防火的聚碳酸酯模塑料ii的制作方法
【專利說明】防火的聚碳酸酯模塑料N
[0001] 本發(fā)明涉及防火、沖擊韌度改性、高溫穩(wěn)定的具有環(huán)狀磷腈的聚碳酸酯（PC)-組 合物，其具有高的水解穩(wěn)定性和好的缺口沖擊韌度，以及制備其的方法和環(huán)狀磷腈用作聚 碳酸酯組合物中的防火劑的用途。
[0002] EP 1 095 099 Al描述了配有磷腈和磷化合物的聚碳酸酯-ABS-模塑料，其具有 出色的防火性和非常好的機(jī)械性能，例如熔接線強(qiáng)度或者缺口沖擊韌度。
[0003] EP 1 196 498 Al描述了配有磷腈的模塑料，其基于聚碳酸酯和選自硅酮_、EP⑶ M-和丙烯酸酯-橡膠的接枝聚合物作為接枝基礎(chǔ)，其具有出色的防火性和非常好的機(jī)械性 能，例如應(yīng)力裂縫穩(wěn)定性或者缺口沖擊韌度。
[0004] EP 1 095 100 Al描述了聚碳酸酯/ABS-模塑料，其含有磷腈和無機(jī)納米顆粒，其 具有出色的防火性和非常好的機(jī)械性能。
[0005] EP 1 095 097 Al描述了配有磷腈的聚碳酸酯-ABS-模塑料，其具有出色的防火 性和非常好的加工性能，其中所述的接枝聚合物借助本體_、溶液-或者本體-懸浮-聚合 方法制備。
[0006] 在以上提及的文件中，公開了直鏈和環(huán)狀的磷腈。然而對(duì)于環(huán)狀磷腈，未詳細(xì)說明 三聚體、四聚體和更高級(jí)的低聚物的含量。
[0007] US2003/092802 Al公開了苯氧基磷腈及其制備和在聚碳酸酯-ABS-模塑料中的 用途。苯氧基磷腈優(yōu)選為交聯(lián)的，并且該模塑料的特征在于好的防火性、好的沖擊韌度、高 的彎曲模量和高的熔體體積流動(dòng)速率。未更詳細(xì)地描述所使用的ABS。此外，在該文件中未 描述本發(fā)明的三聚體、四聚體和更高級(jí)的低聚物的含量。
[0008] JP 2004 155802公開了環(huán)狀磷腈及其在例如聚碳酸酯和ABS的熱塑性模塑料中 的用途。未公開具有環(huán)狀磷腈的具有確切限定的含量的三聚體、四聚體和更高級(jí)的低聚物 的聚碳酸酯-ABS-模塑料。
[0009] JP 1995 0038462描述了含有接枝聚合物和作為防火劑的磷腈和任選的乙烯基共 聚物的聚碳酸酯-組合物。然而未提及該防火劑的具體的結(jié)構(gòu)、組成和量。
[0010] JP 1999 0176718描述了熱塑性組合物，其由芳族聚碳酸酯、芳族乙烯基單體和乙 烯基氰構(gòu)成的共聚物、（甲基）丙烯酸烷基酯和橡膠構(gòu)成的接枝聚合物和作為防火劑的磷 腈構(gòu)成，其具有好的流動(dòng)能力。
[0011] 因此，本發(fā)明的目的是提供防火的模塑料，其特征在于在1.5 _下維持相同好的 UL 94 V-O等級(jí)的情況下的好的缺口沖擊韌度、高的熱變形穩(wěn)定性和高的水解穩(wěn)定性的性 能組合。
[0012] 優(yōu)選地，該模塑料是耐火的，并且在薄的壁厚（即I. 5 mm的壁厚）的情況下也滿足 V-O的UL 94要求。
[0013] 令人驚奇地已發(fā)現(xiàn)，該組合物含有下列物質(zhì)： A) 48-95重量份，優(yōu)選65-90重量份，更優(yōu)選70-85重量份，特別優(yōu)選73-88重量份的 芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯， B) 1. 0-20. 0重量份，優(yōu)選3. 0-18. 0重量份，特別優(yōu)選4. 0-16. 0重量份的橡膠改性的 接枝聚合物， C) I. 0-20.0 重量份，優(yōu)選I. 5-18. O重量份，更優(yōu)選2. 0-15. O重量份，特別優(yōu)選 4. 0-10. 0重量份的至少一種結(jié)構(gòu)（X)的環(huán)狀磷腈，
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 組合物，其包含 A) 48-95重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯， B) I. 0-20.O重量份的橡膠改性的接枝聚合物， C) 1. 0-20. 0重量份的至少一種根據(jù)式（X)的環(huán)狀磷腈
