專利名稱：防止鈦催化氫化的二烯聚合物變色的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防止氫化的二烯聚合物變色的方法。更具體地說，本發(fā)明涉及防止已用鈦基催化劑氫化的共軛二烯和乙烯基芳烴嵌段共聚物變色的方法。
鈦基催化劑現(xiàn)在可用來氫化二烯聚合物，尤其是需要選擇性氫化的共軛二烯和乙烯基芳烴的嵌段共聚物。這些催化劑優(yōu)于過去使用的鎳催化劑之處是可以用較少的催化劑完成同樣程度的氫化。這就使催化劑的去除更容易，而且在某些情況下，殘余的催化劑可以保留在聚合物中，因?yàn)槠鋽?shù)量很少。
例如，美國(guó)專利5,039,755介紹了一種氫化共軛二烯聚合物的方法，其中包括用氫將二烯聚合物終止，然后將聚合物在至少一種化學(xué)式如下的二(環(huán)戊二烯基)鈦化合物存在下氫化
其中R1和R2選自鹵基、C1-C8烷基和烷氧基，C6-C8芳氧基、芳烷基、環(huán)烷基、甲硅烷基和羰基，可以相同或不同。氫化步驟在沒有烴基鋰和烷氧基鋰化合物存在下進(jìn)行?？梢杂脕須浠@些聚合物的其它鈦催化劑體系包括在美國(guó)專利4,501,857、4,673,714和4,980,421中公開的那些。
在某些情形，特別是催化劑用量高時(shí)，聚合物會(huì)帶有黃色。常規(guī)的除去這種顏色的方法，例如大規(guī)模的酸提取，并不理想，因?yàn)檫@種脫灰步驟很費(fèi)錢。因此，本發(fā)明的目的之一是提供一種用鈦氫化催化劑氫化二烯聚合物并且得到不帶黃色的氫化聚合物的方法。
本發(fā)明提供了一種方法，用以防止鈦氫化催化劑使二烯聚合物，尤其是共軛二烯和乙烯基芳烴的嵌段共聚物帶上黃色。此方法包括在沒有氧存在下用水、過氧化物或醇處理氫化的聚合物，然后在聚合物氫化后加入一種非酚類的抗氧化劑。
眾所周知，將一種或多種聚烯烴(尤其是二烯烴)自身聚合或與一種或多種鏈烯基芳烴單體共聚，可以制得含有烯屬不飽和度和必要時(shí)含有芳香不飽和度的聚合物。此共聚物當(dāng)然可以是無規(guī)的、組成漸變的、嵌段的共聚物或它們的混合物，以及線型、星狀或輻射狀共聚物。
含有烯不飽和度或者既含芳香又含烯不飽和度的聚合物的制備可以使用陰離子引發(fā)劑或聚合催化劑。這類聚合物可以利用本體聚合、溶液聚合或乳液聚合技術(shù)制備?？傊?，至少含有烯不飽和度的這種聚合物一般以固定形式回收，例如屑粒、粉末、球粒等。含有烯不飽和度和既含烯不飽和度又含芳香不飽和度的聚合物可以從幾家廠商買到。
一般來說，當(dāng)采用陰離子溶液聚合技術(shù)時(shí)，共軛二烯聚合物和共軛二烯與鏈烯基芳烴的共聚物是通過使要聚合的單體同時(shí)或順序地與一種陰離子聚合引發(fā)劑接觸而制得的，引發(fā)劑的實(shí)例有IA族金屬，它們的烷基、酰胺、硅烷醇化物、萘基金屬、聯(lián)苯基及萘基衍生物。最好是在從-150℃至300℃、尤其是從0℃到100℃的溫度范圍內(nèi)在合適的溶劑中使用一種有機(jī)堿金屬化合物(例如鈉或鉀)。特別有效的陰離子聚合引發(fā)劑是通式為RLin的有機(jī)鋰化合物，其中R是一個(gè)有1到20個(gè)碳原子的脂基、脂環(huán)基、芳基或烷基取代的芳烴基；n是從1到4的整數(shù)。
可以陰離子聚合的共軛二烯包括含有4到12個(gè)碳原子的那些共軛二烯，例如1，3-丁二烯、異戊二烯、戊間二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3，4-二甲基-1，3-己二烯、4，5-二乙基-1，3-辛二烯等。在這類聚合物中以使用含有4到約8個(gè)碳原子的共軛二烯為佳?？梢怨簿鄣逆溝┗紵N包括乙烯基芳基化合物，例如苯乙烯、各種烷基取代的苯乙烯、烷氧基取代的苯乙烯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、乙烯基萘、烷基取代的乙烯基萘等。
