專利名稱:取代的苯基尿嘧啶的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新的取代的苯基尿嘧啶，其制備方法，以及其作為除草劑的用途。
背景技術：
已知一些取代的尿嘧啶具有除草性質(參見DE 4131038，DE4237920，DE4329537，EP 408382/US 5084084/US 5127935/US 5154755，EP 542685，EP 563384，EP 648749，US 4979982，US 5169430，WO91/00278，WO 95/25725)。但是，迄今為止這些化合物還沒有獲得任何重要的有價值的陳述。

發(fā)明內容
因此，本發(fā)明提供通式(I)新的取代的苯基尿嘧啶 其中R1代表氫，鹵素或任選被取代的烷基，R2代表任選被取代的烷基，R3代表氫，氨基或者代表烷基，鏈烯基或炔烴基，其各自任選被取代，R4代表氫，氰基或鹵素，R5代表氰基或硫代氨基甲?；?，和R6代表下面的基團之一 其中Q1和Q2各自代表氧或硫，R7在每種情況下代表氫或任選被取代的烷基，R8代表氫，羥基，氨基或者代表烷基，烷氧基，烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基氨基，烷基磺?；被?，鏈烯基，鏈烯基氧基，炔烴基，環(huán)烷基，環(huán)烷基氧基，環(huán)烷基氨基，環(huán)烷基羰基氨基，環(huán)烷基磺?；被蓟?，芳基氧基，芳基氨基，芳基羰基氨基，芳基磺?；被蓟榛?，芳基烷氧基，芳基烷基氨基，其中各基團任選被取代，并且R9和R10各自代表烷基。
當進行下面的反應時得到了通式(I)新的取代的苯基尿嘧啶(a)如果適當在稀釋劑存在下和如果適當在反應助劑存在下，通式(II)的鏈烯基苯基尿嘧啶與臭氧反應， 其中R1，R2，R3，R4，R5和R7各自如上定義，和R11和R12各自代表氫，氰基，羧基或者代表各自任選被取代的烷基或烷氧羰基，或者(b)如果適當在稀釋劑存在下和如果適當在反應助劑存在下，通式(Ia)羰基苯基尿嘧啶與通式(III)氨基化合物，或與式(III)化合物的酸加成物反應， 其中R1，R2，R3，R4，R5和R7各自如上定義，
H2N-R8(III)其中R8如上定義，或者(c)如果適當在稀釋劑存在下和如果適當在反應助劑存在下，通式(Ia)羰基苯基尿嘧啶與通式(IVa)或(IVb)醇和/或硫醇反應， 其中R1，R2，R3，R4，R5和R7各自如上定義，HQ1R9(IVa) HQ2R10(IVb)其中Q1，Q2，R9和R10各自如上定義。
通式(I)化合物也可以根據上述定義應用其它常規(guī)方法轉化成其它通式(I)化合物，例如通過胺化作用和/或烷基化作用(例如R3H→NH2，H→CH3)，通過與硫化氫反應(例如R5CN→CSNH2)。
通式(I)新的取代的苯基尿嘧啶具有強的除草活性。
在上述定義中，飽和的或不飽和的烴鏈，例如烷基，鏈烯基或炔烴基在每種情況下是直鏈或支鏈的。
鹵素一般代表氟，氯，溴或碘，優(yōu)選代表氟，氯或溴，特別代表氟或氯。
本發(fā)明優(yōu)選提供下列式(I)化合物，其中R1代表氫，氟，氯，溴或任選被氟-和/或氯-取代的C1-C4-烷基，R2代表任選被氟-和/或氯-取代的C1-C4-烷基，R3代表氫，氨基，代表任選被氰基-，氟-，氯-或C1-C4-烷氧基-取代的C1-C6-烷基，或者代表任選被氟-和/或氯-取代的C2-C6-鏈烯基或C2-C6-炔烴基，R4代表氫，氰基，氟或氯，R5代表氰基或硫代氨基甲?；?，和R6代表下面的基團之一 其中Q1和Q2各自代表氧或硫，R7在每種情況下代表氫或代表任選被鹵素-或C1-C4-烷氧基-取代的C1-C4-烷基，R8代表氫，羥基，氨基，代表C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C6-烷基氨基，二-(C1-C4-烷基)-氨基，C1-C4-烷基羰基氨基或C1-C4-烷基磺?；被渲懈骰鶊F任選被鹵素，C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧羰基取代，代表C2-C6-鏈烯基，C2-C6-烯基氧基，C2-C6-炔烴基，其中各基團任選被鹵素取代，代表C3-C6-環(huán)烷基，C3-C6-環(huán)烷基氧基，C3-C6-環(huán)烷基氨基，C3-C6-環(huán)烷基羰基氨基或C3-C6-環(huán)烷基磺?；被渲懈骰鶊F任選被鹵素或C1-C4-烷基取代，或者代表苯基，苯氧基，苯基氨基，苯基羰基氨基，苯基磺酰基氨基，苯基-C1-C4-烷基，苯基-C1-C4-烷氧基，苯基-C1-C4-烷基氨基，其中各基團任選被鹵素，C1-C4-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷氧基取代，并且R9和R10各自代表C1-C4-烷基。
