保持物料的PH值在7的狀態(tài)下反應3小時，本過程采用全程氮氣保護；
C:酸化:將濃度為10%的硫酸緩慢加入步驟B中皂化后所得的物料中攪拌并控制反應溫度在45°C，當物料小于4時停止加入硫酸，但物料PH值升到4以上時繼續(xù)加入硫酸，重復以上操作，當攪拌物料PH值小于4保持2小時不變后，反應結束，本過程采用全程氮氣保護；
D:水洗:將步驟C所得的物料靜置1.5小時，放出下層水溶液，在剩下的脂肪酸中加入0.5-4倍的去離子水，攪拌后靜置1-6小時，再放出下層水溶液，重復以上操作至放出下層的水溶液的PH值為7，得含a-亞麻酸的脂肪酸94kg，含a-亞麻酸的脂肪酸進入下一步，本過程采用全程氮氣保護；
E:酯化；采用一次酯化工藝，分兩個階段進行，首先為El階段:酯化階段:將步驟D得到的含a-亞麻酸的脂肪酸94kg、乙醇、質量濃度98%的濃硫酸催化劑按照1.25kg:lkg:43ml的比例加入反應裝置內(nèi)，加熱至85°C酯化反應I小時,酯化反應進行中回流,所述的反應裝置上連接有一個分水裝置，分水裝置與反應裝置之間有控制閥門；接著進行E2階段:蒸出共沸物同時酯化階段:El階段進行I小時后，打開分水裝置與反應裝置之間的閥門，在酯化反應的同時蒸出乙醇和水的共沸物至分水裝置中，本過程時長為5.5小時，本過程結束后酷化反應完成；
F:靜置分離:將步驟E得到的反應物靜置I小時，分層后分離出含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯10kg進行下一步；
G:尿包絡合提純:將步驟G得到的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯100kg、95%的乙醇、尿素按照重量比1:2:2加入投料至反應釜中，投料時，首先先將95%乙醇加入反應釜升溫至回流狀態(tài)時，再加入尿素，尿素溶解后加入含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升溫至800C -100°C回流30min，保溫40min，然后分階段降溫，首先將溫度降到75°C后保溫30min，然后將溫度降到65 C后保溫30min，然后將溫度降到55 C后保溫30min，降溫至室溫，減壓抽濾，濾液用熱水洗凈；
H:脫水:將步驟G所得到的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯在真空500mmHg、溫度40°C的條件下蒸餾I小時； 1:分子蒸餾:將H步所得的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯送入成套分子蒸餾裝置，壓力控制在0.l-5Pa之間，溫度120°C，進行脫色脫味處理，生產(chǎn)出純度大于90%的a_亞麻酸乙酯產(chǎn)品30.15kg，經(jīng)分析產(chǎn)品中a-亞麻酸乙酯含量為90.05%。
[0014]在詳細說明本發(fā)明的實施方式之后，熟悉該項技術的人士可清楚地了解，在不脫離上述申請專利范圍與精神下可進行各種變化與修改，凡依據(jù)本發(fā)明的技術實質對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均屬于本發(fā)明技術方案的范圍，且本發(fā)明亦不受限于說明書中所舉實例的實施方式。
【主權項】
1.高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，包括酯化反應，原料包括紫蘇油，紫蘇油經(jīng)皂化、酸化、水洗后得到含a-亞麻酸的脂肪酸，其特征在于:所述的酯化反應采用水洗后得到含a-亞麻酸的脂肪酸直接進行，酯化后對產(chǎn)物中的a-亞麻酸乙酯進行尿包絡合提純，尿包絡合提純時將含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯、95%的乙醇、尿素按照重量比1:1-5:1-5加入投料至反應釜中，投料時，首先將95%乙醇加入反應釜升溫至回流狀態(tài)時，再加入尿素，尿素溶解后加入酯化后得到的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升溫至80°C -1OO0C回流30min-60min,保溫30min-60min,然后分階段降溫，首先將溫度降到70 ±5 °C后保溫15min-40min，然后將溫度降到60±5°C后保溫15min_40min，然后將溫度降到50±5°C后保溫15min-40min，降溫至室溫，減壓抽濾，濾液用熱水洗凈，經(jīng)脫水、脫色脫味后得高純度a-亞麻酸乙酯。
