°C，滴加控制在 2個(gè)小時(shí)。滴加完成后，于85~87°C保溫15分鐘。
[0043] 滴加殼層預(yù)乳化液(B)至反應(yīng)釜中，繼續(xù)保證反應(yīng)釜的溫度85~86°C，滴加控制在 1個(gè)小時(shí)。滴加完成后，于86~88 °C繼續(xù)保溫1小時(shí)。
[0044] 將溫度降至65~70°C，然后加入0.78kg H2〇2和0.55kg FF6,保溫30分鐘，消除殘除 單體。
[0045] 采用循環(huán)水降溫至40°(：，然后加入6.51^?!1調(diào)節(jié)劑(4103-95)，0.61^184消泡劑， 〇. 8kg卡松殺菌劑，3.3kg己二酰肼，然后進(jìn)行過(guò)濾，獲得丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液。
[0046] 實(shí)施例3:
[0047]在預(yù)乳化罐(A)中加入120kg去離子水、10.8kg烯丙基烷基磺基琥珀酸酯鹽M-12S、 2kg丙稀酰胺，然后加入2.4kg甲基丙稀酸(AA)、55kg丙稀酸丁酯(BA)、130kg甲基丙稀酸甲 酯(MMA)進(jìn)行高速分散，制得預(yù)乳化液A。
[0048]在乳化罐(B)中加入48.5kg去離子水，2.34kg烯丙基烷基磺基琥珀酸酯鹽M-12S， 1.04kg甲基丙烯酰胺異丙基磺酸AMPS-2404,1.2kg雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)、72. lkg丙烯酸 異辛酯（2-EHA)、31.2kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)，0.78甲基丙烯酸，5.72kgy-甲基丙烯酰氧 基丙基三甲氧基硅烷(A-174)，制得殼層預(yù)乳化液(B)。
[0049]在反應(yīng)釜中加入304.2kg去離子水、4.2kg烯丙基烷基磺基琥珀酸酯鹽M-12S，然后 加熱到82~84°C，將準(zhǔn)備好的12.5kg預(yù)乳化液(A)和0.44kg引發(fā)劑過(guò)硫酸鈉+8.3kg去離子 水溶液加入到反應(yīng)釜中，保持反應(yīng)溫度在84~86°C，反應(yīng)過(guò)程控制在15分鐘，制得種子乳 液。
[0050] 滴加核層預(yù)乳化液(A)至反應(yīng)釜中，繼續(xù)保證反應(yīng)釜的溫度85~87°C，滴加控制在 1.5個(gè)小時(shí)。滴加完成后，于85~87°C保溫15分鐘。
[0051 ] 滴加殼層預(yù)乳化液(B)至反應(yīng)釜中，繼續(xù)保證反應(yīng)釜的溫度85~87°C，滴加控制在 1個(gè)小時(shí)。滴加完成后，于86~88 °C繼續(xù)保溫1小時(shí)。
[0052] 將溫度降至65~70°C，然后加入0.78kg H2〇2和0.55kg吊白塊，保溫60分鐘，消除殘 除單體。
[0053] 采用循環(huán)水降溫至40°C，然后加入6.5kg PH調(diào)節(jié)劑（氨水），0.6kg 681F消泡劑， 0.8kg DE-109殺菌劑，3.3kg三乙醇胺，然后進(jìn)行過(guò)濾，獲得丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液。 [0054] 實(shí)施例4:
[0055]在預(yù)乳化罐(A)中加入120kg去離子水、10.8kg乙烯基磺酸鈉 SVS、2kg丙烯酰胺，然 后加入2.4kg甲基丙稀酸(AA)、55kg丙稀酸丁酯(BA)、130kg甲基丙稀酸甲酯(MMA)進(jìn)行高速 分散，制得預(yù)乳化液A。
[0056] 在乳化罐(B)中加入48.5kg去離子水，2.34kg乙烯基磺酸鈉 SVS，1.04kg甲基丙烯 酰胺異丙基磺酸AMPS-2404,1.2kg雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)、72. lkg丙烯酸異辛酯（2-EHA)、 31.2kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)，0.78甲基丙烯酸，5.72kg硅烷偶聯(lián)劑(A-151)，制得殼層預(yù)乳 化液(B)。
[0057]在反應(yīng)釜中加入304.2kg去離子水、4.2kg乙烯基磺酸鈉 SVS，然后加熱到82~84 °C，將準(zhǔn)備好的12.5kg預(yù)乳化液(A)和0.44kg引發(fā)劑過(guò)硫酸銨+8.3kg去離子水溶液加入到 反應(yīng)釜中，保持反應(yīng)溫度在84~86°C，反應(yīng)過(guò)程控制在10分鐘，制得種子乳液。