具體實施方式
本發(fā)明特別涉及下列式(I)化合物，其中R1代表氫，氟，氯，溴或任選被氟-和/或氯-取代的甲基或乙基，R2代表任選被氟-和/或氯-取代的甲基或乙基，R3代表氫，氨基，代表各自任選被氰基-，氟-，氯-，甲氧基或乙氧基取代的甲基，乙基，正-，或異-，丙基，正-，異-，仲或叔-丁基，或者代表任選被氟-和/或氯-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，R4代表氫，氟或氯，R5代表氰基或硫代氨基甲?；?，和R6代表下面的基團之一 其中Q1和Q2各自代表氧或硫，R7在每種情況下代表氫或代表各自任選被氟，氯，甲氧基或乙氧基取代的甲基或乙基，R8代表氫，羥基，氨基，代表甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，正-、異-、仲或叔-丁氧基，甲基氨基，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，正-、異-、仲或叔-丁基氨基，二甲基氨基，乙?；被?，丙?；被?或異-丁?；被谆酋；被蛞一酋；被?，其中各基團任選被氟，氯，甲氧基，乙氧基，甲氧羰基或乙氧羰基取代，代表丙烯基，丁烯基，丙烯基氧基，丁烯基氧基，丙炔基或丁炔基，其中各基團任選被氟，氯或溴取代，代表環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)戊基氧基，環(huán)己基氧基，環(huán)戊基氨基，環(huán)己基氨基，環(huán)丙基羰基氨基，環(huán)丁基羰基氨基，環(huán)戊基羰基氨基，環(huán)己基羰基氨基，環(huán)丙基磺酰基氨基，環(huán)丁基磺?；被?，環(huán)戊基磺?；被颦h(huán)己基磺酰基氨基，其中各基團任選被氟，氯，溴，甲基或乙基取代，或者代表苯基，苯基氨基，苯基羰基氨基，苯基磺?；被S基，芐基氧基或芐基氨基，其中各基團任選被氟，氯，溴，甲基，乙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，二氟甲氧基或三氟甲氧基取代，和R9和R10各自代表甲基或乙基。
上述一般或優(yōu)選的基團的定義適用于式(I)終產物和相應適用于用于制備的各種情況下需要的起始物或中間體。這些基團的定義可以根據需要相互組合，即包括指出的優(yōu)選的范圍之間的組合。
根據本發(fā)明的式(I)化合物的實例在下面的組中列出。第1組 R6在這種情況下具有例如下面給出的定義甲酰基，乙?；?，甲基亞氨基甲基，乙基亞氨基乙基，正丙基亞氨基甲基，異丙基亞氨基甲基，肟基甲基，甲氧亞氨基甲基，乙氧亞氨基甲基，正丙氧亞氨基甲基，異丙氧亞氨基甲基，正丁氧亞氨基甲基，1-甲氧亞氨基-乙基，甲氧羰基甲氧亞氨基甲基，乙氧羰基甲氧亞氨基甲基，1-甲氧羰基甲氧亞氨基-乙基，1-乙氧羰基甲氧亞氨基-乙基，1，2-亞肼代亞氨基甲基，甲基1，2-亞肼代亞氨基甲基，二甲基1，2-亞肼代亞氨基甲基，乙?；?，2-亞肼代亞氨基甲基，甲基磺?；?，2-亞肼代亞氨基甲基，烯丙氧亞氨基甲基，環(huán)戊基氧亞氨基甲基，環(huán)己基氧亞氨基甲基，芐基氧亞氨基甲基，環(huán)戊基1，2-亞肼代亞氨基甲基，環(huán)己基1，2-亞肼代亞氨基甲基，苯基1，2-亞肼代亞氨基甲基，苯基羰基1，2-亞肼代亞氨基甲基，苯基磺?；?，2-亞肼代亞氨基甲基，芐基1，2-亞肼代亞氨基甲基，二甲氧基甲基，二乙氧基甲基。第2組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第3組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第4組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第5組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第6組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。。