抗靜電層用固化性樹脂組合物、光學(xué)薄膜、偏振片以及顯示面板的制作方法
【專利說明】抗靜電層用固化性樹脂組合物、光學(xué)薄膜、偏振片以及顯示 面板
[0001] 本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2011年7月12日、申請(qǐng)?zhí)枮?011800314732、發(fā)明名稱為抗靜 電層固化性樹脂組合物、光學(xué)薄膜、偏振片以及顯示面板的申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及一種設(shè)置于液晶顯示器（LCD,Liquid Crystal Display)、陰極管顯示 設(shè)備（CRT，Cathode-ray Tube)或等離子體顯不器（PDP，Plasma Display Panel)等顯不 器（圖像顯示設(shè)備）的前面的具有抗靜電層的光學(xué)薄膜及該抗靜電層用的組合物，以及使 用該光學(xué)薄膜的偏振片及顯示面板。
【背景技術(shù)】
[0003] 在上述的顯示器中，通常在最外表面設(shè)置有包含具有抗反射性、硬涂性或抗靜電 性等各種功能的層的光學(xué)薄膜。另外，在本說明書中，有時(shí)將硬涂簡(jiǎn)單稱為"HC"。
[0004] 作為此種光學(xué)薄膜的功能層之一，已知有用于賦予抗靜電性的抗靜電層。該抗靜 電層通過添加摻雜有銻的氧化錫（ATO, Antimony Tin Oxide)或摻雜有錫的氧化銦（ΙΤ0， Indium Tin Oxide)等金屬氧化物系的導(dǎo)電性超微粒、高分子型導(dǎo)電性組合物或季銨鹽系 導(dǎo)電材料等抗靜電劑而形成（例如專利文獻(xiàn)1)。在使用這些抗靜電劑的情況下，為了同時(shí) 兼具所需的抗靜電性與光學(xué)特性（低霧值或高全光線透射率），要通過形成含有抗靜電劑 的0. 1?1 μ m左右的薄膜層來賦予所需的功能。
[0005] 另外，在上述的顯示器中，要求對(duì)顯示器的圖像顯示面賦予硬度，以使其在處理時(shí) 不受損傷。對(duì)此，在專利文獻(xiàn)1中公開有如下的光學(xué)薄膜的構(gòu)成：在三乙酰纖維素（以下， 有時(shí)僅稱為"TAC(Triacetyl Cellulose) "基材上設(shè)置薄膜的防靜電層，并在該抗靜電層上 設(shè)置HC層。
[0006] 然而，由于抗靜電層為薄膜，因此存在如下的問題：層中所包含的季戊四醇三丙烯 酸酯（以下，有時(shí)簡(jiǎn)單稱為"PETA(Pentaerythritol triacrylate)"或二季戊四醇六丙烯 酸酯（以下，有時(shí)簡(jiǎn)單稱為"DPHA (Di-Pentaerythritol hexaacrylate)"之類的粘合劑成 分及抗靜電劑的量有限，進(jìn)而容易造成與鄰接于該抗靜電層的HC層的密接性不足。
[0007] 在以基材/抗靜電層/HC層為基本構(gòu)成的光學(xué)薄膜中，有抗靜電層與HC層之間的 界面及抗靜電層與基材之間的界面，而在各個(gè)界面存在密接性的問題。
[0008] 在抗靜電層與HC層之間的界面，抗靜電層與HC層的各個(gè)反應(yīng)性基進(jìn)行交聯(lián)鍵合 而密接，但同時(shí)要求抗靜電層發(fā)揮抗靜電性能。在抗靜電劑為金屬氧化物的情況下，為了 使抗靜電層發(fā)揮抗靜電性能，抗靜電劑的微粒彼此必需密接，因此要添加大量的抗靜電劑， 但存在霧值增加、或全光線透射率惡化的情況。然而，若重視光學(xué)特性而減少金屬氧化物的 量，則難以發(fā)揮抗靜電性能。另外，若增加抗靜電劑的量，則存在于抗靜電層與鄰接層的界 面的粘合劑成分的量不足，從而抗靜電層與鄰接層的密接性變差的可能性。然而，若重視密 接性而減少金屬氧化物的量，則難以發(fā)揮抗靜電性能。
[0009] 在抗靜電劑為季銨鹽的情況下，為了使抗靜電層發(fā)揮抗靜電性能，層內(nèi)必需存在 含量比粘合劑更多的季銨鹽?；蛘撸句@鹽必需集中存在于抗靜電層的與HC層鄰接的界面 附近。然而，在此種情況下，存在如下的可能性：存在于界面附近的季銨鹽阻礙抗靜電層與 HC層的密接，存在于抗靜電層與鄰接的HC層的界面的粘合劑成分（具有提高與HC層的交 聯(lián)密度的反應(yīng)性基的成分）的量不足，從而抗靜電層與鄰接的HC層的密接性變差。然而， 若重視密接性而減少季銨鹽的量，則抗靜電性能會(huì)惡化。
