RY株 式會(huì)社制，TEK45mm擠出機(jī)]，在樹(shù)脂溫度220 °C下進(jìn)行熔融混煉。其中，在熔融混煉時(shí)從雙 軸擠出機(jī)的中途，以如下比例添加三聚氰胺氰脲酸酯和作為氣泡直徑增大劑的聚乙二醇， 其中，相對(duì)于乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物100重量份，三聚氰胺氰脲酸酯為5重量份，作為氣泡 直徑增大劑的聚乙二醇為〇. 5重量份。
[0225] 將得到的熔融混煉樹(shù)脂使用圓形模以條狀擠出，水冷后，用造粒機(jī)切斷。由此，得 到一粒的重量約為1. 8mg的聚丙烯系樹(shù)脂粒子。
[0226] [聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制作]
[0227] 將得到的聚丙烯系樹(shù)脂粒子100重量份、水170重量份、作為無(wú)機(jī)分散劑的磷酸三 鈣2. 0重量份、作為分散助劑的烷基磺酸鈉0. 075重量份投入容量10L的耐壓高壓釜中，在 攪拌下，添加作為發(fā)泡劑的二氧化碳（碳酸氣體）5. 0重量份。
[0228] 然后，將高壓釜內(nèi)容物升溫，加熱至147°C的發(fā)泡溫度后，進(jìn)一步追加二氧化碳 (碳酸氣體）使高壓釜內(nèi)壓為3.OMPa(表壓）。其后，保持30分鐘后，打開(kāi)高壓釜下部的閥 門(mén)，通過(guò)3. 6πιπιΦ的開(kāi)口銳孔，將高壓釜內(nèi)容物釋放到大氣壓下，由此得到一次發(fā)泡粒子。 此時(shí)，以發(fā)泡壓力成為一定值的方式從高壓釜上部壓入二氧化碳而形成背壓。
[0229] 得到的一次發(fā)泡粒子的平均氣泡直徑為110μm，發(fā)泡倍率為13倍，DSC比為12%， 連續(xù)氣泡率為1. 5%。
[0230] 通過(guò)空氣含浸對(duì)得到的一次發(fā)泡粒子內(nèi)賦予0. 26MPa(絕對(duì)壓力）的內(nèi)壓后，利 用0. 07MPa(表壓）的水蒸氣進(jìn)行加熱，得到平均氣泡直徑140μπκ堆積密度31g/L、DSC比 12%、連續(xù)氣泡率1. 6%的二次發(fā)泡粒子。
[0231] [聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡模內(nèi)發(fā)泡成型體的制作]
[0232]接下來(lái)，使用聚烯烴發(fā)泡成型機(jī)[Daisen株式會(huì)社制，KD-345]，向縱300mmX橫 400_X厚50_的箱狀形狀的模具內(nèi)填充預(yù)先調(diào)整成內(nèi)部的空氣壓力（發(fā)泡粒子內(nèi)壓）為 0· 20MPa(絕對(duì)壓力）的二次發(fā)泡粒子（聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子），使成型加熱蒸氣壓（蒸 氣壓力）為〇. 30MPa(表壓），在厚度方向壓縮10%進(jìn)行加熱成型，由此得到聚丙烯系樹(shù)脂 模內(nèi)發(fā)泡成型體。
[0233] 將得到的聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體在室溫（25°C)下放置1小時(shí)后，在75°C 的恒溫室內(nèi)進(jìn)行3小時(shí)熟化干燥，從恒溫室取出后，再次于室溫下放置24小時(shí)。然后，測(cè)定 該聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體的成型體密度和DSC比，并且進(jìn)行融合性、表面性、尺寸精 度、壓縮強(qiáng)度、導(dǎo)電性和阻燃性的評(píng)價(jià)。將這些測(cè)定和評(píng)價(jià)的結(jié)果示于表1。
[0234] (實(shí)施例2~5)
[0235] [聚丙烯系樹(shù)脂粒子的制作]
[0236] 如表1所記載，改變導(dǎo)電性炭黑、氣泡直徑增大劑和三聚氰胺氰脲酸酯的種類或 者配合量，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1的操作同樣的操作，由此分別得到聚丙烯系樹(shù)脂粒 子。
[0237] [聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制作]
[0238] 為了使得到的預(yù)備發(fā)泡粒子（二次發(fā)泡粒子）的堆積密度成為目標(biāo)值（約30g/ L)，將二次發(fā)泡時(shí)的發(fā)泡條件（蒸氣壓力）變成表1記載的條件，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例 1的操作同樣的操作，由此得到一次發(fā)泡粒子和二次發(fā)泡粒子（聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子）。 將與得到的一次發(fā)泡粒子和二次發(fā)泡粒子有關(guān)的測(cè)定結(jié)果示于表1。
[0239] [聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體的制作]
[0240] 使用得到的二次發(fā)泡粒子，進(jìn)行與實(shí)施例1的操作同樣的操作，由此得到聚丙烯 系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體。將與得到的聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體有關(guān)的測(cè)定和評(píng)價(jià)的結(jié) 果示于表1。
[0241] (比較例1~7)
[0242] [聚丙烯系樹(shù)脂粒子的制作]