可以根據(jù)本發(fā)明方法使用的聚合物包括在上述美國(guó)專利5,039,755中提到的所有聚合物。在所有這些聚合物的制造中，都使用氫氣代替常用的醇終止劑來終止聚合?；钚跃酆衔?，或者更確切地說，聚合物鏈的活性端，通過加入氫來終止。
如上所述，本發(fā)明方法的氫化步驟在鈦化合物存在下進(jìn)行。最好是象美國(guó)專利5,039,755中所述在二(環(huán)戊二烯基)鈦化合物存在下進(jìn)行。也可以根據(jù)美國(guó)專利4,501,857、4,673,714和4,980,421中所述的方法使用催化劑進(jìn)行氫化。
一般來說，氫化是在合適的溶劑中于0℃至120℃的溫度范圍內(nèi)，最好是從60至90℃，氫氣分壓為1.07巴至83.7巴(1到1200磅/平方英寸，表壓)，優(yōu)選為7.9巴至14.7巴(100至200磅/平方英寸，表壓)條件下進(jìn)行。通常使用的催化劑濃度在每100克聚合物0.01毫摩爾至20毫摩爾的范圍內(nèi)，最好是每100克聚合物0.04至1毫摩爾催化劑，一般在氫化條件下將接觸操作連續(xù)進(jìn)行30到360分鐘。適合氫化用的溶劑包括正庚烷、正戊烷、四氫呋喃、環(huán)己烷、甲苯、己烷和苯等。因?yàn)闅浠笤诰酆衔镏写嬖诘拇呋瘎?shù)量很少，所以不必從聚合物中分離出氫化催化劑和殘余催化劑。但是，如果愿意分離，可以用先有技術(shù)中熟知的方法(例如酸提取)進(jìn)行分離。氫化可以以其它方式進(jìn)行，例如間歇式、連續(xù)式和半連續(xù)式方法。
如上所述，這些催化劑有使聚合物在氫化后變黃的傾向，尤其是在催化劑用量高時(shí)。為了防止形成這種黃色，將氫化過的聚合物在沒有氧存在下用水、過氧化物或醇處理，并且在聚合物中加入一種非酚類抗氧化劑。此方法必須在沒有氧存在下進(jìn)行，否則會(huì)出黃色。為了防止聚合物分子長(zhǎng)期使用中的降解、氧化和不穩(wěn)定，抗氧化劑是必需的。但是，我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用酚類抗氧化劑時(shí)，在時(shí)間和溫度作用下會(huì)帶黃色。因此，必須使用非酚類抗氧化劑。當(dāng)使用如上所述的過氧化物或醇時(shí)，添加劑與催化劑的摩爾比最好是從1∶1至1000∶1，在用水時(shí)，此比例為1∶1至5000∶1。這是因?yàn)樾枰畹偷幕瘜W(xué)計(jì)量數(shù)量，數(shù)量過量將提高質(zhì)量傳遞和動(dòng)力學(xué)。
可以使用的過氧化物包括可溶于單體的有機(jī)過氧化物以及水溶性的過氧化物。合適的水溶性過氧化物包括過氧化氫、金屬離子/過氧化物體系(例如，亞鐵離子/過氧化氫)等。單體可溶的有機(jī)過氧化物包括單體可溶的過氧化二叔丁基、過氧化苯甲酰、過氧化油酰、過氧化甲苯甲酰、過乙酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基、過氧化叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)-己快-3、叔丁基過氧化氫、枯烯過氧化氫、萜烷過氧化氫、環(huán)戊烷過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫、對(duì)叔丁基枯烯過氧化氫、蒎烯過氧化氫、2，5-二甲基己烷-2，5-二過氧化氫等，以及它們的混合物。優(yōu)先選用過氧化氫，因?yàn)樗子谫彽煤腿菀滋幚恚?jīng)常以3-30％重量的水溶液形式使用。