[0010] 為了同時(shí)實(shí)現(xiàn)抗靜電性與密接性，可考慮單純地增多PETA(季戊四醇三丙烯酸 酯）或DPHA(二季戊四醇六丙烯酸酯）之類的粘合劑成分的量的方法，但若增多此種粘合 劑成分的量，則抗靜電層的膜厚增厚，伴隨于此，存在抗靜電層的卷曲（翹曲）變大的問題， 以及分散于抗靜電層中的昂貴的抗靜電劑的使用量也增加，而導(dǎo)致成本增加的問題。另外， 為了提高密接性，可考慮增加粘合劑中的具有反應(yīng)性基的成分的方法，但如上所述，為了顯 現(xiàn)抗靜電性能而有必要的抗靜電劑的量，粘合劑的量有限制，因此難以采用該方法。
[0011]另外，如上所述，因作為薄膜的抗靜電層的層中所包含的粘合劑成分與抗靜電劑 的總量有限，故若要通過減少抗靜電劑的使用量，并相應(yīng)量地增加粘合劑成分的使用量來 提高抗靜電層與HC層的密接性，則存在抗靜電劑的使用量減少而導(dǎo)致抗靜電性能降低的 問題。
[0012] 另一方面，在抗靜電層與基材之間的界面上，為了使抗靜電層密接于基材，需要使 抗靜電層的組合物的粘合劑成分滲透至基材內(nèi)，且在基材與抗靜電層的界面上，滲透至基 材內(nèi)的粘合劑成分與形成抗靜電層的粘合劑成分固化結(jié)合。
[0013] 在抗靜電劑為季銨鹽的情況下，已知現(xiàn)有技術(shù)為了提高耐久性或抗靜電性而使用 分子量較大的季銨鹽。然而，若季銨鹽的分子量較大，則抗靜電層的組合物的粘合劑成分難 以滲透至基材內(nèi)，因此為了獲得抗靜電層與基材的密接性，必需使用大量的滲透性溶劑、或 使用可滲透至基材內(nèi)的分子量較小的粘合劑。然而，在該情況下，存在抗靜電層與HC層的 界面的密接性變差的問題。
[0014] 另外，目前已知有通過使用滲透性溶劑而可防止干擾條紋、且可使外觀變得良好 的技術(shù)，但若使用滲透性溶劑，則有時(shí)于基材內(nèi)也會(huì)形成新的界面，除上述的密接性惡化以 夕卜，也有產(chǎn)生干擾條紋且外觀變差的問題。
[0015] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0016] [專利文獻(xiàn)]
[0017] [專利文獻(xiàn)1]日本專利特開2009-086660號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] (發(fā)明所要解決的問題）
[0019] 本發(fā)明是為了解決上述問題而完成的發(fā)明，其第一目的在于提供一種抗靜電層用 固化性樹脂組合物，該抗靜電層用固化性樹脂組合物可形成光學(xué)特性及外觀良好、抗靜電 性充分、且與鄰接的HC層及TAC基材的密接性優(yōu)異的抗靜電層。
[0020] 另外，本發(fā)明的第二目的在于提供一種光學(xué)薄膜，其具有使用上述組合物所形成 的抗靜電層，且灰塵附著防止性優(yōu)異。
[0021] 另外，本發(fā)明的第三目的在于提供一種偏振片，其具有上述光學(xué)薄膜。
[0022] 另外，本發(fā)明的第四目的在于提供一種顯示面板，其具有上述光學(xué)薄膜。
[0023](解決問題的手段）
[0024] 本發(fā)明人等進(jìn)行了努力研究，結(jié)果得知，若作為抗靜電層的組合物中所包含的粘 合劑成分、且用于提高與鄰接的HC層的交聯(lián)密度并獲得密接性的PETA或DPHA之類的分子 量為900以下的分子量比較小的粘合劑成分，大體上全部滲透至TAC基材中時(shí)，或者根據(jù)粘 合劑成分從TAC基材的屬于與HC層的界面的表面向TAC基材的不為HC層的背面的深度方 向的滲透程度的不同，粘合劑成分偏存于基材中時(shí)，基材上的抗靜電層中所包含的粘合劑 成分減少，在HC層與抗靜電層的界面進(jìn)行反應(yīng)的成分不足，因此有時(shí)無法充分獲得抗靜電 層與HC層的密接性。另外，也得知：若滲透至TAC基材內(nèi)部的部分并非以梯度形式滲透，而 是滲透的材料全部一樣地滲透至TAC基材內(nèi)的相同深度，則在TAC基材內(nèi)形成粘合劑滲透 層，而在基材內(nèi)產(chǎn)生新的界面，且產(chǎn)生干擾條紋等而導(dǎo)致外觀惡化。
