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分散聚亞芳基醚溶液的制作方法_3

文檔序號(hào):9620251閱讀:來源:國(guó)知局
種或多種質(zhì)子溶劑作為組分(2)。
[0080] 所述沉淀浴可包含水和/或至少一種醇作為組分(2)。所用的水可以是礦化水或 軟化水。所用的醇可以是一元醇和/或二元醇。優(yōu)選使用一元醇。所用的一元醇可尤其是 甲醇、乙醇、1-丙醇和/或2-丙醇。
[0081] 因此,本發(fā)明還提供一種由聚亞芳基醚溶液制備聚亞芳基醚珠粒的方法,其包含 以下的步驟
[0082] i)在以10至1400Hz的頻率振動(dòng)的分散裝置中將聚亞芳基醚溶液分散以獲得液 滴,
[0083] ii)將液滴轉(zhuǎn)移至沉淀浴中以在沉淀浴中形成聚亞芳基醚珠粒,所述沉淀浴
[0084] (D)包含至少一種非質(zhì)子溶劑(組分(1))和至少一種質(zhì)子溶劑(組分(2)),
[0085] (E)具有0°C至T。溫度,其中以[°C]計(jì)的臨界溫度T??捎蓴?shù)字方程T。= (77-c)/0. 58確定,其中c為組分(1)在沉淀浴中的以[重量% ]計(jì)的濃度,
[0086] 以及并且
[0087] (F)含有濃度為5重量%至(3。的組分(1),其中以[重量% ]計(jì)的臨界濃度c???由數(shù)字方程Cc= 77-0. 58*T確定,其中T為以[°C ]計(jì)的沉淀浴的溫度,其中
[0088] 重量百分比各自基于沉淀浴中組分(1)和組分(2)的重量百分比的總和計(jì),并且 其中所述沉淀浴包含水和/或醇作為組分(2)。
[0089] 所述沉淀浴優(yōu)選包含5重量%至c。的非質(zhì)子溶劑的混合物,其中重量百分比基于 非質(zhì)子溶劑(組分(1))以及水和/或醇(組分(2))的重量百分比的總和計(jì),并且該總和 為100重量%。
[0090] 更具體而言,所述沉淀浴包含8重量%至c。的非質(zhì)子溶劑的混合物,其中重量百 分比基于非質(zhì)子溶劑(組分(1))以及水和/或醇(組分(2))的重量百分比的總和計(jì),并 且該總和為100重量%。
[0091] 更具體而言,所述沉淀浴包含5至70重量%的非質(zhì)子溶劑作為組分(1)和30至 95重量%的水和/或醇作為組分(2),其中組分(1)和(2)的重量百分比的總和為100重 量%。更具體而言,所述沉淀浴包含8至70重量%的作為組分(1)的非質(zhì)子溶劑和30至 92重量%的作為組分(2)的水和/或醇的混合物,其中組分(1)和(2)的重量百分比的總 和為100重量%。
[0092] 更具體而言,所述沉淀浴包含5至70重量%的非質(zhì)子溶劑作為組分(1)和30至 95重量%的水作為組分(2),其中組分(1)和(2)的重量百分比的總和為100重量%。更 具體而言,所述沉淀浴包含8至70重量%的作為組分(1)的非質(zhì)子溶劑和30至92重量% 的作為組分(2)的水和/或醇的混合物,其中組分(1)和(2)的重量百分比的總和為100 重量%。
[0093] 最優(yōu)選地,所述沉淀浴包含5至70重量%的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-乙 基-2-吡咯烷酮(NEP)、二甲亞砜和/或環(huán)丁砜作為組分(1)和30至95重量%的水作為組 分(2),其中組分(1)和(2)的重量百分比的總和為100重量%。更具體而言,所述沉淀浴 包含8至70重量%的作為組分(1)的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-乙基-2-吡咯烷酮 (NEP)、二甲亞砜和/或環(huán)丁砜和30至92重量%的作為組分(2)的水的混合物,其中組分 (1)和(2)的重量百分比的總和為100重量%。
