熱所述反應(yīng)器的內(nèi)容物后， 再次提供甘油到所述反應(yīng)器內(nèi)。
[0051 ] 30 .甘油脫水催化劑，包含：熱解法載體材料;磷酸鹽；和來自元素周期表2-12族 和/或Rb的至少一種或多種金屬。
[0052] 31.實施方案30的催化劑，其中所述熱解法載體材料包含Si、A1、Ti、和Zr中的一種 或多種。
[0053] 32.實施方案30的催化劑，其中所述熱解法載體材料包含Si。
[0054] 33.實施方案30的催化劑，其中所述磷酸鹽為磷酸二氫鹽。
[0055] 34.實施方案30的催化劑，其中所述一種或多種金屬與所述磷酸鹽之比為約1:2。 [0056] 35.實施方案30的催化劑，其中所述一種或多種金屬包括Co。
[0057] 36.實施方案30的催化劑，其中所述載體材料包含熱解法二氧化硅。
[0058] 37.甘油脫水方法，包括使甘油暴露于催化劑，所述催化劑包括熱解法載體材料、 磷酸鹽、和來自元素周期表2-12族或K、Cs、或Rb的至少一種或多種金屬，所述暴露形成丙烯 醛和丙酮醇之一或兩者。
[0059] 38.實施方案37的方法，其中所述甘油為生物燃料生產(chǎn)的聯(lián)產(chǎn)品。
[0060] 39.實施方案37的方法，其中所述甘油包含于反應(yīng)物混合物，所述混合物包含3_ 70% (wt./wt.)的甘油。
[0061 ] 40.實施方案39的方法，其中所述混合物包含至少約30% (wt. /wt.)的甘油。
[0062] 41.實施方案39的方法，其中所述反應(yīng)物混合物進一步包含N2、C02和H 20中的一種 或多種。
[0063] 42.實施方案41的方法，其中N2和⑶2之一或兩者少于所述反應(yīng)物混合物的1 % (wt·/wt·)〇
[0064] 43.實施方案39的方法，其中所述反應(yīng)物混合物在暴露于所述催化劑前的溫度為 至少約100°C。
[0065] 44.實施方案37的方法，其中所述催化劑在暴露期間保持在250°C至350°C的溫度。
[0066] 45.實施方案37的方法，其中所述熱解法載體材料包含Si。
[0067] 46.實施方案37的方法，其中所述一種或多種金屬包括Co，且所述磷酸鹽為磷酸二 氫鹽的形式。
[0068] 47.甘油脫水催化劑再生方法，包括:提供用過的甘油脫水催化劑，所述催化劑包 括熱解法載體材料、磷酸鹽、和來自元素周期表2-12族和/或Rb、K、和Cs的至少一種或多種 金屬;和使所述用過的催化劑暴露于單獨的犯和/或空氣，同時保持所述催化劑的溫度高于 2〇〇°C以再生所述催化劑。
[0069] 48.實施方案47的方法，其中所述暴露包括使單獨的N2和/或空氣流過所述催化 劑，同時保持所述催化劑的溫度高于550°C。
[0070] 49 .實施方案47的方法，其中所述暴露包括:使單獨的犯流過用過的催化劑，同時 保持所述催化劑的溫度高于200°C;和使空氣流過用過的催化劑，同時保持所述催化劑的溫 度高于550°C。
[0071] 50.實施方案49的方法，其中使單獨的仏流過用過的催化劑在使空氣流過用過的 催化劑之前進行。
[0072] 51.實施方案47的方法，進一步包括監(jiān)測來自所述催化劑的C02排放。
[0073] 52.甘油脫水系統(tǒng)，包含:連接有至少兩個導(dǎo)管的反應(yīng)器，所述兩個導(dǎo)管之一配置 成將反應(yīng)物輸送到所述反應(yīng)器，所述兩個導(dǎo)管的另一個配置成從所述反應(yīng)器輸送產(chǎn)物;和 在所述反應(yīng)器內(nèi)的催化劑，所述催化劑包括熱解法載體材料、磷酸鹽、和來自元素周期表2-12族和/或Rb、K、和Cs的至少一種或多種金屬。
[0074] 53.實施方案52的甘油脫水系統(tǒng)，其中所述催化劑包含熱解法Si、磷酸二氫鹽、和 Co〇
[0075] 54.實施方案52的甘油脫水系統(tǒng)，其中一個導(dǎo)管配置成在將其內(nèi)容物輸送到所述 反應(yīng)器之前氣化所述內(nèi)容物。
[0076] 55.實施方案52的甘油脫水系統(tǒng)，其中所述反應(yīng)器配置成能在100°C和600°C之間 程序化加熱。
[0077] 56.化學(xué)合成脫水方法包括:使多羥基反應(yīng)物暴露于反應(yīng)器內(nèi)包含磷的催化劑以 形成脫水產(chǎn)物;停止提供所述反應(yīng)物到所述反應(yīng)器;和在停止提供所述反應(yīng)物后，提供包含 磷的材料到所述反應(yīng)器，所述包含磷的材料提高所述脫水催化劑中磷的量;和在提供所述 包含磷的材料后，再次提供反應(yīng)物到所述反應(yīng)器。
[0078] 57.實施方案56的方法，其中所述多羥基反應(yīng)物包括甘油。
[0079] 58.實施方案56的方法，其中所述脫水產(chǎn)物包含丙烯醛和丙酮醇之一或兩者。
[0080] 59.實施方案56的方法，其中所述包含磷的催化劑包含熱解法載體材料、磷酸鹽、 和來自元素周期表2-12族和/或Rb、K、和Cs的至少一種或多種金屬。
[0081 ] 60.實施方案56的方法，其中所述包含磷的材料包括有機磷酸酯。
[0082] 61.實施方案60的方法，其中所述有機磷酸酯包括三甲基磷酸酯。
[0083] 62.化學(xué)合成脫水方法，包括使多羥基化合物暴露于Rb-磷酸鹽催化劑以形成所述 多羥基化合物的脫水產(chǎn)物。
[0084] 63.實施方案62的方法，其中所述多羥基化合物包括甘油。
[0085] 64.實施方案63的方法，其中所述甘油為生物燃料制造方法的副產(chǎn)物。
[0086] 65.實施方案62的方法，其中所述多羥基化合物的脫水產(chǎn)物包含丙烯醛和丙酮醇 之一或兩者。
[0087] 66.實施方案62的方法，其中所述Rb-磷酸鹽催化劑由Si負載。
[0088] 67.實施方案62的方法，其中所述Rb-磷酸鹽催化劑由熱解法載體負載。
[0089] 68.實施方案62的方法，其中所述Rb-磷酸鹽催化劑由熱解法Si載體負載。
[0090] 69 .實施方案62的方法，進一步包括：停止使所述多羥基化合物暴露于所述催化 劑;再生所述催化劑;和使所述多羥基化合物再暴露于所述催化劑以形成所述多羥基化合 物的脫水產(chǎn)物。
[0091 ] 70.實施方案69的方法，其中使所述催化劑再生包括使所述催化劑暴露于氣體，同 時加熱所述催化劑到足以除去碳副產(chǎn)物的溫度。
【附圖說明】