[0243] 如表1所記載，改變導(dǎo)電性炭黑、氣泡直徑增大劑、三聚氰胺氰脲酸酯和阻燃劑的 種類和配合量，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1的操作同樣的操作，由此分別得到聚丙烯系樹(shù)脂 粒子。應(yīng)予說(shuō)明，阻燃劑在制作聚丙烯系樹(shù)脂組合物時(shí)添加。
[0244] [聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制作]
[0245] 為了使得到的預(yù)備發(fā)泡粒子（二次發(fā)泡粒子）的堆積密度成為目標(biāo)值（約30g/ L)，將二次發(fā)泡時(shí)的發(fā)泡條件（發(fā)泡粒子內(nèi)壓和蒸氣壓力）變成表1記載的條件，除此之 外，進(jìn)行與實(shí)施例1的操作同樣的操作，由此得到一次發(fā)泡粒子和二次發(fā)泡粒子（聚丙烯系 樹(shù)脂發(fā)泡粒子）。將與得到的一次發(fā)泡粒子和二次發(fā)泡粒子有關(guān)的測(cè)定結(jié)果示于表1。
[0246] [聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體的制作]
[0247] 使用得到的二次發(fā)泡粒子，進(jìn)行與實(shí)施例1的操作同樣的操作，由此得到聚丙烯 系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體。將與得到的聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體有關(guān)的測(cè)定和評(píng)價(jià)的結(jié) 果示于表1。
[0248] (參考例1)
[0249] [聚丙烯系樹(shù)脂粒子的制作]
[0250] 如表1所記載，不添加三聚氰胺異氰脲酸酯，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1的操作同 樣的操作，由此分別得到聚丙烯系樹(shù)脂粒子。
[0251] [聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制作]
[0252] 將發(fā)泡條件變成表1記載的條件，除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例1的操作同樣的操作， 由此得到一次發(fā)泡粒子和二次發(fā)泡粒子（聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子）。將與得到的一次發(fā)泡 粒子和二次發(fā)泡粒子有關(guān)的測(cè)定結(jié)果示于表1。
[0253] [聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體的制作]
[0254] 使用得到的二次發(fā)泡粒子，進(jìn)行與實(shí)施例1的操作同樣的操作，由此得到聚丙烯 系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體。將與得到的聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體有關(guān)的測(cè)定和評(píng)價(jià)的結(jié) 果示于表1。
[0255]
[0256] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0257] 本發(fā)明的聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體由于導(dǎo)電性和阻燃性優(yōu)異，所以可適用于 電子設(shè)備和精密設(shè)備的緩沖材料、機(jī)器人組裝線的部件用托盤(pán)或者電波暗室和電子設(shè)備的 射頻噪聲對(duì)策、防止電波反射對(duì)策等中使用的電波吸收體等。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子，其特征在于，是使由聚丙烯系樹(shù)脂組合物形成的聚丙 烯系樹(shù)脂粒子進(jìn)行發(fā)泡而成的，在所述聚丙烯系樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于聚丙烯系樹(shù)脂100 重量份，含有11重量份~25重量份的導(dǎo)電性炭黑且含有3重量份~15重量份的三聚氰胺 氰脲酸酯，所述導(dǎo)電性炭黑的DBP吸收量為300cm3/100g~600cm3/100g。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子，其特征在于，是使用含有二氧化碳 的無(wú)機(jī)系物理發(fā)泡劑進(jìn)行發(fā)泡而成的。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子，其特征在于，在聚丙烯系樹(shù)脂 組合物中，相對(duì)于聚丙烯系樹(shù)脂100重量份，含有0. 01重量份~10重量份的氣泡直徑增大 劑。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子，其特征在于，氣泡直徑增大劑是在 150°C、常壓下以液體的形式存在且具有羥基的化合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子，其特征在于，氣泡直徑增大劑為聚 乙二醇。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子，其特征在于，發(fā)泡粒子 的平均氣泡直徑為〇. 〇5mm以上且低于0. 17mm。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子，其特征在于，發(fā)泡粒子 的堆積密度為20g/L~40g/L。