第7組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第8組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第9組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第10組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第11組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第12組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第13組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第14組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第15組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第16組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第17組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第18組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第19組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第20組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第21組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。第22組 R6在這種情況下具有例如上面第1組中給出的意義。
使用例如1-[4-氰基-2-氟-5-(2-甲氧羰基-乙烯基)-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和臭氧為起始物，則本發(fā)明方法(a)的反應過程可以通過下面的反應式來說明 使用例如1-[4-氰基-2-氟-5-甲?；?苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和O-甲基-羥基胺為起始物，則本發(fā)明方法(b)的反應過程可以通過下面的反應式來說明 使用例如1-[4-氰基-2-氟-5-甲?；?苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和甲醇為起始物，則本發(fā)明方法(c)的反應過程可以通過下面的反應式來說明 式(II)提供了為了制備通式(I)的化合物而在本發(fā)明方法(a)中用作起始物的鏈烯基苯基尿嘧啶的通式定義。在式(II)中，R1，R2，R3，R4，R5和R7各自優(yōu)選地或特別地具有上文已經指出的，與說明根據本發(fā)明制備的式(I)化合物相關的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的R1，R2，R3，R4，R5和R7的定義；R11和R12優(yōu)選代表氰基，羧基或C1-C4-烷氧羰基。
式(II)起始物迄今為止還未在文獻中公開；作為新的物質，其構成先前技術但是沒有預先公開的申請(參見DE 19 528 186)的一個主題。
如果適當在稀釋劑存在下，例如在水，乙酸，乙腈和二氯甲烷的存在下，在-20℃和+10℃之間的溫度下，當通式(V)氨基苯基尿嘧啶 其中R1，R2，R3，R4和R5各自如上定義，或式(V)化合物的酸加成物與堿金屬亞硝酸鹽或亞硝酸烷基酯，例如亞硝酸鈉，亞硝酸鉀，亞硝酸甲酯，亞硝酸正丁酯或叔丁酯，和與鹵化氫(HX1)，例如氯化氫或溴化氫，或者金屬鹵化物，例如氯化銅(I)或氯化銅(II)反應，并且，得到的通式(VI)重氮鹽在鹵化氫(HX1)存在下，例如在氯化氫或溴化氫存在下，如果適當在水存在和如果適當在最初使用的有機溶劑的存在下，在0℃和50℃之間的溫度下，與通式(VII)丙烯酸衍生物反應(接原文pp.18
其中R1，R2，R3，R4和R5各自如上定義，X1代表鹵素，R7CH＝C(R11，R12) (VII)其中R7，R11和R12各自如上定義，并且，得到的產物在稀釋劑存在下，例如在N，N-二甲基甲酰胺存在下，在0℃和100℃之間的溫度下，與酸受體例如氫化鈉反應，得到通式(II)鏈烯基苯基尿嘧啶(參見制備實施例)。
式(Ia)提供了為了制備通式(I)的化合物而在本發(fā)明方法(b)和(c)中用作起始物的羰基苯基尿嘧啶的通式定義。在式(Ia)中，R1，R2，R3，R4，R5和R7各自優(yōu)選地或特別地具有上文已經指出的，與說明本發(fā)明式(I)化合物相關的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的R1，R2，R3，R4，R5和R7的定義。
式(Ia)是本發(fā)明新的化合物；其可以通過本發(fā)明方法(a)制備。