其中 k表示1或者1至10的整數(shù)，優(yōu)選地表示1至8,特別優(yōu)選1至5的數(shù)， 其中三聚體含量（k= 1)為60至98mol%，基于組分C計(jì)， 并且其中 R各自為相同或者不同的，并且表示胺基團(tuán)；各自任選地鹵代的，優(yōu)選被氟鹵代的C1-至C8-烷基，優(yōu)選甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C8-烷氧基，優(yōu)選甲氧基、乙氧基、丙 氧基或者丁氧基；各自任選地被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基和/或鹵素，優(yōu)選氯和/或溴取代的 C5-至C6-環(huán)烷基；各自任選地被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基和/或鹵素，優(yōu)選氯、溴和/或羥基 取代的C6-至C2tl-芳氧基，優(yōu)選苯氧基、萘氧基；各自任選地被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基和/或 鹵素，優(yōu)選氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，優(yōu)選苯基-C1-C4-烷基；或者鹵素-基團(tuán)， 優(yōu)選氯；或者OH基團(tuán)， D) 1. 0-7. 0重量份的至少一種不同于C的含磷的有機(jī)防火劑， E) 0-15.0重量份的不含橡膠的乙烯基（共）聚合物或者聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯， F) 0-15. 0重量份的添加劑， G) 0. 05至5. 00重量份的流滴劑， 其中優(yōu)選地這樣標(biāo)準(zhǔn)化所有的重量份說明，以致在所述組合物中的所有組分的重量份 總和A+B+C+D+E+F+G為100,并且其中所述的整個(gè)組合物的至少50%的磷量來源于組分C。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，所述的三聚體（k= 1)的含量為60至98 mol%，更優(yōu)選為65至95mol%，特別優(yōu)選為65至90mol%，基于組分C計(jì)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或者2的組合物，其特征在于，組分C的含量為4. 0 - 10. 0重量份。
4. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，組分C選自丙氧基磷腈、苯氧基磷 腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟烷基磷腈。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，R=苯氧基。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，所述的三聚體（k= 1)的含量為65-85 mol%，基于組分C計(jì)。
7. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述的三聚體（k= 1)的含量為 65至85mol%，所述的四聚體（k= 2)的含量為10至20mol%，更高級(jí)的低聚磷腈（k= 3、 4、5、6和7)的含量為5至15mol%，并且k彡8的磷腈-低聚物的含量為O至Imol%，各 自基于組分C計(jì)。
8. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，含有2. 2-5. 5重量份的含量的組 分D) 〇
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述的含磷的防火劑（D)是根據(jù) 式（Va)的基于雙酚-A的低聚磷酸酯
10. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其含有至少一種選自防火增效劑、流滴劑、潤(rùn) 滑劑和脫模劑、成核劑、穩(wěn)定劑、防靜電劑、染料、顏料和填料和增強(qiáng)劑的添加劑作為組分F。
11. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，所述的組分B的接枝基礎(chǔ)選自二 烯橡膠、EP⑶M-橡膠、丙烯酸酯-、聚氨酯-、硅酮-、氯丁二烯-和乙烯/乙酸乙烯酯-橡 膠。
12. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物，其特征在于，組分B為本體聚合物。
13. 根據(jù)式（X)的環(huán)狀磷腈
用于制備防火的聚合物組合物的用途，其在1.5mm下的維持相同好的UL94V-O等級(jí) 的情況下具有好的缺口沖擊韌度、高的熱變形穩(wěn)定性和高的水解穩(wěn)定性的性能組合， 其中 k表示1或者1至10的整數(shù)，優(yōu)選地表示1至8,特別優(yōu)選1至5的數(shù)， 其中所述的三聚體含量（k= 1)為60至98mol%，基于組分C計(jì)， 并且其中 R各自為相同或者不同的，并且表示胺基團(tuán)；各自任選地鹵代的，優(yōu)選被氟鹵代的C1-至C8-烷基，優(yōu)選甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C8-烷氧基，優(yōu)選甲氧基、乙氧基、丙 氧基或者丁氧基；各自任選地被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基和/或鹵素，優(yōu)選氯和/或溴取代的 C5-至C6-環(huán)烷基；各自任選地被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基和/或鹵素，優(yōu)選氯、溴和/或羥基 取代的C6-至C2tl-芳氧基，優(yōu)選苯氧基、萘氧基；各自任選地被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基和/或 鹵素，優(yōu)選氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，優(yōu)選苯基-C1-C4-烷基；或者鹵素-基團(tuán)， 優(yōu)選氯；或者OH基團(tuán)。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)的組合物用于制備注塑或者熱成型的模制體的用途。
15. 模制體，其可以由根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)的組合物獲得。
【專利摘要】本發(fā)明涉及防火、沖擊韌度改性、高溫穩(wěn)定的具有高的水解穩(wěn)定性的聚碳酸酯（PC）-組合物和模塑料，其含有A)48-95重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)1.0-20.0重量份的橡膠改性的接枝聚合物，C)1.0-20.0重量份的至少一種根據(jù)式(X)的環(huán)狀磷腈，其中k表示1或者1至10的整數(shù)，優(yōu)選地表示1至8，特別優(yōu)選1至5的數(shù)，其中三聚體含量（k = 1）為60至98 mol%，基于組分C計(jì)，并且其中R各自為相同或者不同的，并且表示胺基團(tuán)；各自任選地鹵代的，優(yōu)選被氟鹵代的C1-至C8-烷基，優(yōu)選甲基、乙基、丙基或者丁基；C1-至C8-烷氧基，優(yōu)選甲氧基、乙氧基、丙氧基或者丁氧基；各自任選地被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基和/或鹵素，優(yōu)選氯和/或溴取代的C5-至C6-環(huán)烷基；各自任選地被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基和/或鹵素，優(yōu)選氯、溴和/或羥基取代的C6-至C20-芳氧基，優(yōu)選苯氧基、萘氧基；各自任選地被烷基，優(yōu)選C1-C4-烷基和/或鹵素，優(yōu)選氯和/或溴取代的C7-至C12-芳烷基，優(yōu)選苯基-C1-C4-烷基；或者鹵素-基團(tuán)，優(yōu)選氯；或者OH基團(tuán)，D)1.0-7.0重量份的至少一種不同于C的含磷的有機(jī)防火劑，E)0-15.0重量份的不含橡膠的乙烯基(共)聚合物或者聚對(duì)苯二甲酸烷二醇酯，F(xiàn))0-15.0重量份的添加劑，G) 0.05至5.0重量份的流滴劑，其中優(yōu)選地這樣標(biāo)準(zhǔn)化所有的重量份說明，以致在所述組合物中的所有組分的重量份總和A+B+C+D+E+F+G為100，并且其中所述整個(gè)組合物的至少50%的磷量來源于組分C。此外，本申請(qǐng)涉及該組合物用于制備模制體的用途以及由該組合物制備的模制體。
【IPC分類】C08K5-5399, C08L69-00
【公開號(hào)】CN104822753
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380063612
【發(fā)明人】M.容, T.?？藸? V.塔斯納
【申請(qǐng)人】拜耳材料科技股份有限公司
【公開日】2015年8月5日
【申請(qǐng)日】2013年12月5日
【公告號(hào)】CA2894430A1, WO2014086944A1