] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有以下有益效果： 本發(fā)明通過在不飽和聚酯當中引入了多元醇部分代替二元醇，使得制備的不飽和聚酯 帶有支鏈結構，支鏈預聚物固化時生成牢固的三維交聯(lián)樹脂，可有效地屏蔽酯鍵，提高涂層 對酸、堿的抗侵蝕能力，同時阻礙了分子鏈內部的自由轉動，提高涂層剛性，可以制備硬度 較高的涂漆。采用丙烯酸酯類單體對支鏈型不飽和聚酯進行封端，使不飽和聚酯中的雙鍵 不僅能與苯乙烯雙鍵之間發(fā)生交聯(lián)反應，也可以與不飽和聚酯樹脂分子中的丙烯酸酯的雙 鍵發(fā)生反應，進一步加大交聯(lián)密度，從而減少樹脂作為涂料的主體樹脂時涂層固化時的體 積收縮，進一步提尚樹脂性能。
[0021] 通過選擇合適的光引發(fā)劑、助引發(fā)劑，并與活性稀釋劑、填料及其他助劑進行復 配，調配出了可進行υν-LED光固化的涂料，并能實現(xiàn)涂層的深層固化，所制備的涂層收縮率 低、耐酸堿性好、沖擊強度高、耐溶劑性強、硬度高。
【具體實施方式】
[0022]下面結合具體實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明，但實施例并不對本發(fā)明做任何 形式的限定。除非特別說明，本發(fā)明實施例采用的原料試劑為常規(guī)市購的原料試劑。
[0023] 以下所述實施例和對比例所用工業(yè)級UV-LED燈的功率為100W，波長為375nm。
[0024] 實施例1 將5.0g亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、424.0g-縮二乙二醇、27.2g季戊四醇、355.6g 鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動攪拌、分水器、溫度計、電熱套加熱的反應容器中，加熱至 100~110°C后開始緩慢攪拌半小時，然后升溫到160°C，反應2小時，降溫至100°C加入 156.9g順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為3:2,恒溫反應1小時，升溫至195±2°C反應至 酸值為40mgK0H/g以下時，加入0 · 5g對苯二酚，降溫至95 ± 1°C，緩慢滴入98 · lg混入0 · 6g亞 磷酸三苯酯、1.2gN，N 二甲基卞胺的甲基丙烯酸縮水甘油脂進行封端，滴入完成后緩慢升 溫至104±0.5°C，反應至酸值為10mgK0H/g以下時，降溫到85°C以下時加入320.0g苯乙烯， 攪拌均勻，過濾出料，避光保存，丙烯酸酯封端不飽和聚酯的數(shù)均分子量為2360。
[0025] 按配方1準確稱不飽和聚酯膠衣樹脂、活性稀釋劑、填料、分散助劑，于容器中混 合，攪拌均勻后，倒入砂磨機中分散至細度40μπι以下，加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑 攪拌均勻出料，用四面涂布器涂200μπι的厚膜在木板樣板上，在工業(yè)級UV-LED燈下光固化。
[0026] 實施例2 將5.0g的亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、381.6g-縮二乙二醇、36.8g丙三醇、370.0g 鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動攪拌、分水器、溫度計、電熱套加熱的反應容器中，加熱至 100~110°C后開始緩慢攪拌半小時，然后升溫到160°C，反應2小時，降溫至100°C加入98.0g 順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為2.5:1，恒溫反應1小時，升溫至195±2°C反應至酸值 為30mgK0H/g以下時，加入對苯二酚，降溫至95 ± 1°C，緩慢滴入74.3g混入0.34g亞磷酸三苯 酯、0.6g N，N-二甲基卞胺的甲基丙烯酸縮水甘油脂進行封端，滴入完成后緩慢升溫至104 ±〇.5°C，反應至酸值為10mgK0H/g以下時，降溫到85°C以下時加入286.0g苯乙烯，攪拌均 勻，過濾出料，避光保存，丙烯酸酯封端不飽和聚酯的數(shù)均分子量為3930。
[0027] 按配方2準確稱取支鏈型不飽和聚酯、活性稀釋劑、填料、分散助劑，于容器中混 合，攪拌均勻后，倒入砂磨機中分散至細度40μπι，加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑攪拌 均勻出料，用四面涂布器涂200μπι的厚膜在木板樣板上，在工業(yè)級UV-LED燈下光固化。