式(III)提供了在為了制備式(I)化合物的本發(fā)明方法(b)中也用作起始物的氨基化合物的通式定義。在式(III)中，R8優(yōu)選地或特別地具有上文已經指出的，與說明本發(fā)明式(I)化合物相關的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的R8的定義。
式(III)起始材料是用于合成的已知化學品。
式(IVa)和(IVb)提供了為了制備通式(I)的化合物而在本發(fā)明方法(c)中也用作起始物的醇或硫醇的通式定義。在式(IVa)和(IVb)中，Q1，Q2，R9和R10各自優(yōu)選地或特別地具有上文已經指出的，與說明本發(fā)明式(I)化合物相關的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的Q1，Q2，R9和R10的定義。
式(IVa)和(IVb)起始材料是用于合成的已知化學品。
進行本發(fā)明方法(a)至(c)的合適的稀釋劑特別是惰性有機溶劑。特別包括脂肪族，脂環(huán)族或芳香族的任選鹵化的烴，例如，汽油，苯，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳；醚類，例如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基醚；酮類，例如丙酮，丁酮，或甲基異丁基酮；腈類，例如乙腈，丙腈或丁腈；酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-N-甲酰苯胺，N-甲基-吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，例如二甲亞砜；醇類，例如甲醇，乙醇，正-或異-丙醇，乙二醇單甲基醚，乙二醇單乙基醚，二乙二醇單甲基醚，二乙二醇單乙基醚以及它們與水的混合物或純水。
本發(fā)明方法(a)在反應助劑存在下進行，這里優(yōu)選的反應助劑是具有還原作用的化合物，例如乙酸中的鋅粉，鈀存在下的氫，連二亞硫酸鈉和二甲硫。
進行本發(fā)明方法(a)時，反應溫度可以在相當寬的范圍內變化。一般情況下，方法(a)在-100℃和+50℃之間的溫度下進行，優(yōu)選在-80℃和+30℃之間的溫度下進行。
本發(fā)明方法(a)一般在大氣壓下進行。但是也可以在加壓或減壓下進行本發(fā)明方法-一般在0.1至10巴之間。
在本發(fā)明方法(a)的優(yōu)選實施方案中，首先將式(II)起始物加入到稀釋劑中并冷卻到所需溫度，然后引入臭氧，直到反應終止。移去冷卻浴，并計量加入反應助劑，并在需要的溫度下攪拌混合物，直到反應終止。通過常規(guī)方法進行后處理(參見制備實施例)。
用于本發(fā)明方法(b)的合適的反應助劑一般是常規(guī)無機堿或有機堿或酸受體。它們優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬乙酸鹽，氨化物，碳酸鹽，碳酸氫鹽，氫化物，氫氧化物或烷氧化物，例如乙酸鈉，乙酸鉀或乙酸鈣，氨基鋰，氨基鈉，氨基鉀或氨基鈣，碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸鈣，碳酸氫鉀，碳酸氫鈉或碳酸氫鈣，氫化鋰，氫化鈉，氫化鉀或氫化鈣，氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇鈉或甲醇鉀，乙醇鈉或乙醇鉀，正-或異丙醇鈉或正-或異丙醇鉀，正-、異-、仲-或叔-丁醇鈉或正-、異-、仲-或叔-丁醇鉀；還有堿性有機氮化合物，例如三甲胺，三乙胺，三丙胺，三丁基胺，乙基-二異丙基胺，N，N，-二甲基-環(huán)己基胺，二環(huán)己基胺，乙基-二環(huán)己基胺，N，N，-二甲基苯胺，N，N，-二甲基-芐基胺，吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶，5-乙基-2-甲基-吡啶，4-二甲基氨基-吡啶，N-甲基哌啶，1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)，1，5-二氮雜雙環(huán)[4，3，0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)。
進行本發(fā)明方法(b)時，反應溫度可以在相當寬的范圍內變化。一般情況下，方法(b)在0℃和150℃之間的溫度下進行，優(yōu)選10℃和120℃之間的溫度。
本發(fā)明方法(b)一般在大氣壓下進行。但是也可以在加壓或減壓下進行本發(fā)明方法-一般在0.1至10巴之間。
在實施本發(fā)明方法(b)時，一般以大約等摩爾量使用起始物。但是，也可以以相對大的過量使用其中之一起始物組分。反應一般在合適的稀釋劑中在反應助劑存在下進行，并且反應混合物一般在需要的溫度下攪拌數小時。通過常規(guī)方法進行后處理(參見制備實施例)。
