醋酸乙烯氣相阻聚方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種醋酸乙烯氣相阻聚方法。
【背景技術(shù)】
[0002]醋酸乙烯是世界上產(chǎn)量最大的50種化工原料之一。醋酸乙烯聚合或共聚得到的合成高分子化合物，醋酸乙烯通過生產(chǎn)聚醋酸乙烯、聚乙烯醇、縮醛樹脂等一系列衍生物，在涂料、合成纖維、皮革加工、土壤改良等領(lǐng)域得到了越來越廣泛的應(yīng)用。
[0003]醋酸乙烯單體(VA)是一種容易發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)中間體，也是許多聚合物和乳液應(yīng)用的組成成分之一。實驗室數(shù)據(jù)顯示，正常情況下保存的規(guī)格級醋酸乙烯單體(VA)不會形成聚合物，但是經(jīng)驗證明，聚合引發(fā)劑很容易被引入體系中，從而引發(fā)醋酸乙烯單體(VA)的聚合反應(yīng)。正是由于該物質(zhì)容易發(fā)生聚合，為防止失控的聚合事故的發(fā)生，應(yīng)采取多種安全預(yù)防措施。失控的聚合反應(yīng)是指醋酸乙烯(VA)發(fā)生無法控制的聚合反應(yīng)。在可控的狀況下，醋酸乙烯單體(VA)會聚合形成醋酸乙烯聚合物，但是當(dāng)自由基含量過高時，就會發(fā)生失控的聚合反應(yīng)。失控的醋酸乙烯聚合反應(yīng)十分劇烈，產(chǎn)生的壓力波動可達到40bar。而多數(shù)儲罐無法承受這些壓力環(huán)境。
[0004]CN201110425608.5供了一種醋酸乙烯存儲裝置，其包括醋酸乙烯儲罐、設(shè)置在所述醋酸乙烯儲罐上的醋酸乙烯物料進料閥、設(shè)置在所述醋酸乙烯儲罐上的溫度檢測裝置、冷卻器和備用裝置，所述醋酸乙烯儲罐經(jīng)所述冷卻器與所述備用裝置相連接。
[0005]2008年8月26日，廣西維尼綸廠粗醋酸乙烯儲罐發(fā)生爆炸，造成重大生產(chǎn)安全責(zé)任事故。另外，各大醋酸乙烯生產(chǎn)廠家均發(fā)生過醋酸乙烯儲罐失控聚合的未遂事故。大部分純醋酸乙烯儲罐由于后續(xù)聚合工序的需要，一般情況下不加入阻聚劑，其自聚情況要遠高于粗醋酸乙烯儲罐，輕者聚合物堵塞設(shè)備、管道，重者可能引起暴聚，導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故發(fā)生。加入阻聚劑的醋酸乙烯其阻聚劑，如對苯二酚也只是在特定條件下起作用，在某些情況下，如時間超過阻聚劑的有效使用期、不明原因?qū)е碌淖杈蹌┫倪^快、存儲溫度過高等，阻聚劑可能失去阻聚作用或阻聚作用變?nèi)酢?br>[0006]因此，為防止醋酸乙烯自聚的發(fā)生，簡單有效醋酸乙烯阻聚技術(shù)的開發(fā)具有重要意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是現(xiàn)有技術(shù)中阻聚劑會失效、安全性較差的問題，提供一種新的醋酸乙烯氣相阻聚方法。該方法用于醋酸乙烯氣相阻聚中，具有阻聚效果好、安全性較高的優(yōu)點。
[0008]為解決上述問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:一種醋酸乙烯氣相阻聚方法，將置換氣體通過進氣管線通入所述醋酸乙烯罐中，氣體通過醋酸乙烯罐的呼吸閥或放空閥排出，待置換到氣相中02〈2000ppm后，維持儲罐正壓，或待罐內(nèi)壓力平衡后關(guān)閉氣相出料管線；在儲罐出料或卸料操作時，采用所述氣體維持儲罐正壓；其中，所述氣體包括C02、H2、CH4, He、02、CO、N2O, NO、SO2, SO3中的至少一種，C02、H2, CH4, He 的含量不能同時為零，CO2, N2, H2, CH4, He 的含量之和小于等于 100%，且 02〈1000ppm，C0<5000ppm, N20〈1000ppm，N0〈2000ppm， S02〈200ppm， S03〈200ppm。
[0009]上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述醋酸乙烯罐的溫度為O?45°C。
[0010]上述技術(shù)方案中，優(yōu)選地，所述氣體組成體積分?jǐn)?shù)為C02:20?80%，N2:10?70 %, H2:30 ?60 %，CH 4:20 ?50 %，He:10 ?100 %,且 O 2〈500ppm，C0〈2000ppm，N20〈500ppm，N0〈1000ppm，S02〈100ppm，S03〈100ppm。
[0011]本專利針對醋酸乙烯的存儲及運輸過程，開發(fā)有效的阻聚技術(shù)防止醋酸乙烯發(fā)生自聚，防止不能加入阻聚劑或者阻聚劑失效情況下，自聚乃至暴聚的發(fā)生?，F(xiàn)有阻聚劑，如對苯二酚、對苯醌等，其機理是捕捉聚合自由基，與其進行反應(yīng)，均直接加入液相醋酸乙烯中，加入后是不斷消耗的。在某些情況下，如時間超過阻聚劑的有效使用期、不明原因?qū)е碌淖杈蹌┫倪^快、存儲溫度過高等，阻聚劑可能失去阻聚作用或阻聚作用變?nèi)?。采用本技術(shù)方案，醋酸乙烯裝置儲罐或者醋酸乙烯運輸儲罐中采用上述氣體進行操作后，將從根源上抑制聚合自由基的形成，取得了較好的技術(shù)效果。
【附圖說明】
[0012]圖1為本發(fā)明所述1#、2#、3#樣品的放熱曲線圖。
[0013]圖2為本發(fā)明所述4#、5#樣品的放熱曲線圖。
[0014]下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的闡述，但不僅限于本實施例。
【具體實施方式】
[0015]【實施例1】
[0016]本發(fā)明涉及一種醋酸乙烯氣相阻聚方法，在醋酸乙烯罐的醋酸乙烯中加入阻聚劑或不加阻聚劑，將置換氣體通過進氣管線通入所述醋酸乙烯罐中，氣體通過醋酸乙烯罐的呼吸閥或放空閥排出，待置換到氣相中02〈2000ppm后，維持儲罐正壓，或待罐內(nèi)壓力平衡后關(guān)閉氣相出料管線；在儲罐出料或卸料操作時，采用所述氣體維持儲罐正壓。
[0017]1#、2#、3#號醋酸乙烯樣品(不加阻聚劑)試驗放熱曲線，如圖1所示。
[0018]1#醋酸乙烯試樣氣相組成隊:79% ；02:21%o
[0019]2# 醋酸乙烯試樣氣相組成:N2:40% ；CH4:30% ；C02:28% ；02:2%o C0〈5000ppm，N20〈1000ppm，N0<2000ppm? S02<200ppm? S03<200ppmo
[0020]3# 醋酸乙烯試樣氣相組成^40%;014:0 ?30%;C0 2:30%;。其中，O 2〈1000ppm，C0〈5000ppm，N20〈1000ppm，N0〈2000ppm，S02〈200ppm，S03〈200ppm。
[0021]由放熱曲線可以看出，1#、2#樣品起始放熱溫度在120°C左右，而采用本方法的3#樣品，其起始放熱溫度提高到230°C以上。說明在氣相加入本技術(shù)開發(fā)氣體后，醋酸乙烯的自聚受到顯著抑制。
[0022]【實施例2】
[0023]按照實施例1所述的條件，4#、5#樣為加入40mg/kg阻聚劑后醋酸乙烯樣品試驗放熱曲線，如圖2所示。
[0024]4#醋酸乙烯試樣氣相組成N2:79% ；02:21%o
[0025]5# 醋酸乙烯試樣氣相組成 N2:30 % ;CH4:20 % ;C0 2:30 % ;H2:20 %。其中，02〈1000ppm，C0〈5000ppm，N20〈1000ppm，N0〈2000ppm，S02〈200ppm，S03〈200ppm。
[0026]4#樣品起始放熱溫度在120°C左右，而采用本技術(shù)所用氣體的5#樣品，其起始放熱溫度提高到230°C以上。說明在氣相加入本技術(shù)開發(fā)氣體后，加入阻聚劑醋酸乙烯的自聚受到更好的抑制。
【主權(quán)項】
1.一種醋酸乙烯氣相阻聚方法，在醋酸乙烯罐的醋酸乙烯中加入阻聚劑或不加阻聚劑，將置換氣體通過進氣管線通入所述醋酸乙烯罐中，氣體通過醋酸乙烯罐的呼吸閥或放空閥排出，待置換到氣相中02〈2000ppm后，維持儲罐正壓，或待罐內(nèi)壓力平衡后關(guān)閉氣相出料管線；在儲罐出料或卸料操作時，采用所述氣體維持儲罐正壓；其中，所述氣體包括C02、H2, CH4, He、02、CO、N2O, NO、SO2, SO3中的至少一種，C02、H2, CH4, He 的含量不能同時為零，CO2, N2, H2, CH4, He 的含量之和小于等于 100%，且 02〈1000ppm，C0<5000ppm, N20〈1000ppm，N0〈2000ppm，S02〈200ppm，S03〈200ppm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述醋酸乙烯氣相阻聚方法，其特征在于所述醋酸乙烯罐的溫度為O ?45。。。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述醋酸乙烯氣相阻聚方法，其特征在于所述氣體組成體積分?jǐn)?shù)為C02:20 ?80%，N2:10?70%，H2:30?60%，CH4:20?50%，He:10 ?100%，且O 2〈500ppm，C0〈2000ppm，N20〈500ppm，N0〈1000ppm，S02〈100ppm，S03〈100ppm。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種醋酸乙烯氣相阻聚方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中阻聚劑會失效、安全性較差的問題。本發(fā)明通過采用一種醋酸乙烯氣相阻聚方法，在醋酸乙烯罐的醋酸乙烯中加入阻聚劑或不加阻聚劑，將置換氣體通過進氣管線通入所述醋酸乙烯罐中，氣體通過醋酸乙烯罐的呼吸閥或放空閥排出，待置換到氣相中O2<2000ppm后，維持儲罐正壓，或待罐內(nèi)壓力平衡后關(guān)閉氣相出料管線；在儲罐出料或卸料操作時，采用所述氣體維持儲罐正壓的技術(shù)方案較好地解決了上述問題，可用于醋酸乙烯氣相阻聚中。
【IPC分類】C07C67-62, C07C69-15
【公開號】CN104774149
【申請?zhí)枴緾N201510185365
【發(fā)明人】姜杰, 張晨, 徐偉, 石寧, 張鐵, 文松, 趙磊
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司青島安全工程研究院
【公開日】2015年7月15日
【申請日】2015年4月20日