使用蒸餾水將聚酰亞胺沖洗干凈，再在溫度為120°C下干燥3h，得到可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺。
[0119]實施例五制備的可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的厚度為50 μπι?150 μ m ；
[0120]實施例五制備的可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的1；為201°C，保證了其形狀記憶效應可應用于高溫形狀記憶領域；其在181°c (Tg-20°c )玻璃態(tài)時的存儲模量為1.78GPa ;高溫221°C (Tg+20°C )橡膠態(tài)時的存儲模量為5.7MPa。實施例五制備的可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的形狀固定率為97%，形狀恢復率為96%。
[0121]實施例六:一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法是按以下步驟完成的:
[0122]一、將0.05mol 1，3_雙(3_氨基苯氧基)苯加入到80mL N-甲基吡咯烷酮中，再在干燥的氮氣氣氛下攪拌至1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯完全溶解，得到二胺溶液；
[0123]二、將0.0lmol雙酚A型二醚二酐和0.04mol 4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物溶解在112mL N-甲基吡咯烷酮中，得到二酐溶液；
[0124]三、將二酐溶液加入到二胺溶液中，再在氮氣氣氛和攪拌速度為400r/min的條件下攪拌反應20h，得到聚酰胺酸溶液；
[0125]步驟三中所述的二酐溶液中雙酚A型二醚二酐和4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物與二胺溶液中1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯的摩爾比為1:1 ;
[0126]四、將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，再放入真空干燥箱中，再將真空干燥箱以2V /min的升溫速率從室溫升溫至90°C，再在溫度為90°C下保溫2h，再以2V /min的升溫速率從溫度為90°C升溫至160°C，再在溫度為160°C下保溫2h，再以2°C /min的升溫速率從160°C升溫至200°C，再在溫度為200°C下保溫2h，再以2°C /min的升溫速率從200°C升溫至250°C，再在溫度為250°C下保溫2h，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺的玻璃板；
[0127]五、將含有聚酰亞胺的玻璃板置于蒸餾水中，使聚酰亞胺從基板中脫落，再使用蒸餾水將聚酰亞胺沖洗干凈，再在溫度為120°C下干燥3h，得到可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺。
[0128]實施例六制備的可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的厚度為150 μπι。
[0129]實施例六制備的可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的1；為208°C，保證了其形狀記憶效應可應用于高溫形狀記憶領域；其在188°C (Tg-20°C )玻璃態(tài)時的存儲模量為1.72GPa ;高溫228°C (Tg+20°C )橡膠態(tài)時的存儲模量為5.3MPa。實施例六制備的可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的形狀固定率為99%，形狀恢復率為98%。
【主權項】
1.一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺，其特征在于一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺由1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯與雙酚A型二醚二酐和4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物制備而成；所述的1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯與雙酚A型二醚二酐和4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物的摩爾比為1:1 ;所述的雙酚A型二醚二酐和4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物中雙酚A型二醚二酐與4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的摩爾比為A:B，A的取值范圍為1彡A彡9，B的取值范圍為1彡B彡9。2.如權利要求1所述的一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺，其特征在于一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法是按以下步驟完成的: 一、將1，3_雙(3-氨基苯氧基)苯加入到非質子極性溶劑中，再在干燥的氮氣氣氛下攪拌至1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯完全溶解，得到二胺溶液； 步驟一中所述的1，3_雙(3-氨基苯氧基)苯的物質的量與非質子極性溶劑的體積比為 0.05mol:(80mL ?130mL)； 二、將雙酚A型二醚二酐和4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物溶解在非質子極性溶劑中，得到二酐溶液； 步驟二中所述的雙酚A型二醚二酐和4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物中雙酚A型二醚二酐與4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的摩爾比為A:B，A的取值范圍為1彡A彡9，B的取值范圍為1彡B彡9 ; 步驟二中所述的雙酚A型二醚二酐和4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物的物質的量與非質子極性溶劑的體積比為0.05mol: (80mL?130mL)； 三、將二酐溶液加入到二胺溶液中，再在氮氣氣氛和攪拌速度為300r/min?400r/min的條件下攪拌反應15h?20h，得到聚酰胺酸溶液； 步驟三中所述的二酐溶液中雙酚A型二醚二酐和4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物與二胺溶液中1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯的摩爾比為1:1 ； 四、將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，再放入真空干燥箱中，再將真空干燥箱以1°C /min?2°C /min的升溫速率從室溫升溫至70°C?95°C，再在溫度為70°C?95°C下保溫2h?3h，再以1°C /min?2°C /min的升溫速率從70°C?95°C升溫至150°C?175°C，再在150°C?175°C下保溫2h?3h，再以1°C /min?2°C /min的升溫速率從150°C?175°C升溫至190°C?215°C，再在190°C?215°C下保溫2h?3h，再以1°C /min?2°C /min的升溫速率從190°C?215°C升溫至230°C?250°C，再在溫度為230°C?250°C下保溫2h?3h，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺的玻璃板； 五、將含有聚酰亞胺的玻璃板置于蒸餾水中，使聚酰亞胺從基板中脫落，再使用蒸餾水將聚酰亞胺沖洗干凈，再在溫度為120°C下干燥3h?4h，得到可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺。3.根據權利要求2所述的一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法，其特征在于步驟一中所述的非質子極性溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。4.根據權利要求2所述的一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法，其特征在于步驟二中所述的非質子極性溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。5.根據權利要求2所述的一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法，其特征在于步驟五所述的可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的厚度為50 μ m?150 μ mD6.根據權利要求2所述的一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法，其特征在于步驟一中所述的1，3_雙(3-氨基苯氧基)苯的物質的量與非質子極性溶劑的體積比為 0.05mol:80mL。7.根據權利要求2所述的一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法，其特征在于步驟二中所述的雙酚A型二醚二酐和4，4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物的物質的量與非質子極性溶劑的體積比為0.05mol:85mL。8.根據權利要求2所述的一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法，其特征在于步驟四中將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，再放入真空干燥箱中，再將真空干燥箱以1°C /min的升溫速率從室溫升溫至95°C，再在溫度為95°C下保溫2h，再以1°C /min的升溫速率從95°C升溫至175°C，再在175°C下保溫2h，再以1°C /min的升溫速率從175°C升溫至215°C，再在215°C下保溫2h，再以1°C /min的升溫速率從215°C升溫至235°C，再在溫度為235°C下保溫2h，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺的玻璃板。9.根據權利要求2所述的一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法，其特征在于步驟四中將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，再放入真空干燥箱中，再將真空干燥箱以1°C /min的升溫速率從室溫升溫至90°C，再在溫度為90°C下保溫2h，再以1°C /min的升溫速率從90°C升溫至170°C，再在170°C下保溫2h，再以2°C /min的升溫速率從170°C升溫至210°C，再在210°C下保溫2h，再以2°C /min的升溫速率從210°C升溫至240°C，再在溫度為240°C下保溫2h，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺的玻璃板。10.根據權利要求2所述的一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法，其特征在于步驟四中將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，再放入真空干燥箱中，再將真空干燥箱以l°c /min的升溫速率從室溫升溫至85°C，再在溫度為85°C下保溫2h，再以1°C /min的升溫速率從85°C升溫至165°C，再在165°C下保溫2h，再以1°C /min的升溫速率從165°C升溫至205°C，再在205°C下保溫2h，再以1°C /min的升溫速率從205°C升溫至230°C，再在溫度為230°C下保溫2h，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺的玻璃板。
【專利摘要】一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺及其制備方法，它涉及一種聚酰亞胺及其制備方法。本發(fā)明的目的是要解決現有制備的形狀記憶聚酰亞胺成本高，制備的形狀記憶聚酰亞胺不能循環(huán)使用的問題。一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺由1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯及雙酚A型二醚二酐和4,4-氧雙鄰苯二甲酸酐的混合物制備而成。方法：一、制備二胺溶液；二、制備二酐溶液；三、制備聚酰胺酸溶液；四、熱酰亞胺化，得到含有聚酰亞胺的玻璃板；五、清洗，干燥，得到可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺。本發(fā)明可得到一種可循環(huán)使用的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺。
【IPC分類】C08G73/10
【公開號】CN105418922
【申請?zhí)枴緾N201511018933
【發(fā)明人】肖鑫禮, 孔德艷
【申請人】哈爾濱工業(yè)大學
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年12月29日