本發(fā)明方法(c)優(yōu)選在反應助劑存在下進行，這里合適的反應助劑是氧化劑，例如過氧化氫，和酸例如硫酸。
進行本發(fā)明方法(c)時，反應溫度可以在相當寬的范圍內變化。一般情況下，方法(c)在0℃和120℃之間的溫度下進行，優(yōu)選在10℃和100℃之間的溫度下進行。
本發(fā)明方法(c)一般在大氣壓下進行。但是也可以在加壓或減壓下進行本發(fā)明方法-一般在0.1至10巴之間。
在本發(fā)明方法(c)的優(yōu)選實施方案中，向式(Ia)起始物和式(IVa)或(IVb)醇或硫醇的混合物中加入反應助劑，攪拌混合物，直到反應終止。通過常規(guī)方法進行后處理(參見制備實施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑，干燥劑，殺稻草劑，特別是作為殺雜草劑。從廣義上說，所謂雜草被理解是在其所不期望的地點生長的所有植物。本發(fā)明物質是作為總除草劑還是選擇性除草劑主要取決于使用的量。
與例如下面的植物相關，可以使用本發(fā)明活性化合物雙子葉雜草種類芥屬(Sinapis)，獨行菜屬(Lepidium)，豬殃殃屬(Galium)，繁縷屬(Stellaria)，母菊屬(Matricaria)，春黃菊屬(Anthemis)，辣子草(Galinsoga)，藜屬(Chenopodium)，蕁麻屬(Urtica)，千里光屬(Senecio)，莧屬(Amaranthus)，馬齒莧屬(Portulaca)，蒼耳屬(Xanthium)，旋花屬(Convolvulus)，甘薯屬(Ipomoea)，蓼屬(Polygonum)，田菁(Sesbania)，豚草屬(Ambrosia)，薊屬(Cirsium)，飛廉屬(Carduus)，苦苣菜屬(Sonchus)，茄屬(Solanum)，焊菜屬(Rorippa)，水松葉屬(Rotala)，母草屬(Lindernia)，野芒麻屬(Lamium)，婆婆納屬(Veronica)，苘麻屬(Abutilon)，刺果(Emex)，曼陀羅屬(Datura)，堇菜屬(Viola)，鼬瓣花屬(Galeopsis)，罌粟屬(Papaver)，矢車菊屬(Centaurea)，車軸草屬(Trifolium)，毛茛屬(Ranunculus)和蒲公英屬(Taraxacum)。雙子葉作物種類棉屬(Gossypium)，大豆屬(Glycine)，甜菜屬(Beta)，胡蘿卜屬(Daucus)，菜豆屬(Phaseolus)，豌豆屬(Pisum)，茄屬(Solanum)，亞麻屬(Linum)，甘薯屬(Ipomoea)，巢菜屬(Vicia)，煙草屬(Nicotiana)，番茄屬(Lycopersicon)，花生(Arachis)，芥屬(Brassica)，萵苣屬(Lactuca)，香瓜屬(Cucumis)，和臭瓜(Cucurbita)。單子葉雜草種類稗屬(Echinochloa)，狗尾草屬(Setaria)，黍屬(Panicum)，馬唐屬(Digitaria)，梯牧屬(Phleum)，早熟禾屬(Poa)，羊茅屬(Festuca)，蟋蟀菜屬(Eleusine)，臂形草屬(Brachiaria)，黑麥草屬(Lolium)，雀麥屬(Bromus)，燕麥屬(Avena)，莎草屬(Cyperus)，蜀黍屬(Sorghum)，冰草屬(Agropyron)，Cycnodon，雨久花屬(Monchoria)，飄拂草屬(Fimbristylis)，慈姑(Sagittaria)，荸薺屬(Eleocharis)，鑣草(Scirpus)，雀稗草(Paspalum)，Ischaemum，尖瓣花屬(Sphenoclea)，龍爪茅屬(Dactyloctenium)，剪股潁屬(Agrostis)，看麥娘屬(Alopecurus)，和Apera。單子葉作物種類稻屬(Oryza)，玉米屬(Zea)，小麥屬(Triticum)，大麥屬(Hordeum)，燕麥屬(Avena)，黑麥屬(Secale)，蜀黍屬(Sorghum)，黍屬(Panicum)，甘蔗(Saccharum)，菠蘿(Ananas)，天門冬屬(Asparagus)和蔥屬(Allium)。
但是，本發(fā)明活性化合物的用途絕不受這些種類的限制，而是以相同的方式擴展到其它植物。
根據濃度，本發(fā)明化合物適于例如在工業(yè)場所和鐵道，有或沒有樹木的路或廣場上全部防治雜草。這些化合物也被用來在多年生種植植物場所，草坪，運動場和牧場防治雜草，所述多年生種植植物場所例如樹林，裝飾性種植的樹，果園，葡萄園，檸檬園，堅果園，香蕉種植園，咖啡種植園，茶種植園，橡膠種植園，油棕種植園，可可種植園，軟果種植植物和蛇麻草田，以及用來在年生種植植物場所選擇性防治雜草。
本發(fā)明式(I)化合物特別適用于通過芽前和芽后方法在單子葉和雙子葉農作物中選擇性控制單子葉和雙子葉雜草。
