本發(fā)明涉及印跡聚合物制備，尤其涉及一種深共晶基磁性分子印跡聚合物及其制備方法和應用。

背景技術(shù)：

1、分子印跡技術(shù)(mit)是一種基于抗原和抗體相互作用原理的分子識別技術(shù)，它的應用是獲得高選擇性分析系統(tǒng)的一種有趣的方法。通常通過功能單體在模板周圍自組裝，并在廣泛的交聯(lián)劑存在下合成一種在空間結(jié)構(gòu)、結(jié)合位點上與模板完全匹配的聚合物，以便在不同的基質(zhì)中進行分析和測定。制備的分子印跡聚合物(mip)具有結(jié)構(gòu)可預測性、識別特異性和應用普遍性三大特征，這是印跡材料在復雜基質(zhì)和低含量分析物樣品預處理過程中使用的主要優(yōu)勢。根據(jù)研究需求和制備的簡單性和低成本的優(yōu)勢，使制備不同形式的適合特定提取技術(shù)的印跡材料成為多元化研究目標。

2、多西環(huán)素(doxycycline，簡稱dox)通常為黃色晶體粉末，因其口服吸收率高和抗菌效果好成為當前獸用藥物臨床最為敏感和安全的廣譜抗菌、抗支原體和衣原體的藥物。此外，在生活中，多西環(huán)素廣泛殘留于畜禽養(yǎng)殖業(yè)產(chǎn)品中，如家禽和海鮮產(chǎn)品，根據(jù)歐盟頒布的法規(guī)，dox在家禽肌肉中最大殘留限量為100μg/kg，中國和日本規(guī)定多西環(huán)素在魚肉中的最大殘留限量分別為100μg/kg和50μg/kg，對畜禽養(yǎng)殖類食品中多西環(huán)素進行快速和準確監(jiān)測迫在眉睫。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一種深共晶基磁性分子印跡聚合物及其制備方法和應用，用以解決對多西環(huán)素快速、準確吸附分離的技術(shù)問題。

2、為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：

3、本發(fā)明提供了一種深共晶基磁性分子印跡聚合物的制備方法，包括以下步驟：

4、(1)將fe3o4分散于乙醇水溶液中，之后加入氨水和正硅酸乙酯進行反應，收集反應產(chǎn)物干燥后得到fe3o4@sio2；

5、(2)將3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷混合于無水乙醇中，之后加入fe3o4@sio2進行反應，收集反應產(chǎn)物干燥后得到fe3o4@sio2-ch＝ch2；

6、(3)將多西環(huán)素和des功能單體于甲醇中進行預聚合反應，之后加入fe3o4@sio2-ch＝ch2進行二次預聚合反應，再加入交聯(lián)劑、引發(fā)劑進行聚合反應，收集反應產(chǎn)物干燥后得到深共晶基磁性分子印跡聚合物。

7、進一步的，所述fe3o4、氨水和正硅酸乙酯的用量比為0.9～1.1g：3～5ml：2～3ml；所述fe3o4和乙醇水溶液的質(zhì)量體積比為0.9～1.1g：200～300ml。

8、進一步的，所述步驟(1)中，反應的溫度為20～40℃，反應的時間為7～9h；

9、所述乙醇水溶液由乙醇和水按照體積比為3～5:1混合得到。

10、進一步的，所述3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、無水乙醇和fe3o4@sio2的用量比為6～10ml：150～170ml：0.3～0.5g。

11、進一步的，所述步驟(2)中，反應在氮氣保護下進行，反應的溫度為60～70℃，反應的時間為11～13h。

12、進一步的，所述多西環(huán)素、des功能單體和甲醇的用量比為0.190～0.223g：0.3～0.37ml：40～60ml；

13、所述多西環(huán)素和fe3o4@sio2-ch＝ch2的質(zhì)量比為0.190～0.223：0.15～0.25。

14、進一步的，所述預聚合反應的溫度為20～30℃，時間為1～4h；

15、所述二次預聚合反應的時間為8～10h。

16、進一步的，所述多西環(huán)素、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的用量比為0.190～0.223g：3～4ml：0.04～0.06g；所述聚合反應在氮氣保護下進行，聚合反應的溫度為55～65℃，聚合反應的時間為10～14h；