2.根據(jù)權利要求1所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，其特征在于:包括以下步驟: A:榨取紫蘇油:紫蘇子為原料采用冷榨油工藝榨油，得紫蘇油，將其中的固體雜質過濾后得到的紫蘇油進入下一步； B:皂化:將步驟A中得到的紫蘇油和去離子水、酶催化劑lipolaselOOL按照重量比1:0.5-4:0.01-0.1的比例加入容器內(nèi)，加熱并攪拌，在溫度為40°C _70°C、控制保持物料的PH值在7的狀態(tài)下反應2-20小時，本過程采用全程氮氣保護； C:酸化:將濃度為10-90%的硫酸緩慢加入步驟B中皂化后所得的物料中攪拌并控制反應溫度在40°C -95°C之間，當物料小于4時停止加入硫酸，但物料PH值升到4以上時繼續(xù)加入硫酸，重復以上操作，當攪拌物料PH值小于4保持2小時不變后，反應結束，本過程采用全程氮氣保護； D:水洗:將步驟C所得的物料靜置1-6小時，放出下層水溶液，在剩下的脂肪酸中加入0.5-4倍的去離子水，攪拌后靜置1-6小時，再放出下層水溶液，重復以上操作至放出下層的水溶液的PH值為7，含a-亞麻酸的脂肪酸進入下一步，本過程采用全程氮氣保護； E:酯化； F:靜置分離:將步驟E得到的反應物靜置1-6小時，分層后分離出含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯進行下一步； G:尿包絡合提純:將步驟F得到的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯、95%的乙醇、尿素按照重量比1:1-5:1-5加入投料至反應釜中，投料時，首先將95%乙醇加入反應釜升溫至回流狀態(tài)時，再加入尿素，尿素溶解后加入含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升溫至80°C -1OO0C回流30min-60min,保溫30min-60min,然后分階段降溫，首先將溫度降到70±5°C后保溫15min-40min，然后將溫度降到60±5°C后保溫15min_40min，然后將溫度降到50±5°C后保溫15min-40min,降溫至室溫,減壓抽濾,濾液用熱水洗凈； H:脫水:將G步所得到的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯在真空400-700mmHg、溫度20-80°C的條件下蒸餾1-4小時； 1:分子蒸餾:將H步所得的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯送入成套分子蒸餾裝置，壓力控制在0.l_5Pa之間，溫度80-150°C，進行脫色脫味處理，生產(chǎn)出純度大于90%的a_亞麻酸乙酯產(chǎn)品。
3.根據(jù)權利要求2所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，其特征在于:步驟G中分階段降溫時，首先將溫度降到70°C后保溫30min，然后將溫度降到60°C后保溫30min，然后將溫度降到50 C后保溫30min，再降至室溫。
4.根據(jù)權利要求2所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，其特征在于:步驟E酯化中所用乙醇為無水乙醇。
5.根據(jù)權利要求2所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，其特征在于:步驟E酯化工藝采用一次酯化，分兩個階段進行，具體為: El:酯化階段:將步驟D得到的含a-亞麻酸的脂肪酸、乙醇、質量濃度90-98%的濃硫酸催化劑按照1.25kg:l-2kg:40-50ml的比例加入反應裝置內(nèi)，加熱至85±5°C酯化反應I小時，酯化反應進行中回流，所述的反應裝置上連接有一個分水裝置，分水裝置與反應裝置之間有控制閥門； E2:蒸出共沸物同時酯化階段:步驟El進行I小時后，打開分水裝置與反應裝置之間的閥門，在酯化反應的同時蒸出乙醇和水的共沸物至分水裝置中，本過程時長為4.5-5.5小時，本過程結束后酷化反應完成。
6.根據(jù)權利要求2所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，其特征在于:步驟E酯化工藝采用多次酯化，具體為:將步驟D得到的含a-亞麻酸的脂肪酸、乙醇、質量濃度90-98%的濃硫酸催化劑按照I kg:0.3-2kg: 40-50ml的比例加入反應裝置內(nèi)，力口熱并控制反應溫度在75 V -100°C之間，時間4-10小時后降溫放出下層溶液，重復升溫至75°C -100°C之間酯化及放出下層溶液之間的操作，至上層脂肪酸取樣分析酸值小于1mgKOH/g,酯化完成。
【專利摘要】本發(fā)明公布了一種高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，屬于化學領域。該工藝包括酯化反應，原料包括紫蘇油，紫蘇油經(jīng)皂化、酸化、水洗后得到含a-亞麻酸的脂肪酸，所述的酯化反應采用水洗后得到含a-亞麻酸的脂肪酸直接進行，酯化后對產(chǎn)物中的a-亞麻酸乙酯進行尿包絡合提純，尿包絡合提純時將含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯、95%的乙醇、尿素按照重量比1∶1-5∶1-5加入投料至反應釜中，升溫至80℃-100℃回流30min-60min，然后分階段降溫提純，經(jīng)脫水和分子蒸餾后得到成品。本工藝大大簡化了a-亞麻酸乙酯的制造工藝，提高了產(chǎn)率。
【IPC分類】C07C67-08, C07C69-587, C07C67-48
【公開號】CN104693032
【申請?zhí)枴緾N201410502344
【發(fā)明人】高恒, 荊民哲, 閆西壯, 賈志強, 許志偉, 李超, 常新星
【申請人】河南利諾生化有限責任公司
【公開日】2015年6月10日
【申請日】2014年9月28日