[0094] 在另一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述沉淀浴包含5至50重量%、更優(yōu)選8至50 重量%并且特別優(yōu)選12至50重量%的組分(1),其中重量百分比各自基于沉淀浴中組分 (1)和組分(2)的重量百分比的總和計(jì)。
[0095] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述沉淀浴包含5至70重量%、更優(yōu)選8至70重 量%并且特別優(yōu)選12至70重量%的組分(1),其中重量百分比各自基于沉淀浴中組分(1) 和組分(2)的重量百分比的總和計(jì)。
[0096] 作為下限,所述沉淀浴通常具有的溫度為至少0°C、優(yōu)選至少5°C。所述沉淀浴的 溫度的上限取決于沉淀浴中組分(1)的濃度c。溫度的上限也稱為臨界溫度T。。T。的單位 為[。。]。
[0097] 以[°C ]計(jì)的臨界溫度T??赏ㄟ^以下的數(shù)字方程確定
[0098] Tc= (77-c)/0. 58〇
[0099] 其中c為沉淀浴中組分(1)的以[重量% ]計(jì)的濃度。因此c表示沉淀浴中組分 (1)的實(shí)際濃度。從沉淀浴中組分(1)的實(shí)際濃度出發(fā),可計(jì)算以[°c ]計(jì)的臨界溫度T。。 所述重量百分比基于沉淀浴中組分(1)和(2)的總和計(jì)。
[0100] 在〇°C至T。、優(yōu)選5°C至T。的本發(fā)明溫度范圍內(nèi),基本上防止了細(xì)粉的形成和聚亞 芳基醚珠粒的附聚。
[0101] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,攪動(dòng)沉淀浴。更具體而言,可攪拌沉淀浴。也可以在 流動(dòng)的沉淀浴中進(jìn)行分散步驟。
[0102] 在一個(gè)實(shí)施方案中,分散步驟在密閉的沉淀浴中進(jìn)行,用于個(gè)體化的工具被安裝 在沉淀浴上方的密閉容器內(nèi)或密閉容器上。
[0103] 在制備聚亞芳基醚珠粒的方法中,聚亞芳基醚溶液從出口點(diǎn)到沉淀浴表面可經(jīng) 過0.1 Om至I. 20m的距離。例如,聚亞芳基醚溶液從出口點(diǎn)到沉淀浴表面可經(jīng)過0. 15m至 1.0 Om的距離。
[0104] 因此,本發(fā)明還提供一種由聚亞芳基醚溶液制備聚亞芳基醚珠粒的方法,所述聚 亞芳基醚溶液包含非質(zhì)子溶劑并且具有5至50重量%的聚亞芳基醚于非質(zhì)子溶劑中的濃 度,其中重量百分比基于聚亞芳基醚和非質(zhì)子溶劑的重量百分比的總和計(jì),所述方法包括 以下步驟:
[0105] i)在以10至1400Hz的頻率振動(dòng)的分散裝置中將聚亞芳基醚溶液分散以獲得液 滴,其中分散時(shí)的聚亞芳基醚溶液具有的溫度為15至250°C,
[0106] ii)將液滴轉(zhuǎn)移至沉淀浴中以在沉淀浴中形成聚亞芳基醚珠粒,所述沉淀浴
[0107] (A)包含至少一種非質(zhì)子溶劑(組分(1))和至少一種質(zhì)子溶劑(組分(2)),
[0108] (B)具有的溫度為OtC至T。,其中以[°C ]計(jì)的臨界溫度T??捎蓴?shù)字方程Tc= (77-c)/0. 58確定,其中c為組分(1)在沉淀浴中的以[重量% ]計(jì)的濃度,