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子，其特征在于，發(fā)泡粒子 的連續(xù)氣泡率為3. 0 %以下。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子，其中，在利用差示掃 描量熱計(jì)法的測(cè)定中具有2個(gè)熔融峰，由低溫側(cè)的熔融峰熱量Q1和高溫側(cè)的熔融峰熱量Qh 算出的高溫側(cè)的熔融峰的比率{QV(Q1+Qh)}X100為6%~20%。10. -種聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體，由權(quán)利要求1~9中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹(shù) 脂發(fā)泡粒子構(gòu)成， 該聚丙稀系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體的體積電阻率值為10Ω·cm~5000Ω·cm。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體，在UL94HBF燃燒性試驗(yàn)中 合格。12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體，其中，成型體密度為 20g/L~40g/L。13. 根據(jù)權(quán)利要求10~12中任一項(xiàng)所述的聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體，其中，在利 用差示掃描量熱計(jì)法的測(cè)定中具有2個(gè)熔融峰，由低溫側(cè)的熔融峰熱量ql和高溫側(cè)的熔融 峰熱量qh算出的高溫側(cè)的熔融峰的比率{qV(ql+qh)}X100為6%~20%。14. 一種聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制造方法，包括如下一次發(fā)泡工序：將聚丙烯系樹(shù) 脂粒子、水以及發(fā)泡劑收容到耐壓容器中，在攪拌條件下使其分散，并且升溫至所述聚丙烯 系樹(shù)脂粒子的軟化點(diǎn)溫度以上后，將耐壓容器中的分散液釋放到比耐壓容器的內(nèi)壓低的壓 力區(qū)域使聚丙烯系樹(shù)脂粒子發(fā)泡， 聚丙烯系樹(shù)脂粒子由聚丙烯系樹(shù)脂組合物形成，在所述聚丙烯系樹(shù)脂組合物中，相對(duì) 于聚丙烯系樹(shù)脂100重量份，含有11重量份~25重量份的導(dǎo)電性炭黑且含有3重量份~15 重量份的三聚氰胺氰脲酸酯，所述導(dǎo)電性炭黑的DBP吸收量為300cm3/100g~600cm3/100g。15. -種權(quán)利要求14所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制造方法，其特征在于，發(fā)泡劑 由含有二氧化碳的無(wú)機(jī)系物理發(fā)泡劑形成。16. 根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制造方法，其特征在于，使 用由聚丙烯系樹(shù)脂組合物形成的聚丙烯系樹(shù)脂粒子，在聚丙烯系樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于聚 丙烯系樹(shù)脂100重量份，含有〇. 01重量份~10重量份的氣泡直徑增大劑。17. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制造方法，其中，氣泡直徑增大 劑是在150Γ、常壓下以液體的形式存在且具有羥基的化合物。18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子的制造方法，其中，氣泡直徑增大 劑為聚乙二醇。
【專利摘要】由聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子構(gòu)成的、體積電阻率值為10Ω·cm～5000Ω·cm的聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體的連續(xù)氣泡率低，導(dǎo)電性優(yōu)異且阻燃性優(yōu)異，其中，該聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子由聚丙烯系樹(shù)脂組合物形成，在該聚丙烯系樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于聚丙烯系樹(shù)脂100重量份，含有11重量份～25重量份的導(dǎo)電性炭黑且含有3重量份～15重量份的三聚氰胺氰脲酸酯，該導(dǎo)電性炭黑的DBP吸收量為300cm3/100g～600cm3/100g。特別是由以往阻燃性低的使用無(wú)機(jī)系發(fā)泡劑的聚丙烯系樹(shù)脂發(fā)泡粒子制造的聚丙烯系樹(shù)脂模內(nèi)發(fā)泡成型體呈現(xiàn)優(yōu)異的阻燃性。
【IPC分類】C08J9/18
【公開(kāi)號(hào)】CN105308107
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480035096
【發(fā)明人】三浦新太郎
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社鐘化
【公開(kāi)日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2014年6月17日
【公告號(hào)】EP3012287A1, US20160137805, WO2014203876A1