活性化合物可以配制成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、可濕性粉末、懸浮劑、粉劑、細粉劑、糊劑、可溶性粉末、顆粒劑、混懸乳油、和浸有活性化合物材料的天然和合成材料，以及包裹在聚合物中的細微膠囊。
這些型劑可以用已知的方式生產，例如，將活性化合物與擴充劑即液體溶劑和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
用水作擴充劑的情況下，也可以用例如有機溶劑作助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物和氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂肪烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
合適的固體載體是例如銨鹽，磨碎的天然礦物質如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的適合的固體載體有例如壓碎和破碎的天然礦物質如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產物；適合的分散劑有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中，可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1-95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。
對于控制雜草，本發(fā)明活性化合物可以照原樣使用或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑的混合物使用，可以是最終制劑或容器混合物。
適用于所述混合物的是已知的除草劑，例如N-酰苯胺類，例如吡氟草胺和敵稗；芳基羧酸類，例如二氯吡啶甲酸，麥草畏和毒莠定；芳基氧基鏈烷酸類，例如2，4-滴，2，4-滴丁酸，2，4-滴丙酸，氟草煙，2甲4氯，2甲4氯丙酸和綠草定；芳基氧基苯氧基鏈烷酸酯類，例如禾草靈，噁唑禾草靈，吡氟禾草靈，吡氟氯禾靈和喹禾靈；吖嗪酮類，例如殺草敏和噠草伏；氨基甲酸酯類，例如氯苯胺靈，甜菜安，甜菜寧和苯胺靈；氯代N-乙酰苯胺類，例如甲草胺，乙草安，丁草安，吡草安，異丙甲草胺，丙草安和毒草安；二硝基苯胺類，例如安磺靈，二甲戊樂靈和氟樂靈；二苯基醚類，例如三氟羧草醚，甲羧除草醚，乙羧氟草醚，氟磺胺草醚，halosafen，乳氟禾草靈和乙氧氟草醚；脲類，例如氯麥隆，敵草隆，伏草隆，異丙隆，利谷隆和甲基苯噻?。涣u胺類，例如禾草滅，烯草酮，噻草隆，稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮類，例如咪草煙，咪草酯，滅草煙和滅草喹；腈類，例如溴苯腈，敵草腈和碘苯腈；氧乙酰胺類，例如苯噻草胺；磺酰脲類，例如amidosulfuron，芐嘧黃隆，氯嘧黃隆，氯黃隆，醚黃隆，甲黃隆，煙嘧黃隆，氟嘧黃隆，吡嘧黃隆，噻黃隆，醚苯黃隆和苯黃??；硫代氨基甲酸酯類，例如克草猛，滅草特，燕麥畏，茵達滅，禾草畏，草達滅，芐草丹，殺草丹和野燕畏；三嗪類，例如莠去津，氰草津，西瑪津，西草凈，特丁凈和terbutylazine；三嗪酮類，例如環(huán)嗪酮，苯嗪草酮和嗪草酮；其它類，例如氨基三唑，呋草黃，滅草松，環(huán)庚草醚，異噁草酮，二氯吡啶酸，雙苯唑快，氟硫草定，乙呋草黃，氟咯草酮，草銨膦，草甘膦，isoxaben，噠草特，二氯喹啉酸，喹草酸，草硫磷和滅草環(huán)。
也可能是與其它已知活性化合物的混合物，所述其它活性化合物是例如殺真菌劑，殺昆蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，鳥驅避劑，植物營養(yǎng)劑和改善土壤結構的試劑。
這些活性化合物可以照原樣或以其制劑形式使用，或者以通過進一步稀釋而從中制備的使用形式使用，例如即用型溶液，混懸劑，乳劑，粉劑，糊劑和顆粒劑。它們可以以常規(guī)方式使用，例如通過澆灌，噴霧，彌霧或播撒。
本發(fā)明活性化合物可以在植物芽前或芽后施用。其也可以在播種前直接摻合到土壤中。
使用的活性化合物的量可以在一個基本的范圍內變化。這主要取決于期望的效果的性質。一般情況下，使用的量在每公頃土壤面積使用1g-10kg活性化合物，優(yōu)選每公頃土壤面積使用5g-5kg活性化合物。