可以用于本發(fā)明中的醇包括飽和的和不飽和的伯醇、仲醇、叔醇以及多元醇。例如，可以使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇，戊醇、2-乙基-1-己醇、亞甲基二醇、乙二醇、丙三醇、乙烯基醇、甲基卡必醇和季戊四醇。根據(jù)它在烴相中的溶解度、易得性、價(jià)格和易于處理，則優(yōu)選為甲醇。
如上所述，所用的抗氧化劑必須是非酚類抗氧化劑?？捎糜诒景l(fā)明中的合適的抗氧化劑包括非酚類抗氧化劑，例如二丁基氨基甲酸鋅、硫代二丙酸二月桂酯、亞磷酸二異辛酯、亞磷酸二(十八烷基)酯、亞磷酸三異癸基酯、亞磷酸三(十二烷基)酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸三(二亞丙基二醇)酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基異癸基酯、亞磷酸二苯基異辛基酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、四苯基二亞丙基二醇二亞磷酸酯、亞磷酸聚(二亞丙基二醇)苯基酯、三硫代亞磷酸三(十二烷基)酯、二(十八烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)4，4′-二亞苯基二亞磷酸酯、Irgafos 168。根據(jù)經(jīng)濟(jì)性、易得性、穩(wěn)定性和最終的產(chǎn)物性質(zhì)，以亞磷酸三(壬基苯基)酯為佳。最好是使用從0.005％至3.0％重量的抗氧化劑，因?yàn)榭寡趸瘎┍粌?yōu)化成以最低的抗氧化劑濃度賦予穩(wěn)定性，以便減小費(fèi)用和可能的性能損失。
此氫化方法可以用來防止所有的二烯聚合物變黃，包括氫化的聚丁二烯和聚異戊二烯。但是，本發(fā)明的優(yōu)選用途是用于共軛二烯和乙烯基芳烴的氫化的嵌段共聚物。這些鈦催化劑對(duì)于選擇性地只氫化這類聚合物的二烯部分特別有效。實(shí)施例利用陰離子聚合并用氫終止，制得聚苯乙烯-聚丁二烯一聚苯乙烯嵌段共聚物。然后用二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(Cp2Ticl2)在從38至150ppm變化的鈦(按聚合物計(jì))濃度下將聚合物氫化。殘余的不飽和度用NMR測(cè)定，聚丁二烯嵌段中的86％以上的雙鍵被飽和。將此溶液在無氧條件下轉(zhuǎn)移到壓力容器中作為改進(jìn)變色實(shí)驗(yàn)的進(jìn)料。
除非另外指明，聚合物溶液(20-25％重量的聚合物在環(huán)己烷/乙醚混合物中的溶液)在無氧條件下轉(zhuǎn)移到一個(gè)帶攪拌的2升玻璃容器中供改進(jìn)變色實(shí)驗(yàn)用。除非另外指明，混合速度在1500-3000轉(zhuǎn)/分范圍內(nèi)變化。一般，為防變色處理所加入的試劑和用氣體清洗都在20-60分鐘內(nèi)完成。除非另外指明，溫度控制在70℃。
在防變色處理后，將聚合物溶液澆鑄，在真空烤箱中干燥。干燥后壓制成厚60-68密耳的板。用一臺(tái)Hunter Labscan色度計(jì)測(cè)定黃度指數(shù)(YI)和不透明度。將處理前后的YI相比較以確定改進(jìn)程度。YI越低越好。實(shí)施例1 非酚類和酚類抗氧化劑的影響利用陰離子聚合以仲丁基鋰作為引發(fā)劑在壓力反應(yīng)器中制得一批分子量為49,200的聚苯乙烯-聚丁二烯一聚苯乙烯(S-B-S-Lit)嵌段共聚物。聚合反應(yīng)在環(huán)己烷和乙醚的混合物中進(jìn)行。所得的聚合物溶液含有20％重量的聚合物。在聚合反應(yīng)結(jié)束時(shí)，用氫清洗反應(yīng)器并激烈地混合約50分鐘以便終止“活性的”聚合物并形成氫化鋰副產(chǎn)物。將聚合物溶液在無氧條件下加壓轉(zhuǎn)移到一個(gè)壓力容器中。
