，甚至更優(yōu)選3至5mm，且 長度優(yōu)選1至l〇mm，更優(yōu)選2至6mm，甚至更優(yōu)選3至5mm〇
[0271] 另外，模噴嘴處的該剪切速度γ (secT1)與線料切斷時(shí)線料的表面溫度T(°C )之 間的關(guān)類優(yōu)選滿足關(guān)類
[0272] 1Χ103<(γ · Τ) <9. 9 X IO5
[0273] 這是因?yàn)殡娊^緣性、韌性和阻燃性增加。通過具有在所示范圍內(nèi)的（γ · Τ)值更 易于產(chǎn)生上述指定的形態(tài)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定形成。另外，易于抑制由樹脂組合物的各種組合的差 分散引起的成型品表面的粗糙表面效果；易于抑制由阻燃劑（D)、銻化合物（E)和彈性體 (C)的再凝集引起的韌性的下降；并促進(jìn)優(yōu)良的機(jī)械性、優(yōu)良的阻燃性、優(yōu)良的絕緣性等的 維持。（γ ·Τ)的下限更優(yōu)選1Χ104,且上限更優(yōu)選8.5Χ105。
[0274] 為了將（Υ · Τ)值調(diào)整至上述范圍，可調(diào)整前述剪切速度和線料表面溫度。
[0275] 具有以上規(guī)定的形態(tài)結(jié)構(gòu)的聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂組合物可通過使用上述 優(yōu)選的條件的一種，或使用其多種的組合來生產(chǎn)，但此處有效的是使用（γ ·τ)值滿足以上 給出的公式的生產(chǎn)條件。
[0276] 聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂組合物的這種生產(chǎn)方法的使用可穩(wěn)定生產(chǎn)具有以上 指定的形態(tài)結(jié)構(gòu)的聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂組合物成型體。然而，該生產(chǎn)不限于瞬時(shí)法 (instant method)，可使用其它方法，只要獲得以上指定的形態(tài)結(jié)構(gòu)即可。
[0277] 為了促進(jìn)具有以上指定的形態(tài)結(jié)構(gòu)的成型體的穩(wěn)定形成，成型體還優(yōu)選使用以下 方法?條件（1)至（8)由聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂組合物來生產(chǎn)。
[0278] (1)當(dāng)⑶為溴化聚碳酸酯類阻燃劑時(shí)，以雜質(zhì)存在于溴化聚碳酸酯類阻燃劑中 的氯化合物的含量通常不大于〇. 2質(zhì)量％，優(yōu)選不大于0. 1質(zhì)量％，更優(yōu)選不大于0. 08質(zhì) 量％，甚至更優(yōu)選不大于0. 05質(zhì)量％，特別優(yōu)選不大于0. 03質(zhì)量％。通過這種控制促進(jìn)以 上指定的形態(tài)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定形成。
[0279] 氯化合物雜質(zhì)為例如，氯化雙酚化合物。當(dāng)這些氯化合物以大于以上給出的量存 在時(shí)，以上指定的形態(tài)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定形成困難。由在270°C加熱10分鐘生產(chǎn)氣體的氣相色譜 法通過分析可將氯化合物含量定量為癸烷值。
[0280] (2)將聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂組合物中的游離的溴、氯和硫的量帶至或低 于特定水平，這對于促進(jìn)以上指定的形態(tài)結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定形成也是有效的。游離溴的量優(yōu)選 800ppm以下，更優(yōu)選700ppm以下，甚至更優(yōu)選650ppm以下，特別優(yōu)選480ppm以下。另外，由 于將游離溴除去至Oppm需要經(jīng)濟(jì)上無法支持的純化，此處下限量通常為lppm，優(yōu)選5ppm， 更優(yōu)選IOppm。
