本發(fā)明涉及高分子材料，特別是涉及一種玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
1、聚對苯二甲酸丁二醇酯（polybutylene?terephthalate，pbt）是重要的半結(jié)晶型熱塑性聚酯材料，以其優(yōu)異的性能被廣泛研究和應(yīng)用，是五大工程塑料之一，被廣泛應(yīng)用到電子電氣、家電、汽車、紡織等行業(yè)中。但與其它聚酯材料相比，pbt在長期耐高溫實(shí)驗(yàn)中性能衰減快，通常190℃熱氧老化1000小時后，拉伸性能衰減到50%以下。
2、為了提高pbt的耐熱性，開發(fā)具有長期耐高溫性能的聚酯材料，通常是將已知具有更高耐熱性的材料與pbt共混改性制備成聚酯合金材料。如專利cn110041667a中，制備了一種pbt/lcp合金材料，利用lcp的高耐熱性和高結(jié)晶性能，提高pbt結(jié)晶速率，提升pbt剛性和耐熱性。專利cn114773800a中，開發(fā)一種pct/pbt合金組合物，具有高熔體流動性和產(chǎn)期耐熱氧老化性能，經(jīng)200℃高溫老化1000小時處理后，性能保持率高，仍具有較高的光放射率，但該方案中優(yōu)選pct與pbt樹脂重量比在17-22之間，表明該聚酯合金材料仍是以耐高溫性能好的pct材料為主體，而pbt含量則較少。與之類似，專利cn108530887a中，將聚酯材料與半芳香族聚酰胺共混，得到具有高耐熱性能的合金材料，除了主要依賴耐高溫尼龍普遍優(yōu)異的耐熱性之外，由于該體系中聚酰胺和聚酯相容性較差，因此需要添加氨基苯磺酸類化合物與醇胺類化合物促進(jìn)相容性才能實(shí)現(xiàn)較高的耐熱性能。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于，提供一種耐長期熱老化性能好的玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金。
2、本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：
3、一種玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金，按重量份計(jì)，包括以下組分：
4、pbt與abs總重量份???????100份；
5、玻璃纖維???????????????5-30份；
6、其中，pbt與abs的重量比為（4-1）：（1-3），且abs中橡膠含量為8-30wt%，pbt樹脂端羧基含量小于30?mmol/kg；
7、所述的玻璃纖維的長徑d與短徑d之比70＞d/d＞35的數(shù)量的比例低于20wt%。
8、優(yōu)選的，pbt與abs的重量比為（3-1）：（1-2）。
9、更優(yōu)選的，pbt與abs的重量比為（2-1）：1。
10、優(yōu)選的，pbt樹脂端羧基含量為15-30mmol/kg。
11、更優(yōu)選的，pbt樹脂端羧基含量為20-30mmol/kg。
12、本發(fā)明對于pbt的特性粘度沒有特別的限定，常用pbt的特性粘度可以是0.8-1.2dl/g（25℃），測試方法依據(jù)gb/t?14190-2017。
13、端羧基含量根據(jù)gb/t?14190-2008進(jìn)行測試。
14、優(yōu)選的，abs中橡膠含量為10-20wt%。
15、abs是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，本發(fā)明對于三種單體的含量沒有限制，丙烯腈含量范圍是10-30wt%、丁二烯含量范圍8-30wt%、苯乙烯含量范圍40-75wt%。
16、能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明目的的abs可以是市售產(chǎn)品也可以通過自制獲得，自制方法參考張偉的《pc/abs合金相容性與阻燃性的研究》第20-21頁記載的方法。
17、能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明目的的pbt樹脂可以是市售產(chǎn)品和通過自制獲得，自制方法為：采用直接酯化法合成，以對苯二甲酸（pta）和1,4-丁二醇（bdo）為原料，催化劑使用鈦酸四丁酯，同時加入酯化釜中完成酯化反應(yīng)，壓力30-40kpa，溫度230-250℃，酯化物經(jīng)預(yù)聚釜反應(yīng)停留0.5-1小時，并在80-120pa真空氛圍和240-250℃下縮聚，得到pbt樹脂。調(diào)控n(bdo)/n(pta)投料比來調(diào)控端羧基，n(bdo)/n(pta)=1.10-1.15時，獲得高端羧基pbt；n(bdo)/n(pta)=1.16-1.20時，獲得中端羧基pbt；n(bdo)/n(pta)=1.21-1.23時，獲得低端羧基pbt。
18、優(yōu)選的，所述的玻璃纖維的長徑d與短徑d之比70＞d/d＞35的數(shù)量的比例為10-20wt%。