[0109] 并且
[0110] (C)含有濃度為5至70重量%的組分(1),其中
[0111] 重量百分比各自基于沉淀浴中組分(1)和組分(2)的重量百分比的總和計(jì)。
[0112] 因此,本發(fā)明還提供一種由聚亞芳基醚溶液制備聚亞芳基醚珠粒的方法,所述聚 亞芳基醚溶液包含非質(zhì)子溶劑并且具有5至50重量%的聚亞芳基醚于非質(zhì)子溶劑中的濃 度,其中重量百分比基于聚亞芳基醚和非質(zhì)子溶劑的重量百分比的總和計(jì),所述方法包括 以下步驟:
[0113] i)在以10至1400Hz的頻率振動(dòng)的分散裝置中將聚亞芳基醚溶液分散以獲得液 滴,其中分散時(shí)的聚亞芳基醚溶液具有的溫度為15至250°C,
[0114] ii)將液滴轉(zhuǎn)移至沉淀浴中以在沉淀浴中形成聚亞芳基醚珠粒,所述沉淀浴
[0115] (A)包含至少一種非質(zhì)子溶劑(組分(1))和至少一種質(zhì)子溶劑(組分(2)),
[0116] (B)具有的溫度為0°C至T。,其中以[°C ]計(jì)的臨界溫度T??捎蓴?shù)字方程T。= (77-c)/0. 58確定,其中c為組分(1)在沉淀浴中的以[重量% ]計(jì)的濃度,
[0117] 并且
[0118] (C)含有濃度為5至70重量%的組分(1),其中
[0119] 重量百分比各自基于沉淀浴中組分(1)和組分(2)的重量百分比的總和計(jì),并且 其中所述沉淀浴包含水和/或醇作為組分(2),并且所述非質(zhì)子溶劑選自N-甲基吡咯烷酮、 N-乙基吡咯烷酮、二甲亞砜、二甲基甲酰胺、環(huán)丁砜、二苯基砜、1,2-二氯苯、六甲基磷酰胺 及其混合物。
[0120] 此外,本發(fā)明涉及由聚亞芳基醚珠粒的制備方法得到的珠粒。在分散步驟后,珠粒 存在于沉淀浴溶液中。通過合適的方式可將珠粒與存在于沉淀浴中的其他成分分離。例如, 可通過篩分將珠粒移出。
[0121] 通常,珠粒在沉淀浴中的停留時(shí)間為1分鐘至2天。
[0122] 本申請(qǐng)還涉及珠粒用于生產(chǎn)聚亞芳基醚產(chǎn)品的用途。聚亞芳基醚產(chǎn)品應(yīng)理解為意 指已進(jìn)行萃取、干燥和/或成形過程的產(chǎn)品。例如,本申請(qǐng)還涉及由所述方法得到的產(chǎn)品, 所述產(chǎn)品在后處理如萃取和干燥之后被轉(zhuǎn)化為可銷售的形式,如小球、粉末、顆粒、碎片、細(xì) ?;蚶w維。 實(shí)施例
[0123] 實(shí)驗(yàn)1至25使用多種示例性的聚亞芳基醚溶液進(jìn)行,所有這些都記載于表1中。
[0124] 將所用的溶液調(diào)整至各自的濃度。
[0126] 表1 :聚芳基醚溶液的說明
[0127] 粘度值的測(cè)定按照IS01628在25°C下、以0.0 lg/ml的苯酚/1,2-二氯苯(1:1)溶 液進(jìn)行。
[0129] 將已調(diào)整濃度的聚芳基醚溶液以恒定的遞送速率從儲(chǔ)存容器出發(fā)穿過用于分散 的毛細(xì)管以形成液滴。所述實(shí)驗(yàn)用毛細(xì)管作為分散裝置進(jìn)行,并且可通過使用振動(dòng)器使毛 細(xì)管產(chǎn)生振蕩。所述毛細(xì)管的直徑、從毛細(xì)管出口至沉淀浴表面的下落距離、以及振蕩參數(shù) 是變化的,如下表所示。
[0130] 在分散之后,各聚合物溶液的液滴落入至沉淀浴中。沉淀浴的溫度和組成在實(shí)驗(yàn)
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