在一個(gè)半連續(xù)式的反應(yīng)中將S-B-S氫化成聚苯乙烯-聚乙烯-聚丁烯-聚苯乙烯(S-EB-S)嵌段共聚物。將47.3升(12.5加侖)聚合物溶液轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中。溫度設(shè)定為70℃，在攪拌下將聚合物溶液加熱。向反應(yīng)器中加入仲丁基鋰(0.1513摩爾)，用氫吹洗溶液30分鐘。為保證所有的仲丁基鋰都和氫氣反應(yīng)，將苯乙烯單體回加到聚合物溶液的樣品中。不出現(xiàn)橙色(如果仲丁基鋰與苯乙烯反應(yīng)會(huì)出現(xiàn)橙色)證實(shí)聚合物溶液中僅存在LiH。接著，向聚合物溶液中加入0.0468摩爾的二(環(huán)戊二烯)基二氯化鈦，反應(yīng)器用氫加壓到10.7巴(140磅/平方英寸，表壓)。將剩下的141.9升(37.5加侖)聚合物溶液在接下來的60分鐘內(nèi)泵入反應(yīng)器中。24小時(shí)后，烯烴的最終轉(zhuǎn)化度為94.5％。最后的聚合物溶液含有按聚合物計(jì)為76ppm的Ti。
a)將1升最終的聚合物溶液在無氧條件下轉(zhuǎn)移到一個(gè)2升的容器中；加入1升水。溫度為70℃。將容器的內(nèi)容物在2000轉(zhuǎn)/分鐘下攪拌20分鐘。從聚合物溶液中分出水相然后除掉。將聚合物溶液置于真空烘箱中去掉揮發(fā)性溶劑。用壓制成的1.62毫米(64密耳)厚的聚合物板來測(cè)定黃度指數(shù)。YI值為8。
b)將1升最終的聚合物溶液在無氧條件下轉(zhuǎn)移到一個(gè)2升的容器中；加入1升水。將容器的內(nèi)容物在2000轉(zhuǎn)/分鐘下攪拌20分鐘。溫度為70℃。從聚合物溶液中分出水相然后去掉。在聚合物溶液中加入按聚合物計(jì)為1000ppm的TNPP(亞磷酸三(壬基苯基)酯)。將此聚合物溶液放在真空烘箱中使溶劑揮發(fā)。用模壓制成的1.62毫米(64密耳)厚的聚合物板測(cè)定黃度指數(shù)。YI值為8。
c)將1升最終的聚合物溶液在無氧條件下轉(zhuǎn)移到2升的容器中；在空氣不存在下加入1升水。在2000轉(zhuǎn)/分鐘下將容器的內(nèi)容物攪拌20分鐘。實(shí)驗(yàn)溫度為25℃。從聚合物溶液中分離出水層，然后從容器中除掉水層。向聚合物溶液中加入按聚合物計(jì)為700ppm的一種酚類抗氧化劑Irganox-1010。隨后將聚合物溶液置于真空烘箱中使溶劑揮發(fā)。模壓制成64密耳厚的聚合物板，用Hunter Labscan色度計(jì)測(cè)定黃度指數(shù)。YI值為93?？偨Y(jié)表實(shí)施例 處理?xiàng)l件YI1a 無空氣，加水81b 無空氣，加水、TNPP 81c 無空氣，加水I-1010 93實(shí)施例2 氧和甲醇的影響按照與實(shí)施例1相同的方式合成聚合物，但是最終的分子量為47700。聚合物也按照實(shí)施例1中的同樣方式用氫終止。在用氫終止之后，將聚合物溶液加熱到70℃，用氫吹洗80分鐘準(zhǔn)備氫化。在反應(yīng)器中加入氫化催化劑二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦(0.0757摩爾)。氫氣壓力保持在7.5巴和8.7巴(93和112磅/平方英寸，表壓)之間。30分鐘后，烯烴的最終轉(zhuǎn)化率為98.4％。最終的聚合物溶液中含有按聚合物計(jì)為76ppm的Ti。
a)使兩升最終的聚合物溶液在無氧條件下于2升的帶攪拌的容器中與濃度按聚合物計(jì)為200ppm的甲醇相接觸。將溶液加熱到70℃。加入按聚合物計(jì)為1000ppm的抗氧化劑TNPP。在2000轉(zhuǎn)/分鐘下充分?jǐn)嚢?0分鐘。無溶劑的聚合物板的黃度指數(shù)為9。