[0058] 滴加核層預(yù)乳化液(A)至反應(yīng)釜中，繼續(xù)保證反應(yīng)釜的溫度85~87°C，滴加控制在 2.5個(gè)小時(shí)。滴加完成后，于85~87°C保溫10分鐘。
[0059] 滴加殼層預(yù)乳化液(B)至反應(yīng)釜中，繼續(xù)保證反應(yīng)釜的溫度85~87°C，滴加控制在 2個(gè)小時(shí)。滴加完成后，于86~88 °C繼續(xù)保溫2小時(shí)。
[0060] 將溫度降至65~70°C，然后加入0.78kg H2〇2和0.55kg維生素 C，保溫45分鐘，消除 殘除單體。
[0061 ] 采用循環(huán)水降溫至40°C，然后加入6.5kg PH調(diào)節(jié)劑（乙醇胺），0.6kg NXZ消泡劑， 0.8kgD7-l 0殺菌劑，3.3kg異煙肼，然后進(jìn)行過(guò)濾，獲得丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液。
[0062]其中，烯丙基烷基醇醚硫酸鹽SR-1025為艾迪科公司出品、甲基丙烯酰胺異丙基磺 酸AMPS-2404為上海忠誠(chéng)公司出品、烯丙基烷基磺基琥珀酸酯鹽M-12S為上海忠誠(chéng)公司出 品、1-丙烯氧基2-羥基丙烷磺酸鈉 UCAN-1為上海忠誠(chéng)公司出品、乙烯基磺酸鈉 SVS為上海忠 誠(chéng)公司出品。
[0063] 上述實(shí)施例所獲得產(chǎn)品的性能測(cè)試結(jié)果如下表：
[0064] 含有游離的乳化劑，膜的純度極高，極大的提高了產(chǎn)品耐水性，得到的聚合物性能不受乳化 劑影響；由于采用了核殼聚合工藝，使用較少的昂貴的有機(jī)硅單體就能達(dá)到較好的性能。此 外由于產(chǎn)品中不含有游離乳化劑，使產(chǎn)品對(duì)于環(huán)境的影響大大降低，屬于環(huán)境友好型產(chǎn)品。 具有非常好的耐候性、耐水性和抗污性能，不易滲漏、不破裂，可應(yīng)用于外墻建筑涂料、防水 涂料、保溫涂層等領(lǐng)域，滿足保溫、節(jié)能、裝飾等多種要求。
[0070]需要理解到的是：以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通 技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以作出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn) 飾也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，其特征在于:采用原料為不飽和單體、有機(jī) 硅、反應(yīng)型乳化劑、引發(fā)劑和水，通過(guò)核殼聚合、無(wú)皂聚合工藝，控制反應(yīng)釜溫度，再通過(guò)后 處理工藝去除殘余單體，并加入中和劑中和，制得丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，其特征在于包括以 下步驟： 1) 向預(yù)乳化罐中加入240~270重量份水、15~20重量份反應(yīng)型乳化劑、3~5重量份丙 烯酰胺進(jìn)行分散乳化，然后緩慢加入80~260重量份甲基丙烯酸甲酯、110~180重量份丙烯 酸丁酯、80~240重量份丙烯酸異辛酯、1~4重量份甲基丙烯酸，制得核層預(yù)乳化液； 2) 向乳化罐中加入220~260重量份水、10~15重量份反應(yīng)型乳化劑、5~8重量份雙丙 酮丙烯酰胺、300~400重量份丙烯酸異辛酯、150~300重量份甲基丙烯酸甲酯、2~5重量份 甲基丙烯酸、10~30重量份有機(jī)硅單體，制得殼層預(yù)乳化液； 3) 向反應(yīng)釜中加入300~330重量份去離子水、2~5重量份反應(yīng)型乳化劑，加熱至82~ 84°C，再將1~5%重量份的步驟1)所制備的核層預(yù)乳化液以及引發(fā)劑溶液投入到反應(yīng)釜 中，保持反應(yīng)溫度在84~86°C，反應(yīng)10~20分鐘，制得種子乳液； 4) 滴加步驟1)所制備的核層預(yù)乳化液至反應(yīng)釜中，保持反應(yīng)釜溫度為85~87°C，制得 核層乳液； 5) 再滴加步驟2)所制備的殼層預(yù)乳化液至反應(yīng)釜中，保持反應(yīng)釜的溫度為85~87°C， 滴加完成后，繼續(xù)保溫1~2小時(shí)； 6) 將反應(yīng)釜溫度降至65~70°C，然后加入1.1~1.5重量份H2〇2和0.7~1.3重量份還原 劑，保溫30~60分鐘，消除殘除單體； 7) 將反應(yīng)釜中乳液溫度降至40°C以下，然后加入6~8重量份PH值調(diào)節(jié)劑、0.5~1.5重 量份消泡劑、0.5~2重量份殺菌劑、2~5重量份交聯(lián)劑，最后進(jìn)行過(guò)濾，獲得丙稀酸有機(jī)娃 無(wú)皂共聚乳液。