[0092] 以下參考附圖描述本公開的實施方式。
[0093] 圖1是根據(jù)本公開的一種實施方式的化學(xué)品生產(chǎn)系統(tǒng)。
[0094] 圖2是根據(jù)本公開的一種實施方式的化學(xué)品生產(chǎn)系統(tǒng)。
[0095] 圖3是根據(jù)本公開的一種實施方式的化學(xué)品生產(chǎn)系統(tǒng)。
[0096]圖4、4A、和4B采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0097] 圖5是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0098] 圖6是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0099] 圖7是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0100] 圖8是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0101] 圖9是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0102] 圖10是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0103] 圖11是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0104] 圖12是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0105] 圖13是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0106] 圖14是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0107] 圖15是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0108] 圖16是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0109] 圖17是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0110] 圖18是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0111] 圖19是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0112] 圖20是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0113]圖21是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0114] 圖22是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0115] 圖23是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0116] 圖24是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0117] 圖25是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
[0118] 圖26是采用本公開的系統(tǒng)、組合物、和/或方法的實施方式獲得的數(shù)據(jù)的圖。
【具體實施方式】
[0119] 將參考圖1-10描述本公開的甘油脫水系統(tǒng)、催化劑、和方法的實例。首先參考圖1， 顯示了系統(tǒng)10,其包括反應(yīng)器12,反應(yīng)器12具有與其流體連接的進料管14和與其流體連接 的排出管16。根據(jù)示例實施方式，反應(yīng)器12和/或部分排出管16可以視為反應(yīng)區(qū)。反應(yīng)器12 可以由相對惰性和/或穩(wěn)定的材料如合金和/或不銹鋼材料構(gòu)建，包括合金例如 Inconel? j亥反應(yīng)器也可以由例如玻璃、陶瓷、和/或鈦構(gòu)建。也可以涂覆反應(yīng)器12的鋼組 件。例如，鋼組件可以由 Si le:0:S_teel_?_和/或Si .1 te:k_? (Restek Corporation)構(gòu)建。進 料管14和/或排出管16可由與反應(yīng)器相同或不同的材料構(gòu)建。反應(yīng)器12還可配置成為向其 內(nèi)容物提供預(yù)定的溫度。
[0120] 如圖1和3中所示，代表性系統(tǒng)內(nèi)材料的流動是從底部到頂部。如圖中所示2，材料 的流動是從頂部到底部。要求保護的發(fā)明不應(yīng)限制于附圖中示出的方式。所述系統(tǒng)的實施 方式可受益于任何配置。此外，惰性填料(packing)或塔盤20表示在系統(tǒng)反應(yīng)器的底部。應(yīng) 理解，填料也可以存在于反應(yīng)器底部和頂部二者，或在反應(yīng)器內(nèi)任何期望的一個或多個位 置。
[0121] 反應(yīng)器12可以含有催化劑18,其可以通過填料或塔盤20負載。反應(yīng)器12內(nèi)的催化 劑18可以包括磷酸或磷酸鹽組分。根據(jù)示例實施方式，催化劑18可被稱為包含磷的催化劑。 催化劑18的磷酸鹽組分可包括磷酸、磷酸一氫鹽、磷酸二氫鹽、二磷酸鹽、多磷酸鹽、和/或 偏磷酸鹽。在某些實施方式中，催化劑18的磷酸鹽組分是磷酸二氫鹽。
[0122] 催化劑18還可包括來自元素周期表2-12族的至少一種或多種金屬和/或Rb、K、和 Cs。根據(jù)示例實施方式，催化劑18可包括例如鈷、Fe、K、Cs、或Rb。金屬可具有不同的氧化狀 態(tài)。例如，Co可為Co(II)和/或Co(III)。所述催化劑的鈷還可為六水合硝酸鈷（II)和/或碳 酸鈷。金屬與磷酸二氫鹽之比可為約1:2。載體材料可為熱解法載體材料，并可包含例如Si、 Al、Ti、和/或Zr中的一種或多種。還可使用其它的穩(wěn)定載體形式，如γ-氧化鋁、結(jié)構(gòu)化二氧 化硅(SBA-16)、或它們的混合物。
[0123] 根據(jù)示例實施方式，催化劑18可