19、所述的長徑d為樹脂基體中玻璃纖維的保留長度，短經(jīng)d為玻璃纖維的直徑。能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明目的的玻璃纖維可以是圓形玻璃纖維、扁平玻璃纖維，圓形玻璃纖維時短徑d為纖維的直徑，扁平玻璃纖維時短徑d為較長的直徑。能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明目的的短徑d的范圍是9-15μm。并且，d/d＜35的玻璃纖維的d/d范圍優(yōu)選10＜d/d＜35。
20、可以根據(jù)實(shí)際需要選擇是否加入0-2份含量的助劑，所述的助劑選自抗氧劑、潤滑劑、耐候劑中的至少一種。耐候劑可以是耐紫外線劑等。
21、本發(fā)明玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金的制備方法，包括以下步驟：按照配比，將各組分通過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，得到玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金。
22、本專利中考察的是玻璃纖維的長徑d與短徑d的比值，具體的，玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金中，玻璃纖維的長徑d與短徑d之比d/d的測試方法為：取5g材料在650℃馬弗爐中處理2h得到材料灰分，取5-10mg灰分至于表面皿內(nèi)，加入10ml去離子水并使灰分均勻分散，使用二次元顯微鏡進(jìn)行放大觀察，測量視野內(nèi)玻纖的長徑d和短徑d。取5個不同位置的視野區(qū)域，共計(jì)200根玻纖的長徑d和短徑d的數(shù)據(jù)，并對d/d取平均值。
23、玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金的應(yīng)用，用于電子電器領(lǐng)域。
24、本發(fā)明具有如下有益效果：
25、本發(fā)明通過選用特定橡膠含量的abs與特定端羧基含量的pbt進(jìn)行復(fù)配，abs的雙鍵在高溫下容易形成交聯(lián)產(chǎn)物，制件出現(xiàn)明顯的皮-芯效應(yīng)，abs在制件皮層會形成明顯的阻隔層，阻隔氧氣滲入及后續(xù)老化，所以芯層老化緩慢，性能得以保持。進(jìn)一步的，控制合金中玻璃纖維的70＞d/d＞35的數(shù)量的比例，能夠獲得一種長期耐熱老化性能好的玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金。
1.一種玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金，其特征在于，按重量份計(jì)，包括以下組分：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金，其特征在于，pbt與abs的重量比為（3-1）：（1-2）。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金，其特征在于，pbt與abs的重量比為（2-1）：1。
4.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金，其特征在于，pbt樹脂端羧基含量為15-30?mmol/kg?。
5.?根據(jù)權(quán)利要求4所述的玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金，其特征在于，pbt樹脂端羧基含量為20-30?mmol/kg?。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金，其特征在于，abs中橡膠含量為10-20wt%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金，其特征在于，所述的玻璃纖維的長徑d與短徑d之比70＞d/d＞35的數(shù)量的比例為10-20wt%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金，其特征在于，按重量份計(jì)，還包括0-2份助劑，所述的助劑選自抗氧劑、潤滑劑、耐候劑中的至少一種。
9.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：按照配比，將各組分通過雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，得到玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金。
10.權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述玻纖增強(qiáng)pbt/abs合金的應(yīng)用，其特征在于，用于電子電器領(lǐng)域。