將該反應(yīng)溶液在攪拌下冷卻至室溫。將鄰苯二甲酰亞胺結(jié)晶、過(guò)濾、分離，并 且然后在真空干燥箱內(nèi)干燥。
[0063] 該反應(yīng)以85%的產(chǎn)率產(chǎn)生了 160g純度高于99%的鄰苯二甲酰亞胺。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于生產(chǎn)具有式(I)的化合物的方法：其中Rl是H、&-C4-烷基、&-C4-烷氧基、C2-C4-烯基、芐基、苯基、苯乙基、苯丙基、苯丁基， 其特征在于，將具有式（II)的化合物在芳香族溶劑或其混合物的存在下在高于130°c 的溫度下加熱2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，該芳香族溶劑或其混合物是使得其中至少 3〇w. %的該具有式（I)的化合物在低于該芳香族溶劑或其混合物的沸點(diǎn)至少30°C的溫度下 被溶解，并且其中具有式(I)的化合物在室溫下被溶解僅最高達(dá)5w. %。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的方法，其中所述芳香族溶劑或其混合物與水構(gòu)成 一種恒沸物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中至少一項(xiàng)所述的方法，其中該方法是在145 °C至190°C的溫度下 進(jìn)行的。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)所述的方法，其中將該具有式（II)的化合物優(yōu)選作為 水溶液在145°C至190°C范圍內(nèi)的溫度下添加至該芳香族溶劑或其混合物中，并且在所述添 加完成后，將該溫度升高至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中至少一項(xiàng)所述的方法，所述溶劑或其混合物選自由以下各項(xiàng)組 成的組:正丁基苯、1-甲基萘、2-甲基萘、二異丙基萘、二-叔丁基萘、α-萘基甲基醚、鹵代苯， 更優(yōu)選二氣苯以及1，2,4_二氣苯、1，2,3,4_四氛化蔡。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中至少一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在該方法過(guò)程中通過(guò)共沸 蒸饋去除水。8. -種用于從其中具有式（I)的化合物必須用于在化學(xué)化合物中插入伯胺基團(tuán)的方法 中回收此種化合物的方法，其特征在于， (a) 通過(guò)酸水解將鄰苯二甲酸鹽溶液轉(zhuǎn)化成鄰苯二甲酸，該鄰苯二甲酸鹽溶液優(yōu)選是 通過(guò)制備氨甲基化的離子交換樹脂可獲得的， (b) 通過(guò)將來(lái)自步驟(a)的鄰苯二甲酸與氨水反應(yīng)而制備具有式(II)的化合物， (c) 根據(jù)權(quán)利要求1至7所述的方法制備具有式(I)的化合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于回收具有式（I)的化合物的方法，其特征在于，該鄰苯二 甲酸鹽溶液通過(guò)以下制備： (a) 使由至少一種包括苯乙烯的單乙烯基芳香族化合物和至少一種聚乙烯基芳香族化 合物制成的單體液滴進(jìn)行反應(yīng)以便得到一種交聯(lián)的珠狀聚合物， (b) 將來(lái)自步驟(a)的該交聯(lián)的珠狀聚合物用具有式(I)的化合物酰胺甲基化， (c) 將來(lái)自步驟(b)的酰胺甲基化的該珠狀聚合物轉(zhuǎn)化成一種氨甲基化的珠狀聚合物， (d) 將剩余的該鄰苯二甲酸鹽溶液與該氨甲基化的珠狀聚合物分離。10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于回收具有式（I)的化合物的方法，其特征在于，在步驟 (a) 中，酸與鄰苯二甲酸鹽溶液之間的反應(yīng)在20 °C至95 °C之間范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的用于回收具有式（I)的化合物的方法，其特征在于，在步驟 (b) 中，鄰苯二甲酸與氨水之間的反應(yīng)在50°C至95°C之間范圍內(nèi)的溫度下發(fā)生。
【文檔編號(hào)】C07D209/48GK105829282SQ201480069441
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2014年12月19日
【發(fā)明人】沃爾夫?qū)げ旄袼? 喬治·馬丁, 烏韋·伯格爾, 米夏埃爾·普萊斯, 吉多·伊思林, 馬庫(kù)斯·科朔雷克
【申請(qǐng)人】朗盛德國(guó)有限責(zé)任公司