b)將2升的最終的聚合物溶液在無氧條件下于2升的帶攪拌的容器中與濃度按聚合物計(jì)為200ppm的甲醇相接觸。將溶液加熱到70℃。加入按聚合物計(jì)為700ppm的抗氧化劑Irganox 1010。在2000轉(zhuǎn)/分鐘下充分?jǐn)嚢?0分鐘。無溶劑的聚合物板的黃度指數(shù)為24。
c)將2升最終的聚合物溶液用含3％氧的氮氧混合物吹洗。然后加入按聚合物計(jì)為200ppm的甲醇。溶液的溫度保持在70℃。加入按聚合物計(jì)為1000ppm的抗氧化劑TNPP。在2000轉(zhuǎn)/分鐘下充分混合20分鐘。無溶劑的聚合物板的黃度指數(shù)為23。
d)將2升最終的聚合物溶液用含3％氧的氮氧混合氣充分吹洗。然后加入按聚合物計(jì)為200ppm的甲醇。溶液的溫度保持在70℃。加入按聚合物計(jì)為700ppm的抗氧化劑Irganox 1010。在2000轉(zhuǎn)/分鐘下充分混合20分鐘。無溶劑的聚合物板的黃度指數(shù)為66?？偨Y(jié)表實(shí)施例 處理?xiàng)l件 YI2a 無空氣，MeOH，TNPP 92b 無空氣，MeOH，I-1010 242c 氧，MeOH，TNPP 232d 氧，MeOH，I-1010 66實(shí)施例3 使用異丙醇和丙三醇按照與實(shí)施例1相同的方式合成聚合物，但是所得聚合物的分子量為52,300。聚合物也用與實(shí)施例1相同的方式以氫終止。將聚合物溶液在無氧條件下加壓轉(zhuǎn)移到一個(gè)壓力容器中。將約40侖的S-B-S聚合物溶液在無氧條件下轉(zhuǎn)移到一個(gè)攪拌的壓力反應(yīng)器中。在70℃和10.7巴(140磅/平方英寸，表壓)下用氫氣吹洗2小時(shí)后，向反應(yīng)器中加入0.038摩爾二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦催化劑的環(huán)己烷漿體。溫度保持在67-74℃之間。在240分鐘之后，烯烴的最終轉(zhuǎn)化率為86.1％。在最終的聚合物溶液中按聚合物計(jì)含有150ppm Ti。
a)將2升最終的聚合物溶液裝入帶攪拌的2升玻璃容器中。用含氧3％的氮?dú)饬骷ち业卮迪淳酆衔锶芤骸o溶劑的聚合物板的黃度指數(shù)為48。
b)使2升最終的聚合物溶液在無氧條件下于2升的帶攪拌的容器中與按聚合物計(jì)為1000ppm的異丙醇接觸。將溶液加熱到70℃。在2000轉(zhuǎn)/分鐘下充分混合20分鐘。無溶劑的聚合物板的黃度指數(shù)為15。
c)使2升最終的聚合物溶液在無氧條件下于2升帶攪拌的容器中與按聚合物計(jì)為1500ppm的丙三醇接觸。將溶液加熱到70℃。在2000轉(zhuǎn)/分鐘下充分混合20分鐘。無溶劑的聚合物板的黃度指數(shù)為15。
d)使2升最終的聚合物溶液在無氧條件下于2升帶攪拌的容器中與按聚合物計(jì)為1000ppm的異丙醇接觸。將溶液加熱到70℃。加入按聚合物計(jì)為700ppm的Irganox 1010。在2000轉(zhuǎn)/分鐘下充分混合20分鐘。無溶劑的聚合物板的黃度指數(shù)為78。
e)使2升最終的聚合物溶液在無氧條件下于2升帶攪拌的容器中與按聚合物計(jì)為1500ppm的丙三醇相接觸。將溶液加熱到70℃。加入按聚合物計(jì)為700ppm的Irganox 1010。在2000轉(zhuǎn)/分鐘下充分混合20分鐘。無溶劑的聚合物板的黃度指數(shù)為34?？偨Y(jié)表樣品處理?xiàng)l件 YI3a 氧 483b 無空氣，IPA 153c 無空氣，丙三醇 153d 無空氣。IPA，I-1010 783e 無空氣，丙三醇，I-1010 34實(shí)施例4 使用過氧化物按照與實(shí)施例1相同的方式合成聚合物，但是最終分子量為46,800。此聚合物也按與實(shí)施例1相同的方式用氫終止。在用氫終止后，將聚合物溶液轉(zhuǎn)移到壓力反應(yīng)器中。把約1560克含20％聚合物的溶液轉(zhuǎn)移到一個(gè)4升的反應(yīng)器中。將聚合物溶液加熱到70℃，反應(yīng)器用氫加壓到10.7巴(140磅/平方英寸，表壓)。向反應(yīng)器中加入二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦氫化催化劑(0.0005摩爾)在環(huán)己烷中的漿體。180分鐘后，烯烴的最終轉(zhuǎn)化率為98.7％。最終的聚合物溶液中含有按聚合物計(jì)為76ppm的鈦。