[0028] 實施例3 將5.0g的亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、296.8g-縮二乙二醇、27.2g季戊四醇、370g 鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動攪拌、分水器、溫度計、電熱套加熱的反應容器中，加熱至 100~110°C后開始緩慢攪拌半小時，然后升溫到160°C，反應2小時，降溫至100°C加入98g順 丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為1:1，恒溫反應1小時，升溫至195±2°C反應至酸值為 90mgK0H/g以下時，加入對苯二酚，降溫至95 ± 1°C，緩慢滴入223 · 4g混入0 · 6g亞磷酸三苯 酯、1.2g N，N'_二甲基卞胺的甲基丙烯酸縮水甘油脂進行封端，滴入完成后緩慢升溫至104 ±〇.5°C，反應至酸值為10mgK0H/g以下時，降溫到85°C以下時加入320.0g苯乙烯，攪拌均 勻，過濾出料，避光保存，丙烯酸酯封端不飽和聚酯的數(shù)均分子量為2660。
[0029] 按配方3準確稱取支鏈型不飽和聚酯、活性稀釋劑、填料、分散助劑，于容器中混 合，攪拌均勻后，倒入砂磨機中分散至細度40μπι，加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑攪拌 均勻出料，用四面涂布器涂200μπι的厚膜在木板樣板，在工業(yè)級UV-LED燈下光固化。
[0030] 實施例4 將5.0g的亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、254.7g-縮二乙二醇、121.7g 1，2-丙二醇、 27.2g季戊四醇、355.5g鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動攪拌、分水器、溫度計、電熱套加 熱的反應容器中，加熱至100~1 l〇°C后開始緩慢攪拌半小時，然后升溫到160°C，反應2小 時，降溫至l〇〇°C加入156.9g順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為3:2,恒溫反應1小時，升 溫至195 ± 2°C反應至酸值為40mgK0H/g以下時，加入對苯二酚，降溫至95 ± 1 °C，緩慢滴入 92.8g混入0.6g亞磷酸三苯酯、0.9g N，N'_二甲基卞胺的甲基丙烯酸縮水甘油脂進行封端， 滴入完成后緩慢升溫至104±0.5°C，反應至酸值為10mgK0H/g以下時，降溫到85°C以下時加 入302.4g苯乙烯，攪拌均勻，過濾出料，避光保存，丙烯酸酯封端不飽和聚酯的數(shù)均分子量 為3480。
[0031]按配方4準確稱取支鏈型不飽和聚酯、活性稀釋劑、填料、分散助劑，于容器中混 合，攪拌均勻后，倒入砂磨機中分散至細度40μπι，加入涂料助劑、光引發(fā)劑和助引發(fā)劑攪拌 均勻出料，用四面涂布器涂200μπι的厚膜在木板樣板上，在工業(yè)級υν-LED燈下光固化。
[0032] 對比例1 將5.0g亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、297 . lg-縮二乙二醇、108.9g季戊四醇、 355.6g鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動攪拌、分水器、溫度計、電熱套加熱的反應容器中， 加熱至100~ll〇°C后開始緩慢攪拌半小時，然后升溫到160°C，反應2小時，降溫至100°C加 入156.9g順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為3:2,恒溫反應1小時，升溫至195±2°C反應 至酸值為40mgK0H/g以下時，反應凝膠。
[0033] 對比例2 將5.0g亞磷酸三苯酯、2.0g次亞磷酸鈉、515.7g-縮二乙二醇、70.8g季戊四醇、355.6g 鄰苯二甲酸酐，依次加入裝有電動攪拌、分水器、溫度計、電熱套加熱的反應容器中，加熱至 100~110°C后開始緩慢攪拌半小時，然后升溫到160°C，反應2小時，降溫至100°C加入 156.9g順丁烯二酸酐，苯酐和順酐的摩爾比為3:2,恒溫反應1小時，升溫至195±2°C反應至 酸值為40mgK0H/g以下時，加入0 · 5g對苯二酚，降溫至95 ± 1°C，緩慢滴入110 · 9g混入