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，其特征在于:所述反 應(yīng)型乳化劑為烯丙基烷基醇醚硫酸鹽SR-1025、甲基丙烯酰胺異丙基磺酸AMPS-2404、烯丙 基烷基磺基琥珀酸酯鹽M-12S、1-丙烯氧基2-羥基丙烷磺酸鈉 UCAN-1、乙烯基磺酸鈉 SVS中 的一種或幾種。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，其特征在于:步驟2) 中，所述有機(jī)硅單體為A-174、A-171、A-151硅烷偶聯(lián)劑中的一種或者幾種。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，其特征在于:步驟3) 中，所述引發(fā)劑溶液為過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀中的一種或幾種。6. 根據(jù)權(quán)利要求2或5所述的丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，其特征在于:所 述引發(fā)劑溶液的加入量為40~60重量份。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，其特征在于:步驟4) 中，滴加時(shí)間控制在1.5~2.5小時(shí)，滴加完成后，于85~87°C保溫10~15分鐘。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，其特征在于:步驟5) 中，滴加時(shí)間控制在1~1.5個(gè)小時(shí)，滴加完成后，于86~88°C保溫1~2小時(shí)。9. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，其特征在于:步驟6) 中，所述還原劑為吊白塊、維生素 C、德國(guó)布呂格曼公司的乳液聚合用新型還原劑FF6中的一 種或者幾種。10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，其特征在于:步驟 7)中，所述PH值調(diào)節(jié)劑為AMP-95PH調(diào)節(jié)劑、氨水、乙醇胺中的一種或幾種，所述消泡劑為WBA 消泡劑、681F消泡劑、NXZ消泡劑中的一種或幾種，所述殺菌劑為卡松殺菌劑、DE-109殺菌 劑、D7-10殺菌劑中的一種或幾種，所述交聯(lián)劑為己二酰肼、三乙醇胺、異煙肼中的一種或幾 種。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)丙烯酸有機(jī)硅無(wú)皂共聚乳液的制備方法，采用原料為不飽和單體、有機(jī)硅、反應(yīng)型乳化劑、引發(fā)劑和水，通過(guò)核殼聚合、無(wú)皂聚合工藝，控制反應(yīng)釜溫度，再通過(guò)后處理工藝去除殘余單體，并加入中和劑中和，得到乳液。通過(guò)無(wú)皂聚合工藝，使用較少的昂貴的有機(jī)硅單體即能實(shí)現(xiàn)較好的耐水白性，降低漆膜的吸水率。通過(guò)核殼聚合工藝，得到玻璃化溫度較高的核層、玻璃化溫度較低的殼層，使得與均聚工藝相同的平均玻璃化溫度條件下，合成出的乳液擁有更低的成膜溫度，降低成膜助劑的用量，減少溶劑揮發(fā)對(duì)大氣環(huán)境的影響。產(chǎn)品中不含有游離乳化劑，使產(chǎn)品對(duì)于環(huán)境的影響大大降低，屬于環(huán)境友好型產(chǎn)品。具有非常好的耐候性、耐水性和抗污性能。
【IPC分類(lèi)】C08F220/14, C08F228/02, C08F230/08, C08F220/06, C08F220/56, C08F220/18, C08F222/38, C08F220/58
【公開(kāi)號(hào)】CN105622831
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610058775
【發(fā)明人】唐冬勤, 葉洲
【申請(qǐng)人】江蘇九洲環(huán)保技術(shù)有限公司
【公開(kāi)日】2016年6月1日
【申請(qǐng)日】2016年1月28日