17、所述交聯(lián)劑包含乙二醇二甲基丙烯酸酯，所述引發(fā)劑包含偶氮二異丁腈。

18、本發(fā)明提供了一種深共晶基磁性分子印跡聚合物。

19、本發(fā)明還提供了一種深共晶基磁性分子印跡聚合物在作為多西環(huán)素吸附劑中的應用。

20、本發(fā)明的有益效果：

21、本發(fā)明整合共沉淀法、溶膠凝膠法和表面印跡法結(jié)合，首先制備清澈透明、穩(wěn)定的des單體，隨后制備出黑色納米磁性基fe3o4，經(jīng)硅烷化和乙烯基化制備得到的fe3o4@sio2-ch＝ch2質(zhì)地均勻細膩，分散性好，操作簡單節(jié)省反應溶劑和時間，深共晶基磁性分子印跡是在機械攪拌中反應得到，顆粒大小均勻，直徑小，可實現(xiàn)多西環(huán)素的特異性吸附。聚合物制備成本低，因具有磁性，在外加磁場下能快速達到固液分離，縮短處理時間。

技術(shù)特征：

1.一種深共晶基磁性分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的深共晶基磁性分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于，所述fe3o4、氨水和正硅酸乙酯的用量比為0.9～1.1g：3～5ml：2～3ml；所述fe3o4和乙醇水溶液的質(zhì)量體積比為0.9～1.1g：200～300ml。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的深共晶基磁性分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中，反應的溫度為20～40℃，反應的時間為7～9h；

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的深共晶基磁性分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于，所述3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、無水乙醇和fe3o4@sio2的用量比為6～10ml：150～170ml：0.3～0.5g。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或4所述的深共晶基磁性分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，反應在氮氣保護下進行，反應的溫度為60～70℃，反應的時間為11～13h。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的深共晶基磁性分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于，所述多西環(huán)素、des功能單體和甲醇的用量比為0.190～0.223g：0.3～0.37ml：40～60ml；

7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的深共晶基磁性分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于，所述預聚合反應的溫度為20～30℃，時間為1～4h；

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的深共晶基磁性分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于，所述多西環(huán)素、交聯(lián)劑和引發(fā)劑的用量比為0.190～0.223g：3～4ml：0.04～0.06g；所述聚合反應在氮氣保護下進行，聚合反應的溫度為55～65℃，聚合反應的時間為10～14h；

9.權(quán)利要求1～8任意一項所述的制備方法制備得到的深共晶基磁性分子印跡聚合物。

10.權(quán)利要求9所述的深共晶基磁性分子印跡聚合物在作為多西環(huán)素吸附劑中的應用。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供了一種深共晶基磁性分子印跡聚合物及其制備方法和應用，屬于印跡聚合物制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明采用共沉淀法制備了Fe<subgt;3</subgt;O<subgt;4</subgt;納米顆粒，通過溶膠?凝膠法采用正硅酸乙酯對Fe<subgt;3</subgt;O<subgt;4</subgt;進行硅烷化，隨后，采用3?甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷對硅烷化的Fe<subgt;3</subgt;O<subgt;4</subgt;進行乙烯基化修飾得到質(zhì)地均勻、分散性好的Fe<subgt;3</subgt;O<subgt;4</subgt;@SiO<subgt;2</subgt;?CH＝CH<subgt;2</subgt;，以此作為印跡聚合物磁芯載體，通過表面印跡技術(shù)，以多西環(huán)素為模板，氯化膽堿?甲基丙烯酸(DES)為功能單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，甲醇為致孔劑制備得到深共晶基磁性分子印跡聚合物；本發(fā)明制備的印跡聚合物在外磁場下能夠?qū)崿F(xiàn)快速分離多西環(huán)素，且吸附效能好、選擇性高，本發(fā)明的制備方法簡單，成本較低，在復雜的樣品基質(zhì)中具有較好的應用前景。

技術(shù)研發(fā)人員：李文靜,洪博,羅燕瓊
受保護的技術(shù)使用者：齊齊哈爾醫(yī)學院
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/2