一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，屬于生物降解高分子材料制備技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]聚乙烯醇是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有優(yōu)良的親水性，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥學(xué)方面。聚三亞甲基碳酸酯和聚對(duì)二氧環(huán)己酮是具有優(yōu)良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，都具有良好的疏水性，在醫(yī)藥學(xué)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。先將聚三亞甲基碳酸酯鏈段接枝到聚乙烯醇分子鏈上得到聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物，再將聚對(duì)二氧環(huán)己酮鏈段接枝到聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物中的聚乙烯醇鏈段上所得到的聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物集合了聚乙烯醇、聚三亞甲基碳酸酯及聚對(duì)二氧環(huán)己酮三者的優(yōu)點(diǎn)，是一種具有兩親性的新型可降解生物材料，在制備緩釋藥物載體方面勢(shì)必具有良好的應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于提供一種操作簡(jiǎn)單及效果較好的制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法。其技術(shù)方案為:
一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為45000?53000，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為2500?2600，聚對(duì)二氧環(huán)己酮鏈段的分子量為2200?2400;其制備方法采用以下步驟:
1)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于28?34°C攪拌反應(yīng)2?4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十一烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于27?33°C攪拌反應(yīng)2?4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0004]所述的一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，步驟I)中，聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。
[0005]所述的一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，步驟I)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.08?1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο
[0006]所述的一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，步驟2)中，聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十一烷基醚與聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為15?25:1。
[0007]所述的一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，步驟2)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為1.07?1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100ml ο
[0008]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其優(yōu)點(diǎn)為:
1、所述的一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，采用兩步酯化反應(yīng)的手段，操作簡(jiǎn)單、易于掌握；
2、所述的一種聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物是一種新型可降解生物材料。
【具體實(shí)施方式】
[0009]實(shí)施例1
1)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12.1克聚乙烯醇(分子量為45000)、12.3克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚(分子量為2500)，加入241毫升二甲基亞砜，再加入0.074克N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于28°C攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得至IJ目標(biāo)物；
2)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10克聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、9.2克羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十一烷基醚(分子量為2200)，加入190毫升二甲基亞砜，再加入0.056克N，N ’ -二環(huán)己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于27 °C攪拌反應(yīng)2天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0010]實(shí)施例2
1)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12.4克聚乙烯醇(分子量為48000)、12.2克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚(分子量為2600)，加入243毫升二甲基亞砜，再加入0.043克N，N’_二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30°C攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得至IJ目標(biāo)物；
2)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10.2克聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、8.9克羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十一烷基醚(分子量為2300)，加入189毫升二甲基亞砜，再加入0.035克N，N’_二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30°C攪拌反應(yīng)3天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
[0011]實(shí)施例3
I)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的制備
在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入12.3克聚乙烯醇(分子量為53000)、11.2克羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚(分子量為2600)，加入230毫升二甲基亞砜，再加入0.055克3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于34°C攪拌反應(yīng)4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物；
2)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入10.2克聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、8.5克聚對(duì)二氧環(huán)己酮單i^一烷基醚(分子量為2400)，加入185毫升二甲基亞砜，再加入0.046克3-乙基-1 _(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，惰性氣氛下，于33 °C攪拌反應(yīng)4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:共聚物中聚乙烯醇鏈段的分子量為45000?53000，聚三亞甲基碳酸酯鏈段的分子量為2500?2600，聚對(duì)二氧環(huán)己酮鏈段的分子量為2200?2400;其制備方法采用以下步驟: 1)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于28?34°C攪拌反應(yīng)2?4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物； 2)聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備:在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十一烷基醚、溶劑和縮合劑，惰性氣氛下，于27?33°C攪拌反應(yīng)2?4天，終止反應(yīng)，通過過濾、透析、干燥，得到目標(biāo)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟I)中，聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15?25:1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟I)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.08?1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g:100 ml ο4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟2)中，聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十一烷基醚與聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為15?25:1。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其特征在于:步驟2)中，縮合劑采用N，N’_二環(huán)己基碳二亞胺、N，N’_二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-(3-二甲氨丙基)碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物中聚乙烯醇鏈段的摩爾比為1.07?1.8:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應(yīng)物溶液濃度為5?15 g: 100 ml。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種制備聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的方法，其制備方法采用以下步驟：1）聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物的制備：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇、羧基封端的聚三亞甲基碳酸酯單十二烷基醚、溶劑和縮合劑，于28～34℃攪拌反應(yīng)2～4天，得到目標(biāo)物；2）聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯-聚對(duì)二氧環(huán)己酮雙接枝共聚物的制備：在干燥反應(yīng)器內(nèi)加入聚乙烯醇-聚三亞甲基碳酸酯接枝共聚物、羧基封端的聚對(duì)二氧環(huán)己酮單十一烷基醚、溶劑和縮合劑，于27～33℃攪拌反應(yīng)2～4天，得到本發(fā)明目標(biāo)物。本發(fā)明制備工藝簡(jiǎn)單、易于掌握，所得目標(biāo)物是一種新型可降解生物材料。
【IPC分類】C08G81/02
【公開號(hào)】CN105566645
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610118867
【發(fā)明人】朱國(guó)全
【申請(qǐng)人】山東理工大學(xué)
【公開日】2016年5月11日
【申請(qǐng)日】2016年3月3日