下面的實施例可以說明本發(fā)明活性化合物的制備和應用。制備實施例實施例1 (方法(a))向已經冷卻到-70℃的8.7g(22mmol)1-[4-氰基-2-氟-5-(2-甲氧羰基-乙烯基)-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和600ml二氯甲烷的混合物中通入臭氧45分鐘。然后移去冷卻浴，混合物與10ml二甲硫混合。一旦混合物溫熱至室溫(大約20℃)，分離各相，有機相用水洗滌，硫酸鈉干燥并過濾。用水泵抽真空來濃縮濾液，殘余物溶解于乙醚，并且吸濾以分離結晶產物。
得到7.4g(理論量的99％)1-[4-氰基-2-氟-5-甲?；?苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點177℃。實施例2 (方法(b))
室溫下(大約20℃)，將1.0g(2.9mmol)1-[4-氰基-2-氟-5-甲酰基-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，0.25g(3.0mmol)O-甲基-羥胺鹽酸鹽，0.25g(3.0mmol)乙酸鈉和20ml乙醇的混合物攪拌大約90分鐘。然后用水泵抽真空來濃縮混合物，并且將殘余物溶解于水，與2N鹽酸混合，并用乙醚萃取。硫酸鈉干燥有機相并過濾。然后用水泵抽真空小心從濾液中蒸餾出溶劑。
得到0.8g(理論量的74％)1-[4-氰基-2-氟-5-甲氧亞氨基甲基-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點80℃。實施例3 (方法(c))大約10℃下，將0.28g過氧化氫(30％濃度)和0.59g濃硫酸混合，在大約20℃下攪拌大約2小時，然后加入到1.0g(2.9mmol)1-[4-氰基-2-氟-5-甲?；?苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和20ml甲醇的混合物中，反應混合物在室溫下(大約20℃)攪拌大約15小時，吸濾分離結晶產物。
得到0.70g(理論量的62％)1-[4-氰基-2-氟-5-二甲氧基甲基-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點164℃。
通過制備實施例1-3的方法，并且根據關于本發(fā)明制備方法的一般性描述，也能夠制備例如下面表1中列出的式(I)化合物。 表1式(I)化合物的實施例 式(II)起始物實施例(II-1) 將1.8g(21mmol)丙烯酸甲酯，1.6g(15.5mmol)亞硝酸叔丁酯，1.6g(12mmol)氯化銅(II)和50ml乙腈的混合物冷卻到大約0℃，并且在該溫度下向其中滴加20ml乙腈中的3.3g(10mmol)1-(5-氨基-4-氰基-2-氟-苯基)-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶的溶液。然后使反應混合物溫熱至室溫，并且在該溫度下攪拌18小時。接著，加入20ml1N鹽酸后，用乙酸乙酯萃取混合物，并用硫酸鈉干燥有機相和過濾。濃縮濾液，并且殘余物通過柱色譜處理。得到2.8g(理論量的65％)1-[4-氰基-2-氟-5-(2-氯-2-甲氧羰基-乙基)-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點46℃。
攪拌下向已經冷卻到0℃的2.0g(4.6mmol)1-[4-氰基-2-氟-5-(2-氯-2-甲氧羰基-乙基)-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶和30mlN，N-二甲基甲酰胺的混合物中加入0.22g氫化鈉(60％濃度)，反應混合物首先在0℃下攪拌15分鐘，然后在20℃攪拌大約60分鐘，并且最后在60℃攪拌6小時。然后水泵抽真空濃縮混合物，殘余物與二異丙基醚攪拌，吸濾分離結晶產物。得到1.1g(理論量的60％)1-[4-氰基-2-氟-5-(2-甲氧羰基-乙烯基)-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點154℃。式(V)起始物實施例(V-1) 攪拌下向0.50g(1.2mmol)1-[4-氰基-2-氟-5-三氟乙?；被?苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，1ml三乙胺和50ml乙腈的混合物中加入0.17g(1.2mmol)新戊酰氯，反應混合物在20℃下攪拌18小時，再在60℃下攪拌15小時。然后水泵抽真空濃縮混合物，殘余物用1N鹽酸/乙酸乙酯振搖，分離有機相，硫酸鈉干燥并過濾。水泵抽真空濃縮濾液，并且殘余物通過柱色譜處理(硅膠，氯仿/乙酸乙酯，體積比1∶1)。