a)將幾克聚合物在真空烘箱中于空氣(氧)存在下使溶劑揮發(fā)。使用模壓制成的80密耳厚的聚合物板來確定黃度指數(shù)。YI值為21。
b)將500毫升最終的聚合物溶液在無氧條件下轉(zhuǎn)移到1升的密封瓶中。加入基于聚合物計(jì)為3％重量的水。將此混合物置于振蕩器中過夜。將聚合物溶液放在真空烘箱中脫除溶劑。使用80密耳厚的板來確定黃度指數(shù)。YI值為6。
c)將500毫升最終的聚合物溶液在無氧條件下轉(zhuǎn)移到一升的密封瓶中。加入按聚合物計(jì)為3％重量的過氧化氫水溶液(過氧化氫3％重量)。將混合物放在振蕩器中過夜。將聚合物溶液置于真空烘箱中脫除溶劑。使用厚2.03毫米(80密耳)的板測(cè)定黃度指數(shù)。YI值為4?？偨Y(jié)表實(shí)施例處理?xiàng)l件 YI4a空氣 214b無空氣，水 64c無空氣，過氧化氫/水權(quán)利要求
1.一種氫化二烯聚合物的方法，其中使聚合物在氫存在下與鈦氫化催化劑接觸，該法的改進(jìn)包括，在沒有氧存在下用過氧化物、水或醇處理氫化的聚合物并在聚合物中加入一種非酚類抗氧化劑，防止了聚合物變色。
2.權(quán)利要求1的方法，其中使用與催化劑的摩爾比為1∶1至1000∶1的過氧化物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中過氧化物以水溶液的形式使用。
4.權(quán)利要求3的方法，其中過氧化物是過氧化氫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在沒有空氣存在下用水處理氫化的二烯聚合物，并且向聚合物中加入非酚類抗氧化劑。
6.權(quán)利要求5的方法，其中使用與催化劑的摩爾比為1∶1至5000∶1的水。
7.權(quán)利要求1-6的方法，其中二烯聚合物是至少一種共軛二烯和至少一種乙烯基芳烴的嵌段共聚物。
8.權(quán)利要求1-7的方法，其中鈦催化劑是二(環(huán)戊二烯基)鈦化合物。
9.權(quán)利要求1的方法，其中氫化的二烯聚合物用醇處理。
10.權(quán)利要求9的方法，其中使用與催化劑摩爾比為1∶1至1000∶1的醇。
11.權(quán)利要求9和10的方法，其中的醇選自甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、2-乙基-1-己醇、亞甲基二醇、乙二醇、丙三醇、乙烯基醇、甲基卡必醇和季戊四醇。
12.權(quán)利要求11的方法，其中醇是甲醇。
13.權(quán)利要求1的方法，其中抗氧化劑是亞磷酸三(壬基苯基)酯。
全文摘要
本發(fā)明是對(duì)在氫存在下使二烯聚合物與鈦氫化催化劑接觸將聚合物氫化的方法的改進(jìn)。改進(jìn)之處包括，在無氧存在下用水、過氧化物或醇處理氫化的聚合物并向聚合物中加入非酚類的抗氧化劑，防止了氫化聚合物變色。
文檔編號(hào)C08C19/02GK1079228SQ93106468
公開日1993年12月8日 申請(qǐng)日期1993年5月26日 優(yōu)先權(quán)日1992年5月28日
發(fā)明者L·R·查伯林, C·J·奇博勒, M·潑拉道 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司