[0281] 游離氯的量優(yōu)選500ppm以下，更優(yōu)選350ppm以下，甚至更優(yōu)選200ppm以下，特 別優(yōu)選150ppm以下。關(guān)于樹脂組合物中的氯含量，對樹脂組合物中存在的氯可呈現(xiàn)的形 式·狀態(tài)沒有限制。由于可從各種來源混入氯，例如，所用原料、添加劑和催化劑、聚合氣氛、 樹脂用冷卻水等，這些混入量的總和優(yōu)選控制至500ppm以下。
[0282] 游離硫的量優(yōu)選250ppm以下，更優(yōu)選200ppm以下，甚至更優(yōu)選150ppm以下，特 別優(yōu)選IOOppm以下。關(guān)于樹脂組合物中的硫含量，對樹脂組合物中存在的硫可呈現(xiàn)的形 式·狀態(tài)沒有限制。由于可從各種來源混入硫，例如，所用原料、添加劑、和催化劑、聚合氣 氛等，這些混入量的總和優(yōu)選控制至250ppm以下。
[0283] 聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂組合物中的游離溴、氯和硫的含量可通過燃燒離子 色譜法來測量。具體地，通過使用來自Mitsubishi Chemical Analytech Co. ,Ltd.的 "AQF-100"自動(dòng)樣品燃燒裝置在氬氣氣氛中在270°C加熱樹脂組合物10分鐘，并使用來自 Nippon Dionex Kabushiki Kaisha的〃ICS-90"定量溴、氯和硫的生產(chǎn)量來進(jìn)行測定。
[0284] (3)使用三氧化銻作為銻化合物（E)。
[0285] (4)使用溴化聚碳酸酯類阻燃劑作為阻燃劑（D)。與其它阻燃劑相比，溴化聚碳酸 酯類阻燃劑更易于被引入至聚碳酸酯樹脂（B)相中，因此由此放大聚碳酸酯樹脂（B)相，并 促進(jìn)聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂（A)和聚碳酸酯樹脂（B)的共連續(xù)結(jié)構(gòu)的形成。
[0286] (5)對于彈性體（C)的平均粒徑使用300至1，500nm的相對大粒徑。通過該做法， 放大已引入彈性體（C)的聚碳酸酯樹脂（B)相，并促進(jìn)聚碳酸酯樹脂（B)相自身的接觸，這 用于促進(jìn)核部內(nèi)共連續(xù)結(jié)構(gòu)的形成；另外，促進(jìn)表層部中彈性體（C)相在樹脂流動(dòng)方向上 的取向。
[0287] (6)銻化合物（E)與聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂㈧以母料的形式引入。這促進(jìn) 銻化合物（E)在聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂（A)相中的存在。
[0288] (7)引入磷酸硬脂酸酯鋅鹽作為穩(wěn)定劑。通過該做法，更易于抑制聚對苯二甲酸丁 二酯類樹脂（A)和聚碳酸酯樹脂（B)之間的酯交換，且熔融混煉和成型加工期間熱穩(wěn)定性 優(yōu)良，因此促進(jìn)具有本發(fā)明的形態(tài)結(jié)構(gòu)的成型體的穩(wěn)定形成。
[0289] (8)當(dāng)成型體由注射成型生產(chǎn)時(shí)，各種策略可用作實(shí)例，例如：成型機(jī)條件的選 擇，如注射成型機(jī)的螺桿結(jié)構(gòu)、螺桿和筒內(nèi)壁的加工、孔徑、模具的結(jié)構(gòu)等；、塑化、計(jì)量、注 射等期間成型條件的調(diào)整；和其它組分至成型材料的添加。特別地，相對于塑化、計(jì)量和注 射期間的條件，優(yōu)選例如筒溫、背壓、螺桿旋轉(zhuǎn)速度和注射速度的調(diào)整。例如，在調(diào)整筒溫的 情況下，設(shè)定為優(yōu)選230°C至280°C，更優(yōu)選240°C至270°C。在調(diào)整背壓的情況下，設(shè)定為優(yōu) 選2至15MPa，更優(yōu)選4至lOMPa。