[0025] 因此，本發(fā)明者等人發(fā)現(xiàn)：通過將組合物中所包含的抗靜電劑、屬于難以滲透至 TAC基材或不滲透至TAC基材的粘合劑成分的特定分子量的聚氨酯丙烯酸酯、及滲透至TAC 基材的粘合劑成分（多官能單體）設(shè)定為特定的比例，可形成具有充分的抗靜電性，并且與 HC層及TAC基材的密接性優(yōu)異的抗靜電層，作為光學(xué)薄膜整體，可獲得優(yōu)異的灰塵附著防 止性能，從而完成本發(fā)明。
[0026] S卩，解決上述問題的本發(fā)明的抗靜電層用固化性樹脂組合物的特征在于包含：
[0027] (A)抗靜電劑，
[0028] (B)在1個(gè)分子中具有2個(gè)以上的光固化性基、且分子量為900以下的多官能單 體，以及
[0029] (C)在1個(gè)分子中具有6個(gè)以上的丙烯酰基及/或甲基丙烯?；?、且重均分子量為 1000?11000的聚氨酯丙烯酸酯，
[0030] 所述⑷相對(duì)于該（A)、⑶及（C)的總量的比例為1?30質(zhì)量％ ,且
[0031] 所述（C)相對(duì)于該⑶及（C)的總量的比例為1?40質(zhì)量％。
[0032] 通過將抗靜電劑（A)的比例設(shè)為上述范圍，使用上述組合物所形成的膜厚為1? 5 μ m的抗靜電層具有充分的抗靜電性，即便是在其上層疊 HC層而形成光學(xué)薄膜的情況下， 也可確保充分的灰塵附著防止性。
[0033] 現(xiàn)有技術(shù)中，抗靜電層的膜厚為考慮到光學(xué)性能及透明性，按0. 1?Ιμπι左右的 薄膜設(shè)置的，但若為此種薄膜層，為了賦予抗靜電性，必需將層內(nèi)的組合物的大部分設(shè)為抗 靜電性材料，因此無法添加足夠量的具有為了顯現(xiàn)與基材或其上方的層的密接性所必需的 反應(yīng)性基的某些粘合劑。因此，在本申請(qǐng)中，使膜厚變厚至某種程度，并確保抗靜電層與鄰 接層的密接性，故可使抗靜電性材料以外的具有反應(yīng)性基的粘合劑成分的充分添加變得可 能。
[0034] 另外，通過將聚氨酯丙烯酸酯（C)相對(duì)于多官能單體（B)與聚氨酯丙烯酸酯（C) 的總量的比例設(shè)為上述范圍，即便于TAC基材上從TAC基材側(cè)起依序形成抗靜電層及HC 層，也由于聚氨酯丙烯酸酯（C)不滲透至TAC基材內(nèi)或相較于多官能單體（B)更不易滲透 至TAC基材內(nèi)，因此可利用聚氨酯丙烯酸酯（C)獲得抗靜電層與HC層之間的充分的密接 性，且由于多官能單體（B)滲透至TAC基材內(nèi)，因此也可獲得抗靜電層與TAC基材的密接 性。
[0035] 在本發(fā)明的抗靜電層用固化性樹脂組合物中，就抑制抗靜電劑朝TAC基材的滲透 且涂布性優(yōu)異而言，優(yōu)選抗靜電劑（A)是重均分子量為1000?50000的季銨鹽。
[0036] 在本發(fā)明的抗靜電層用固化性樹脂組合物中，就提高多官能單體（B)及聚氨酯丙 烯酸酯（C)的作用的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選還包括（D)滲透性溶劑及（E)非滲透性溶劑。
[0037] 在本發(fā)明的抗靜電層用固化性樹脂組合物中，也可將上述抗靜電層用固化性樹脂 組合物的膜厚為1?5μπι的固化物的表面電阻率設(shè)為小于IX 1012Ω / □。通過將抗靜電 層用固化性樹脂組合物的固化物（也即抗靜電層）設(shè)為此種抗靜電性能，在抗靜電層上層 疊5?15 μ m的硬涂層而成的光學(xué)薄膜可發(fā)揮灰塵附著防止性。
[0038] 再者，表面電阻率是指如下的值：在TAC基材上形成上述抗靜電層用固化性樹 脂組合物的膜厚為1?5μπι的固化物（抗靜電層），然后利用高電阻率計(jì)（三菱化學(xué) Analytech(株式會(huì)社）制造，商品名：Hiresta IP MCP-HT260)，在施加電壓1000V、溫度 25°C、濕度40%調(diào)濕24小時(shí)的條件下，對(duì)該固化物表面進(jìn)行測(cè)定所得的值。
[0039] 本發(fā)明的光學(xué)薄膜是在三乙酰纖維素基材的一側(cè)，從所述三乙酰纖維素基材側(cè)開 始鄰接地設(shè)置膜厚為1?5 μ m的抗靜電層及硬涂層的光學(xué)薄膜，其特征在于，該抗靜電層 由上述抗靜電層用固化性樹脂組合物的固化物形成，上述多官能單體（B)滲透至所述三乙 酰纖維素基材的抗靜電層側(cè)的界面附近的區(qū)域并固化。
[0040] 在TAC基材的一側(cè)，從TAC基材側(cè)開始設(shè)置有膜厚為1?5 μ m的抗靜電層及HC 層的本發(fā)明的光學(xué)薄膜，因抗靜電層包含上述抗靜