固化材料、線束及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及固化材料、線束及其制造方法，更詳細(xì)而言，涉及作為汽車構(gòu)件、電機(jī) 電子設(shè)備、飛機(jī)構(gòu)件等的、膠粘材料、涂覆材料、密封材料、模制成型材料等使用的固化材 料、使用該固化材料作為防水劑的搭載于汽車等中的線束以及該線束的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 例如自粘性膠帶等是在軟質(zhì)氯乙烯樹脂的支撐體的表面層疊壓敏膠粘劑（粘合 劑）的層而構(gòu)成。軟質(zhì)氯乙烯樹脂是在氯乙烯樹脂中添加增塑劑而得到。這樣在樹脂成分 中包含增塑劑時(shí)，在與軟質(zhì)氯乙烯樹脂接觸的狀態(tài)下使用的膠粘劑層存在增塑劑發(fā)生迀移 這樣的問題。增塑劑向膠粘劑層迀移時(shí)，膠粘力下降而產(chǎn)生剝離等問題。
[0003] 因此，為了消除上述問題，不會(huì)使增塑劑從軟質(zhì)氯乙烯樹脂向膠粘劑層迀移的膠 粘劑是公知的（例如，參照專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 專利文獻(xiàn)1中記載的膠粘劑由固化性樹脂構(gòu)成，所述固化性樹脂包含含有40質(zhì) 量％以上的（甲基）丙烯酸Cl~C18烷基酯的聚丙烯酸酯及聚烷基乙烯基醚、光聚合引發(fā) 劑等。
[0005] 另外，以往，對(duì)于布設(shè)于汽車中的線束而言，在將線束的電線彼此連接時(shí)，將電線 的絕緣涂層除去而使芯線露出，將該芯線的露出部分進(jìn)行焊接、釬焊或者利用壓接端子連 接而形成拼接（splice)部分。將具備該拼接部分的線束沿著作為涉水區(qū)域的發(fā)動(dòng)機(jī)室、車 輛底面進(jìn)行布設(shè)的情況下，在水侵入拼接部分時(shí)，存在如下問題：在芯線、壓接端子發(fā)生腐 蝕，并且穿過芯線的間隙而產(chǎn)生向電線末端的連接器的浸水。因此，以往，對(duì)上述拼接部分 實(shí)施利用樹脂的防水處理。
[0006] 從涂布的容易性、操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，在上述防水處理中使用的樹脂使用液態(tài)的 樹脂，涂布于拼接部分并使其浸入、固化，由此維持形狀。對(duì)于防水處理用樹脂而言，按照固 化機(jī)理進(jìn)行分類時(shí)，可以列舉熱固化型、雙液混合反應(yīng)固化型、濕氣固化型、光固化型等。作 為防水處理用樹脂，上述之中，從固化時(shí)間短和工序的簡(jiǎn)便性出發(fā)，多使用光固化型樹脂、 特別是紫外線固化樹脂。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2002-317090號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明所要解決的問題
[0011] 但是，上述專利文獻(xiàn)1中記載的膠粘劑的組合物雖然是能夠UV固化的固化材料， 但為熱熔膠粘劑，因此，在使用時(shí)需要在高溫下使其熔融后使用。
[0012] 另外，在上述防水處理中使用紫外線固化性樹脂的情況下，存在如下問題：紫外 線不能到達(dá)線束的束狀電線間的間隙、露出至外部的束狀導(dǎo)體部分的間隙等處，樹脂未固 化，因此可能無法得到充分的防水性能。另外，作為電線包覆材料，一直使用聚氯乙烯樹脂 (PVC)，但存在PVC中的增塑劑向樹脂中迀移而使膠粘力降低這樣的問題。
[0013] 本發(fā)明所要解決的問題在于提供無需在高溫下熔融、能夠抑制增塑劑的迀移、能 夠在短時(shí)間內(nèi)固化的固化材料。另外，本發(fā)明提供通過即使在照射光不能到達(dá)防水劑的部 位也充分固化并且抑制增塑劑向樹脂的迀移而使防水性能良好的線束及其制造方法。
[0014] 用于解決問題的方法
[0015] 為了解決上述問題，本發(fā)明的固化材料為至少含有鏈轉(zhuǎn)移劑的固化材料，其主旨 在于，
[0016] 上述鏈轉(zhuǎn)移劑含有（a)分子中含有聚醚結(jié)構(gòu)和兩個(gè)以上的氨基甲酸酯鍵或兩個(gè) 以上的脲鍵的化合物、以及（b)含金屬化合物，
[0017] 該固化材料的溶解度參數(shù)為9. 4以上，
[0018] 該固化材料在與含有增塑劑的樹脂接觸的用途中使用時(shí)，能夠抑制上述增塑劑向 該固化材料迀移。
[0019] 上述固化材料中，優(yōu)選上述固化材料為光固化材料，且具有能夠利用上述鏈轉(zhuǎn)移 劑使照射光不能到達(dá)的部分固化的暗部固化性。
[0020] 上述固化材料中，優(yōu)選上述（a)聚醚結(jié)構(gòu)具有3個(gè)以上的氧原子。
[0021] 上述固化材料中，優(yōu)選上述（b)含金屬化合物為含有選自錫、銅、鋅、鈷、鎳中的至 少一種金屬的化合物。
[0022] 上述固化材料中，優(yōu)選上述含有增塑劑的樹脂為選自聚氯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、 聚氨酯樹脂、聚烯烴樹脂、酚醛樹脂、聚酰胺樹脂中的一種。
[0023] 本發(fā)明的線束為使用上述固化材料的固化物的線束。
[0024] 另外，本發(fā)明的線束為使用上述固化材料的固化物作為防水劑的線束，其主旨在 于，
[0025] 所述線束具有將絕緣電線多根捆扎而形成的電線束，所述絕緣電線通過將導(dǎo)體利 用由絕緣體構(gòu)成的包覆材料包覆而得到，
[0026] 將上述包覆材料的一部分除去而使內(nèi)部的導(dǎo)體露出的導(dǎo)體露出部被上述防水劑 包覆，
[0027] 所述線束具有上述防水劑的表面被透光性保護(hù)構(gòu)件包覆的防水部，
[0028] 上述保護(hù)構(gòu)件為含有增塑劑的樹脂，且能夠抑制上述保護(hù)構(gòu)件的增塑劑向上述防 水劑迀移。
[0029] 本發(fā)明的線束的制造方法的主旨在于，將導(dǎo)體被由絕緣體構(gòu)成的包覆材料包覆的 絕緣電線多根捆扎而形成電線束，向?qū)⑺鲭娋€束的上述包覆材料的一部分除去而使內(nèi)部 的導(dǎo)體露出的導(dǎo)體露出部供給上述固化材料，在將該固化材料的表面利用由含有增塑劑且 具有透光性的樹脂形成的保護(hù)構(gòu)件包覆的狀態(tài)下進(jìn)行光照射，使上述固化材料固化，從而 形成防水部。
[0030] 上述線束的制造方法中，優(yōu)選上述保護(hù)構(gòu)件為由選自聚氯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、 聚氨酯樹脂、聚烯烴樹脂、酚醛樹脂、聚酰胺樹脂中的一種形成的片或管。
[0031] 發(fā)明效果
[0032] 對(duì)于本發(fā)明的固化材料而言，通過使溶解度參數(shù)為9. 4以上，能夠抑制上述樹脂 中的增塑劑從與固化材料接觸的含有增塑劑的樹脂向固化材料迀移。此外，由于固化材料 含有鏈轉(zhuǎn)移劑，因此，能夠通過例如紫外線等的照射而在常溫下以短時(shí)間使其固化。
[0033] 本發(fā)明的線束使用上述固化材料，因此，例如電線等的包覆材料即使在含有增塑 劑的樹脂與固化材料的固化物接觸的狀態(tài)下，也能夠抑制增塑劑向上述固化物迀移，因此， 固化材料的固化物的物性不會(huì)降低，能夠長(zhǎng)期維持良好的特性。
[0034] 另外，使用本發(fā)明的上述固化材料的固化物作為防水劑的線束，將電線束的包覆 材料的一部分除去而使內(nèi)部的導(dǎo)體露出的導(dǎo)體露出部被上述防水劑包覆，具有上述防水劑 的表面被透光性保護(hù)構(gòu)件包覆的防水部，上述保護(hù)構(gòu)件為含有增塑劑的樹脂，因此，能夠抑 制上述保護(hù)構(gòu)件的增塑劑向上述防水劑迀移，可以得到良好的防水性能。
[0035] 本發(fā)明的線束的制造方法中，將導(dǎo)體被由絕緣體構(gòu)成的包覆材料包覆的絕緣電線 多根捆扎而形成電線束，向?qū)⑺鲭娋€束的上述包覆材料的一部分除去而使內(nèi)部的導(dǎo)體露 出的導(dǎo)體露出部供給上述固化材料，在將該固化材料的表面利用由含有增塑劑且具有透光 性的樹脂形成的保護(hù)構(gòu)件包覆的狀態(tài)下進(jìn)行光照射，使上述固化材料固化而形成防水部， 通過采用這樣的方法，能夠得到上述具有良好的防水性能的線束。
【附圖說明】
[0036] 圖1是表示本發(fā)明的線束的一例的外觀立體圖。
[0037] 圖2是圖1中的A-A線水平截面圖。
[0038] 圖3(a)~（c)是表示用于說明本發(fā)明的線束的制造方法的拼接部附近的工序圖。
[0039] 圖4是表示具有末端拼接部的線束的一例的說明圖。
[0040] 圖5(a)~（d)是具有末端拼接部的線束的制造方法的說明圖。
【具體實(shí)施方式】
[0041] 以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例詳細(xì)地進(jìn)行說明。作為本發(fā)明的固化材料的實(shí)施例，以 能夠利用紫外線等光進(jìn)行固化的光固化材料為例進(jìn)行說明。光固化材料例如可以由（A) 光固化性成分、（B)鏈轉(zhuǎn)移劑、（C)光聚合引發(fā)劑等組合物構(gòu)成。光固化材料的溶解度參數(shù) (Solubility Parameter ;SP值）為9. 4以上。本發(fā)明的溶解度參數(shù)是使用斯莫爾（Small) 方法的溶解度參數(shù)。即，是使用斯莫爾的計(jì)算方法由分子結(jié)構(gòu)推算溶解度參數(shù)而得到的數(shù) 值。
[0042] 具體而言，通過以下所示的斯莫爾的計(jì)算方法推算出溶解度參數(shù)。
[0043] δ = XFi/V = P XFi/M
[0044] ( δ為溶解度參數(shù)、Fi為摩爾吸引力、V為摩爾容積、P為密度、M為分子量）
[0045] 參考秋山三郎等人的《聚合物混合物》（『示y U >卜'、』）（1981年、CMC) P125 ~P144。
[0046] 固化材料的溶解度參數(shù)小于9. 4時(shí)，固化材料容易與增塑劑相容，與固化材料接 觸的樹脂的增塑劑容易迀移到固化材料中。為了更良好地防止增塑劑的迀移，優(yōu)選的固化 材料的溶解度參數(shù)為10以上。固化材料的溶解度參數(shù)可以通過適當(dāng)選擇配合到固化材料 中的固化性成分、鏈轉(zhuǎn)移劑等各成分的分子結(jié)構(gòu)而調(diào)節(jié)至上述范圍。
[0047] 作為㈧光固化性成分，可以使用通過照射紫外線等光而得到固化物的光固化材 料。需要說明的是，除了通過紫外線得到固化物的光固化材料以外，光固化材料還包括通過 可見光、紅外線等得到固化物的光固化材料。
[0048] 光固化材料可以使用例如紫外線固化材料。作為上述紫外線固化材料，可以使用 現(xiàn)有的紫外線固化材料。具體而言，只要是通過與（甲基）丙烯酸酯等固化性單體、低聚物 等和（C)光聚合引發(fā)劑形成混合物并照射紫外線而得到固化物的光固化材料就可以使用。 需要說明的是，在本發(fā)明中，"（甲基）丙烯酸酯"的記載是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
[0049] 作為紫外線固化材料的固化原理，光聚合引發(fā)劑吸收紫外線（紫外光）而產(chǎn)生自 由基種等活性種，該活性種使（甲基）丙烯酸酯等的碳-碳雙鍵進(jìn)行自由基聚合而固化。但 是，對(duì)于紫外線固化材料而言，在通常的紫外線固化中，紫外線被遮擋的部分未固化。相對(duì) 于此，通過添加上述（B)鏈轉(zhuǎn)移劑，將通過紫外線的照射產(chǎn)生的自由基傳遞至紫外線被遮 擋而未產(chǎn)生自由基的部位，使聚合反應(yīng)開始、進(jìn)行，可以使紫外線被遮擋的暗部固化。即，通 過添加（B)鏈轉(zhuǎn)移劑，可以具有能夠使照射光不能到達(dá)的部分固化的暗部固化性。
[0050] 光固化材料優(yōu)選在常溫下具有流動(dòng)性而能夠涂布于含有增塑劑的樹脂、能夠在常 溫下固化。如果光固化材料在常溫下具有流動(dòng)性且能夠固化，則與熱熔膠粘劑相比，不需在 高溫下進(jìn)行加熱，能夠容易地進(jìn)行涂布、固化。
[0051] 作為上述（甲基）丙烯酸酯化合物，只要是分子中具有一個(gè)以上的（甲基）丙烯 酸酯基的化合物就沒