在調(diào)整螺桿旋轉(zhuǎn)速度的情況下，設(shè)定為優(yōu)選20至300rpm， 更優(yōu)選20至250rpm。在調(diào)整注射速度的情況下，使用的注射速度優(yōu)選5至1，000mm/sec， 更優(yōu)選 10 至 900mm/sec，特別優(yōu)選 20 至 800mm/sec、30 至 700mm/sec、和 40 至 500mm/sec 的成型條件。通過該做法促進(jìn)表層部中彈性體（C)相在樹脂流動(dòng)方向上的取向。前述中， 為了更好地促進(jìn)彈性體（C)相在成型體的表層部的取向，特別優(yōu)選調(diào)整注射速度的使用。
[0290] 特別地，認(rèn)為通過（4)至（8)的執(zhí)行，在核部形成聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂（A) 和聚碳酸酯樹脂（B)之間的共連續(xù)結(jié)構(gòu)并改進(jìn)耐沖擊性，并且另外，通過彈性體（C)相在表 層部的取向，由導(dǎo)向的彈性體相停止沖擊引發(fā)的裂紋的延伸，導(dǎo)致提高的耐沖擊性。
[0291] 另外，由于銻化合物（E)，其易于引起聚碳酸酯樹脂（B)的劣化，優(yōu)選地存在于聚 對苯二甲酸丁二酯類樹脂（A)相中，可抑制其對聚碳酸酯樹脂（B)的負(fù)面影響，并趨于抑制 耐沖擊性的減少。
[0292] 這些方法&條件（1)至（8)優(yōu)選單獨(dú)使用或以其多種的組合使用，并且還可與樹 脂組合物的前述生產(chǎn)條件組合使用。
[0293] 由前述中描述的方法獲得的本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂組合物具有優(yōu) 選至少100°C、更優(yōu)選至少130°C、甚至更優(yōu)選至少140°C的結(jié)晶化溫度?；赨L94的厚 I. 5mm的阻燃性優(yōu)選額定V-0,基于UL945V試驗(yàn)的厚3. Omm的阻燃性優(yōu)選額定5VA。另外，切 口卡畢沖擊強(qiáng)度優(yōu)選至少30kJ/m2,更優(yōu)選至少40kJ/m 2,甚至更優(yōu)選至少45kJ/m2。關(guān)于表 面沖擊強(qiáng)度，當(dāng)成型品經(jīng)歷完全斷裂（rupture)時(shí)，高度優(yōu)選至少80cm，更優(yōu)選至少100cm， 甚至更優(yōu)選至少150cm。以下實(shí)施例中描述結(jié)晶化溫度、阻燃性和耐沖擊性的評(píng)價(jià)方法。
[0294] [成型品]
[0295] 由本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂組合物的成型獲得的成型品良好地適合 于電子電氣部件、汽車部件、和其它電子部件、機(jī)械部件和如炊具等家用電器部件，例如，電 動(dòng)汽車用充電器連接器、電池電容器座、電池電容器用外殼、電動(dòng)汽車用充電臺(tái)用外殼、電 子電氣儀器用外殼、連接器、繼電器、開關(guān)、傳感器、制動(dòng)器、終端開關(guān)、電飯鍋部件、燒烤料 理機(jī)部件等。它們還良好地特別適合用于電動(dòng)汽車用充電器連接器、電池電容器座、電池電 容器用外殼、電動(dòng)汽車用充電臺(tái)用外殼。
[0296] 當(dāng)電量下降，在裝備有充電器的設(shè)施中進(jìn)行充電時(shí)，電動(dòng)汽車充電器連接器為該 設(shè)施中使用的電動(dòng)汽車用充電器用接觸式連接器。電池電容器座為支撐用作獨(dú)立于充電器 (電池）的應(yīng)急輔助電源的大容量電容器的座。電池電容器用外殼為這種電容器的元件的 外殼。電動(dòng)汽車用充電臺(tái)用外殼為用于來自100V或200V交流電源的電動(dòng)汽車的電池的充 電臺(tái)的元件的外殼。
[0297] 可自由選擇這些成型品的形狀、尺寸、厚度等。
[0298] 對使用所述樹脂組合物的這些成型品的生產(chǎn)方法沒有特別限制，且通常使用聚酯 樹脂組合物的成型技術(shù)可無限制地使用。此處實(shí)例為注射成型法，超高速注射成型法，注射 壓縮成型法，兩色成型法，中空成型法如氣輔法，使用絕緣模具的成型法，使用急速加熱模 具的成型法，發(fā)泡成型（還包括超臨界流體），插入成型，MC(模具內(nèi)涂布成型）成型法，擠 出成型法，片狀成型法（sheet molding method)，熱成型法，旋轉(zhuǎn)成型法，層積成型法，加壓 成型法（press molding method)，和吹塑成型（blow molding method)法。前述中優(yōu)選注 射成型。
[0299] 實(shí)施例
[0300] 以下通過實(shí)施例更具體地描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明不應(yīng)當(dāng)理解為或限制于或受 限于下列實(shí)施例。
[0301] [實(shí)施例1至17與比較例1和2]
[0302] 下表1給出所用組分。
[0303] [表 1]
[0305] 將上表1中示出的組分以表2至表4中給出的比例（質(zhì)量份）均一混合至轉(zhuǎn)鼓 混合機(jī)（tumbler mixer)，然后使用雙螺桿擠出機(jī)（〃TEX-3〇a 〃，L/D = 52,來自The Japan Steel Works，Ltd.)在250°C料筒設(shè)定溫度和200rpm螺桿旋轉(zhuǎn)速度下熔融混煉以提供樹脂 組合物，并將該樹脂組合物在水浴中驟冷并使用造粒機(jī)造粒以獲得聚對苯二甲酸丁二酯類 樹脂組合物的顆粒。使用由使用滾筒成型機(jī)（NEX80-9E，來自Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.)在250°C筒溫和80°C模具溫度和對于除脫模性評(píng)價(jià)（3)以外的評(píng)價(jià)15秒冷 卻時(shí)間、下文中，對于脫模性評(píng)價(jià)（3)20秒冷卻時(shí)間下的注射成型獲得的試驗(yàn)片（test specimens)評(píng)價(jià)所得顆粒的性質(zhì)。成型前在僅高達(dá)120°C下干燥樹脂組合物6至8小時(shí)。
[0306] (1)耐沖擊性
[0307] 卡畢（charpy)沖擊強(qiáng)度：
[0308] 注射成型ISO多目的試驗(yàn)片（厚度=4. Omm);遵照ISO 179標(biāo)準(zhǔn)由該試驗(yàn)片制造 具有4. Omm厚度的切口試驗(yàn)片；并測量切口卡畢沖擊強(qiáng)度（單位：kj/m2)。
[0309] 表面沖擊強(qiáng)度：
[0310] 成型具有150 X 80 X 40mm尺寸的箱型成型品（壁厚=I. 5mmt);將2. 975kg鋼球 從預(yù)定的高度落下；并測定成型品經(jīng)歷完全斷裂時(shí)的高度（單位：cm)。發(fā)生完全斷裂的高 度越高，表示表面沖擊行為越好。高達(dá)l〇5cm的高度進(jìn)行試驗(yàn)，且在105cm處未斷裂的樣品 在表中表不為〃>1〇〇〃。
[0311] ⑵阻燃性
[0312] 成型UL94試驗(yàn)用試驗(yàn)片（125mmX 12. 5mmX I. 5mmt)并遵循UL94標(biāo)準(zhǔn)判定V-0、 V-I 和 V-2〇
[0313] 成型 UL945V bar 試驗(yàn)用試驗(yàn)片（125mmX 12. 5mmX 3. Ommt)和 5V plate 試驗(yàn)用試 驗(yàn)片（150_X 150_X 3. Ommt)，并遵循UL945V試驗(yàn)評(píng)定5VA和5VB等級(jí)。
[0314] (3)成型性
[0315] 流動(dòng)性（成型峰壓）：
[0316] 在ISO試驗(yàn)片的注射成型期間測量成型峰壓（單位：MPa)。
[0317] 脫模性：
[0318] 在具有150mmX80mmX40mm尺寸的箱形成型品（壁厚=I. 5mmt)的注射成型期間 評(píng)價(jià)脫模性。當(dāng)成型品上無起模桿印痕時(shí)評(píng)定為"〇 "得分；當(dāng)存在起模桿印痕時(shí)評(píng)定為 〃Λ 〃得分；且當(dāng)起模桿穿透成型品并產(chǎn)生裂縫（cracks)時(shí)評(píng)定為〃 X〃得分。
[0319] ⑷拉伸強(qiáng)度
[0320] 注射成型ISO試驗(yàn)片，并遵循ISO 527標(biāo)準(zhǔn)在耐濕熱性試驗(yàn)前后均測量拉伸強(qiáng)度 (單位：MPa);在50mm/分鐘的拉伸速度下進(jìn)行測量。
[0321] (5)色差
[0322] 使用耐熱老化性試驗(yàn)前后的試驗(yàn)片和耐光性試驗(yàn)前后的試驗(yàn)片，用來自 GretagMacbeth 的〃CE-7000A〃（光源：D65,視野：10°，模式：SCI)測量色差，并測定 ΔΕ*。
[0323] (6)耐熱老化性試驗(yàn)
[0324] 注射成型具有100_X 100_X3mmt尺寸的平板成型品，并在160°C溫度的對流烤 箱（convection oven)中保持 100 小時(shí)。
[0325] (7)耐光性試驗(yàn)
[0326] 注射成型具有IOOmmX 100mmX3mmt尺寸的成型品并使用氣氣風(fēng)化試驗(yàn)機(jī)在下列 條件下進(jìn)行耐光性處理。
[0327] 使用機(jī)器：來自Atlas的Ci4000
[0328] 過濾/內(nèi)部：石英
[0329] 過濾/外部：型號(hào)S硼硅酸鹽
[0330] 背板溫度：63°C
[0331] 福射度：0· 55W/m2 (340nm 時(shí)）
[0332] 處理時(shí)間：1,000小時(shí)
[0333] 無雨
[0334] 濕度：50%
[0335] (8)耐濕熱性試驗(yàn)
[0336] 注射成型ISO試驗(yàn)片并在121°C溫度、100%濕度和2atm壓力的壓力鍋試驗(yàn)機(jī) (pressure cooker tester)中保持 50 小時(shí)。
[0337] 下表2至表4中給出這些評(píng)價(jià)的結(jié)果。
[0338] [表 2]
[0339]


[0344] [實(shí)施例21至26]
[0345] 所使用的組分如下表5所示。
[0346][表 5]
[0348] (實(shí)施例2I至26)
[0349] 將上表5中示出的組分以表6中給出的比例（所有例子中的質(zhì)量份）均一混合 至轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)，然后使用雙螺桿擠出機(jī)（〃ΤΕΧ_30α 〃，L/D = 52,來自The Japan Steel Works，Ltd.)在250°C料筒設(shè)定溫度和200rpm螺桿旋轉(zhuǎn)速度下熔融混煉以提供樹脂組合 物，并將該樹脂組合物在水浴中驟冷并使用造粒機(jī)造粒以獲得聚對苯二甲酸丁二酯類樹 脂組合物的顆粒。此處，引入銻化合物（E)作為銻化合物的母料（銻化合物（E)在母料 中的含量=70質(zhì)量％ )，其中基體樹脂（base resin)為50質(zhì)量％的來自Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation 的聚對苯二甲酸丁二醋類樹脂〃Novaduran(注冊商 標(biāo)）5020〃 和 50 質(zhì)量％ 的來自 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation 的聚對苯 二甲酸丁二酯類樹脂"Novaduran (注冊商標(biāo)）5008〃的混合物。
[0350] 使用由使用滾筒成型機(jī)（NEX80-9E，來自 Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.) 在250°C筒溫、80°C模具溫度和15秒冷卻時(shí)間下的注射成型獲得的試驗(yàn)片評(píng)價(jià)所得顆粒的 性質(zhì)。成型前在僅高達(dá)120°C下干燥樹脂組合物6至8小時(shí)。
[0351] ⑴阻燃性
[0352] 如上所述進(jìn)行該評(píng)價(jià)。
[0353] (2)沖擊強(qiáng)度
[0354] 如上所述測量切口卡畢沖擊強(qiáng)度和表面沖擊強(qiáng)度。
[0355] (3)耐水解性
[0356] 使用ISO多目的試驗(yàn)片（厚度=4. Omm)，遵循ISO 527,在50mm/分鐘的拉伸速度 下測量拉伸強(qiáng)度（處理前）（單位：MPa)。
[0357] 使用壓力鍋試驗(yàn)機(jī)（Hirayama Manufacturing Corporation)，在 121 °C 溫度、 100%相對濕度和2atm壓力下處理ISO多目的試驗(yàn)片（厚度=4. 0mm) 75小時(shí)，接著如上所 述測量拉伸強(qiáng)度（75小時(shí)處理后）（單位：MPa)。
[0358] ⑷外觀
[0359] 使用含炭黑的樹脂組合物（實(shí)施例25和26)的顆粒注射成型以下：具有1.0 mm厚 度并由試驗(yàn)片的中央部的熔接線（weld line)形成的UL94燃燒試驗(yàn)片，和有具有LOmm厚 度的區(qū)域、具有2. Omm厚度的區(qū)域和具有3. Omm厚度的區(qū)域的3段平板。在該熔接區(qū)域和 3段平板的臺(tái)階部（step regions)目視檢查外觀，并使用下列基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
[0360] 〇 :外觀均勻并優(yōu)良。
[0361] Λ :存在顏色深的小部分且外觀略有損壞，但這在實(shí)際成型品的水平上沒有問題。
[0362] X :存在顏色深的部分，且外觀差。
[0363] 下表6中收集并給出這些評(píng)價(jià)的結(jié)果。
[0364] [表 6]
[0365]
[0366] [實(shí)施例31至36]
[0367] 所使用的組分如下表7所示。
[0368] [表 7]
[0369]
[0370] 將表7中示出的組分以表8中給出的比例（所有例子中的質(zhì)量份）均一混合 至轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)，然后使用雙螺桿擠出機(jī)（〃ΤΕΧ_30α 〃，L/D = 52,來自The Japan Steel Works，Ltd.)在250°C料筒設(shè)定溫度和200rpm螺桿旋轉(zhuǎn)速度下熔融混煉以提供樹脂組合 物，并將該樹脂組合物在水浴中驟冷并使用造粒機(jī)造粒以獲得聚對苯二甲酸丁二酯類樹脂 組合物的顆粒。此處，引入銻化合物（E)作為銻化合物的母料（銻化合物（E)在母料中的 含量=70質(zhì)量％ )，其中基體樹脂為50質(zhì)量％的來自Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation的聚對苯二甲酸丁二醋類樹脂〃Novaduran (注冊商標(biāo)）5020〃和50質(zhì)量％ 的來自 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation 的聚對苯二甲酸丁二醋類樹脂 〃Novaduran (注冊商標(biāo)）5008〃的混合物。
[0371] 使用由使用滾筒成型機(jī)（NEX80-9E，來自 Nissei Plastic Industrial Co.，Ltd.) 在250°C筒溫、80°C模具溫度和對于除脫模性評(píng)價(jià)（5)以外的評(píng)價(jià)冷卻時(shí)間15秒、下文中， 對于以下脫模性評(píng)價(jià)（5)20秒冷卻時(shí)間下的注射成型獲得的試驗(yàn)片評(píng)價(jià)所得顆粒的性質(zhì)。 成型前在僅高達(dá)120°C下干燥樹脂組合物6至8小時(shí)。
[0372] (1)阻燃性
[0373] 如上所述進(jìn)行該評(píng)價(jià)。
[0374] (2)沖擊強(qiáng)度
[0375] 如上所述測量切口卡畢沖擊強(qiáng)度和表面沖擊強(qiáng)度。
[0376] (3)耐水解性
[0377] 如上所述進(jìn)行該評(píng)價(jià)。
[0378] (4)耐熱變色性（thermal discoloration re