除了未反應的1-[4-氰基-2-氟-5-三氟乙酰基氨基-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶(第一級分0.30g)，得到作為第二級分的0.2g(理論量的50％)1-[4-氰基-2-氟-5-氨基-苯基]-3，6-二氫-2，6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶，熔點195℃。應用實施例實施例A芽前試驗溶劑 5份重量丙酮乳化劑 1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑混合，加入所述量乳化劑，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
在正常土壤中播種試驗植物的種子。24小時后，用活性化合物制劑對土壤噴霧。有益的是，每單位面積用的水的量保持不變。制劑中活性化合物的濃度并不重要，只有每單位面積施用的活性化合物的量是重要的。
三星期后，以與未處理對照物生長相比較的殺傷百分率測定對植物的殺傷程度。數據說明0％＝沒有效果(象未處理對照物一樣)100％＝完全破壞在該項試驗中，以30-125g/ha之間的比例施用時，例如制備實施例1，2和4的化合物顯示出非常強的除雜草例如莧屬(Amaranthus)(95％)，芥屬(Sinapis)(100％)，蒼耳屬(Xanthium)(100％)，馬唐屬(Digitaria)(80-100％)，狗尾草屬(Setaria)(95-100％)，藜屬(Chenopodium)(100％)，母菊屬(Matricaria)(100％)，和婆婆納屬(Veronica)(100％)的除草活性，并且農作物例如玉米，大麥和棉花對它們有好的耐受性(0-30％)。實施例B芽后試驗溶劑 5份重量丙酮乳化劑 1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑混合，加入所述量乳化劑，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
用活性化合物制劑對高5-15cm的試驗植物噴霧，使對每單位面積施用具體期望量的活性化合物。選擇噴霧液的濃度，使以1000L水/公頃施用具體期望量的活性化合物。
三星期后，以與未處理對照物生長相比較的殺傷百分率測定對植物的殺傷程度。數據說明0％＝沒有效果(象未處理對照物一樣)100％＝完全破壞在該項試驗中，以30-125g/ha之間的比例施用時，例如制備實施例1，2和4的化合物顯示出非常強的除雜草例如苘麻屬(Abutilon)(100％)，莧屬(Amaranthus)(100％)，豬殃殃屬(Galium)(100％)，曼陀羅屬(Datura)(100％)，蓼屬(Polygonum)(100％)和茄屬(Solanum)(100％)的活性，并且農作物例如小麥對它們中的一些有好的耐受性(10％)。
權利要求
1.通式(I)取代的苯基尿嘧啶 特征在于R1代表氫，R2代表被氟取代的C1-4烷基，R3代表C1-6烷基，R4代表鹵素，R5代表氰基，R6代表下面的基團之一 其中Q1和Q2各自代表氧，R7在每種情況下代表氫，R8代表C1-6-烷氧基，二(C1-4-烷基)-氨基，R9和R10各自代表C1-4烷基。
2.權利要求
1的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶，特征在于，R2代表CF3，R3代表CH3，R4代表F，R8代表-OCH3，-N(CH3)2，R9和R10各自代表CH3。
3.權利要求
1的通式(I)的取代的苯基尿嘧啶的制備方法，特征在于(a)通式(II)的鏈烯基苯基尿嘧啶 其中R1，R2，R3，R4，R5和R7各自如上定義，和R11和R12各自代表氫，氰基，羧基或者代表各自任選被取代的烷基或烷氧羰基，與臭氧反應，或者(b)通式(Ia)的羰基苯基尿嘧啶 其中R1，R2，R3，R4，R5和R7各自如上定義，與通式(III)的氨基化合物反應，H2N-R8(III)其中R8如上定義，或者與式(III)化合物的酸加成物反應，或者(c)通式(Ia)的羰基苯基尿嘧啶 其中R1，R2，R3，R4，R5和R7各自如上定義，與通式(IVa)或(IVb)醇和/或硫醇反應，HQ1R9(IVa) HQ2R10(IVb)其中Q1，Q2，R9和R10各自如上定義。
4.除草組合物，特征在于，其含有至少一種權利要求
1的式(I)的苯基尿嘧啶。
5.防治不期望植物的方法，特征在于，使權利要求
1的通式(I)的苯基尿嘧啶作用于不期望植物和/或其生長地域。
6.權利要求
1的通式(I)的苯基尿嘧啶控制不期望植物的用途。
專利摘要
本發(fā)明涉及通式(I)新的取代的苯基尿嘧啶其中R
文檔編號A01N43/54GKCN1103764SQ97195075
公開日2003年3月26日 申請日期1997年5月15日
發(fā)明者M·W·德魯斯, R·安德雷, M·多林格 申請人:拜爾公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan