一種脫除sebs膠液或sbs膠液中堿性雜質(zhì)的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料SEBS或SBS生產(chǎn)工藝的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種脫除SEBS 膠液或SBS膠液中堿性雜質(zhì)的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 巴陵牌SEBS產(chǎn)品采用有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的技術(shù)開(kāi)發(fā)，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)橡膠行業(yè)的空白。 SEBS產(chǎn)品是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物氫化之后的產(chǎn)品，具有優(yōu)異的耐老化性能和高低溫 性能，廣泛應(yīng)用于電線電纜、汽車(chē)零件、玩具、粘合劑及高聚物改性等多個(gè)領(lǐng)域。SEBS產(chǎn)品中 使用復(fù)合抗氧體系，具有較好的耐熱氧化及耐候性能，其包括一種亞磷酸酯類抗氧化劑和 一種酚類抗氧化劑。自2006年對(duì)SEBS進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái)，先后使用2. 6. 4、6. 2. 6、TNP 等作為抗氧化劑，但效果均不理想，尤其在拓展國(guó)外市場(chǎng)的過(guò)程中，使用非環(huán)保型抗氧化劑 的SEBS產(chǎn)品無(wú)法進(jìn)入歐盟市場(chǎng)。為此，巴陵公司對(duì)SEBS經(jīng)過(guò)反復(fù)試驗(yàn)，最終選定了一種亞 磷酸酯類抗氧化劑和一種酚類抗氧化劑組成的復(fù)合抗氧化體系。
[0003] 此外，在SEBS聚合反應(yīng)中，采用烷基鋰作為引發(fā)劑。在氫化過(guò)程中又采用烷基鋰 作為還原劑，因此，膠液中含有大量的鋰離子，復(fù)合抗氧體系中的酚類抗氧化劑與鋰離子接 觸后會(huì)發(fā)生反應(yīng)，形成有色物質(zhì)，且SEBS產(chǎn)品在加工過(guò)程中必須經(jīng)高溫高壓的環(huán)境，這會(huì) 導(dǎo)致制品發(fā)黃，嚴(yán)重限制了巴陵牌SEBS產(chǎn)品的應(yīng)用范圍，產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)效益大大降低。解決 SEBS產(chǎn)品加工顏色問(wèn)題的關(guān)鍵在于將膠液純化，脫除膠液中含有的鋰離子等堿性雜質(zhì)。
[0004] 美國(guó)專利3, 780, 138公開(kāi)了一種脫除殘余金屬催化劑的方法，其使用氧化劑和稀 的檸檬酸水溶液及低級(jí)脂肪醇萃取聚合物中的金屬離子，該方法需要使用大量的萃取劑， 且萃取時(shí)間長(zhǎng)，相分離困難。其處理工序復(fù)雜，流程長(zhǎng)，且易造成環(huán)境污染，此外，回收的溶 劑中帶有低級(jí)脂肪醇難以脫除，后者在聚合反應(yīng)中將成為鏈終止劑，對(duì)聚合反應(yīng)不利。
[0005] 中國(guó)專利CN1027172C公開(kāi)了一種從不飽和聚合物加氫后的膠液中脫除殘余催化 劑的方法，其采用氧化劑與二元酸共同作用除去加氫催化劑，沉淀劑所用溶劑為多烷基二 醇醚和水的混合物，采用該方法雖然對(duì)聚合物中殘余催化劑脫除效率較高，但需用到過(guò)濾 分離技術(shù)，過(guò)濾法分離效率低、操作復(fù)雜，濾布容易堵塞，有一定的局限性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 在上述背景下，本發(fā)明的發(fā)明人嘗試過(guò)各種不同的方法，但均未能很好地解決現(xiàn) 有技術(shù)中存在的問(wèn)題，發(fā)明人通過(guò)反復(fù)試驗(yàn)，大量的探索，終于發(fā)現(xiàn)通過(guò)叔癸酸酸洗再離心 分離能夠有效脫除SEBS膠液或SBS膠液中堿性雜質(zhì)。
[0007] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種使用叔癸酸脫除SEBS膠液或SBS膠液中堿性雜 質(zhì)的方法。且本發(fā)明通過(guò)控制脫除過(guò)程中去離子水和叔癸酸的加入量，能高效地除去SEBS 膠液或SBS膠液中的堿性雜質(zhì)，將其工業(yè)化利用，能在很大程度上降低工業(yè)化生產(chǎn)成本。
[0008] 具體技術(shù)方案
[0009] -種脫除SEBS膠液或SBS膠液中堿性雜質(zhì)的方法，向SEBS膠液或SBS膠液中依 次加入去離子水和叔癸酸乳化，再通過(guò)離心分離脫除SEBS膠液或SBS膠液中的堿性雜質(zhì)和 去離子水；
[0010] 其中，加入的去離子水為膠液體積的8%~10% ;加入的叔癸酸的羧基為膠液中鋰 離子摩爾量的60%~90%。
[0011] 所述叔癸酸又名新癸酸。
[0012] SEBS是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物氫化之后的產(chǎn)品。
[0013] 去離子水的加入量過(guò)多時(shí)，會(huì)導(dǎo)致膠液與水充分混合后離心分離不徹底，分離后 的膠液中帶有大量水，水中溶解的叔癸酸鋰鹽使得膠液中仍含有鋰離子，堿性物質(zhì)得不到 有效脫除；叔癸酸加入過(guò)多將會(huì)提高對(duì)后續(xù)生產(chǎn)工序的設(shè)備材質(zhì)要求，且任何一種物質(zhì)加 入量越多，工業(yè)化生產(chǎn)成本越高。去離子水和叔癸酸加入過(guò)少，直接影響堿性物質(zhì)的脫除效 果。
[0014] 另外，對(duì)剪切乳化沒(méi)有時(shí)間要求，剪切乳化的作用是將膠液、水、酸等液體分散，因 水與膠液不能互溶，所以必須將水、膠液分散成小液滴以增加接觸面積保證反應(yīng)順利進(jìn)行。
[0015] 一種脫除SEBS膠液或SBS膠液中堿性雜質(zhì)的方法，先在膠液中加入去離子水，剪 切乳化使兩相液體高度分散；再加入叔癸酸，經(jīng)過(guò)再次剪切乳化使液體進(jìn)一步分散，。
[0016] 進(jìn)行了兩步分散后繼續(xù)攪拌的時(shí)間優(yōu)選20~30min。通過(guò)攪拌時(shí)間的優(yōu)選，有利 于叔癸酸與鋰離子充分接觸反應(yīng)，進(jìn)一步提高脫除效果，降低生產(chǎn)效率。
[0017] 在攪拌以后通過(guò)4000-5000r/min高速離心。
[0018] 所述離心時(shí)間優(yōu)選為4. 2s以上。
[0019] 所述離心時(shí)間進(jìn)一步優(yōu)選為4. 2-20s。
[0020] 所述離心時(shí)間更進(jìn)一步優(yōu)選為4. 2-17s。
[0021] 上述離心時(shí)間是本發(fā)明的發(fā)明人通過(guò)不斷的實(shí)驗(yàn)得到適合的時(shí)間范圍。通過(guò)將離 心時(shí)間控制在上述范圍內(nèi)能更好地保障離心脫水機(jī)正常運(yùn)行，實(shí)現(xiàn)工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)，且能 達(dá)到更好的堿性雜質(zhì)的脫除效果。
[0022] 上述脫除SEBS膠液或SBS膠液中堿性雜質(zhì)的方法中，先在膠液中加入去離子水， 通過(guò)剪切乳化使水與膠液達(dá)到足夠的接觸面積，再加入叔癸酸，經(jīng)過(guò)再次乳化并在反應(yīng)釜 中停留，叔癸酸與膠液中的鋰離子充分反應(yīng)形成叔癸酸鋰鹽，此種叔癸酸鋰鹽是一種水溶 性物質(zhì)，膠液中的堿性物質(zhì)鋰離子便由膠液中轉(zhuǎn)移至去離子水中，再通過(guò)膠液與水的密度 差由高速離心機(jī)將膠液與水分離開(kāi)來(lái)，這樣SEBS膠液或SBS膠液中含有的堿性物質(zhì)便被脫 除，膠液經(jīng)后續(xù)加工即可得到脫除堿性物質(zhì)之后的產(chǎn)品。
[0023] 發(fā)明的有益效果
[0024] 本發(fā)明的發(fā)明人針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中SEBS膠液或SBS膠液中堿性雜質(zhì)難以去除而影 響產(chǎn)品的質(zhì)量的問(wèn)題進(jìn)行了大量的研究，發(fā)現(xiàn)現(xiàn)有技術(shù)中不管是使用檸檬酸還是其它物質(zhì) 均不能獲得良好的脫除效果，且脫除過(guò)程中還存在工藝復(fù)雜或效率低或污染環(huán)境等問(wèn)題。 對(duì)此，發(fā)明人經(jīng)過(guò)潛心研究，發(fā)現(xiàn)使用本發(fā)明的叔癸酸并通過(guò)控制各個(gè)組分的含量以及步 驟能夠起到很好的脫除堿性物質(zhì)效果。且通過(guò)對(duì)使用本發(fā)明的方法前后的產(chǎn)物的顏色對(duì)比 可以看出，通過(guò)本發(fā)明叔癸酸酸洗再離心分離后，也確實(shí)獲得了良好的堿性物質(zhì)脫除效果； 此外，通過(guò)重點(diǎn)對(duì)SEBS膠液或SBS膠液中存在的鋰離子的前后含量進(jìn)行測(cè)定，發(fā)現(xiàn)其含量 大大減小，再加上造粒顏色的變化，進(jìn)一步說(shuō)明了以鋰離子為代表的堿性物質(zhì)的去除效果 是非常好的。另外，本發(fā)明步驟簡(jiǎn)單，由于無(wú)需加入聚合物等，環(huán)保。且加入的叔癸酸的量 小，成本低，效率高，適合應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。 具體實(shí)施例
[0025] 表1巴陵牌SEBS產(chǎn)品YH-503中鋰離子含量及造粒后顏色
[0026]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種脫除SEBS膠液或SBS膠液中堿性雜質(zhì)的方法，向SEBS膠液或SBS膠液中依次 加入去離子水和叔癸酸乳化，再通過(guò)離心分離脫除SEBS膠液或SBS膠液中的堿性雜質(zhì)和去 離子水； 其中，加入的去離子水為膠液體積的8%~10% ;加入的叔癸酸的羧基為SEBS膠液或 SBS膠液裡尚子摩爾量的60%~90%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，先在膠液中加入去離子水，剪切乳化使兩 相液體分散；再加入叔癸酸，經(jīng)過(guò)再次剪切乳化使液體進(jìn)一步分散。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，進(jìn)行了兩步分散后繼續(xù)攪拌20~30min。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，在攪拌以后通過(guò)4000-5000r/min高速離 心。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述離心時(shí)間為4. 2s以上。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述離心時(shí)間為4. 2-20s。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述離心時(shí)間為4. 2-17s。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種脫除SEBS膠液或SBS膠液中堿性雜質(zhì)的方法。通過(guò)對(duì)SEBS膠液或SBS膠液進(jìn)行酸洗再離心分離的方法，將膠液中的鋰離子等堿性雜質(zhì)分離開(kāi)來(lái)，這樣不僅能保證SEBS或SBS橡膠產(chǎn)品在生產(chǎn)及加工過(guò)程中不發(fā)生黃變，并能提高制品透明度。
【IPC分類】C08C2-04
【公開(kāi)號(hào)】CN104861089
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410063616
【發(fā)明人】王旭, 邢立江, 梁紅文, 任凌峰, 付為金
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司
【公開(kāi)日】2015年8月26日
【申請(qǐng)日】2014年2月25日