本發(fā)明涉及化學(xué),尤其是涉及碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、木質(zhì)素作為一種可再生的生物資源,常被用來(lái)生產(chǎn)小分子芳香化合物,如輕質(zhì)芳烴等,因此木質(zhì)素已被視為是一種可以滿足人們對(duì)于高價(jià)值化學(xué)品和能源需求的潛在資源。隨著催化氧化技術(shù)在木質(zhì)素轉(zhuǎn)化領(lǐng)域的不斷發(fā)展與催化體系的持續(xù)完善,使用該方法將木質(zhì)素高效地轉(zhuǎn)化為芳烴類聚合物的研究趨勢(shì)日益顯著,逐漸成為當(dāng)前研究探索的主流方向。
2、木質(zhì)素催化氧化解聚中催化劑發(fā)揮著至關(guān)重要的作用,而多金屬氧酸鹽(poms)就是一類具有良好br?nsted酸性和氧化還原性的催化劑。多金屬氧酸鹽的酸性和氧化還原性能可以通過(guò)調(diào)整配位元素、中心原子或者反荷離子的種類來(lái)實(shí)現(xiàn)精細(xì)調(diào)控。除此之外,相較于傳統(tǒng)無(wú)機(jī)酸,如硫酸(h2so4)、硝酸(hno3)和鹽酸(hcl)等,poms在水溶液中能表現(xiàn)出更顯著的酸性,因此該類催化劑目前已被廣泛應(yīng)用于木質(zhì)素降解方面。然而,多金屬氧酸鹽較容易溶解在水溶液中,不利于催化劑的回收和循環(huán)使用,因此很多研究致力于通過(guò)對(duì)多金屬氧酸鹽的改性使其在催化體系中能夠形成非均相條件,其中選擇合適的載體對(duì)poms進(jìn)行負(fù)載是一種較為常見(jiàn)的方法。
3、眾多載體中,碳材料具有來(lái)源廣泛、成本低廉、比表面積大且孔徑可調(diào)等特點(diǎn),常用的碳材料有活性炭(ac)、氧化石墨烯(go)和生物炭等。將多酸和離子液固定在碳材料上制備負(fù)載型催化劑,不僅可以保持催化劑的高活性,而且能夠提高催化劑的可重復(fù)使用性,以此構(gòu)成非均相的催化體系,在木質(zhì)素降解反應(yīng)結(jié)束后能夠很容易地通過(guò)過(guò)濾回收催化劑。
4、在之前的一些研究中已經(jīng)證實(shí)碳材料對(duì)多酸有較好的負(fù)載效果,但是使用碳材料負(fù)載離子液多金屬氧酸鹽,用于木質(zhì)素催化氧化解聚方向還未見(jiàn)報(bào)道。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的在于提供碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,能夠有效解決多金屬氧酸鹽在催化體系中容易溶解的問(wèn)題。
2、為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供了碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,包括以下步驟:
3、步驟s1、向反應(yīng)釜容器中加入木質(zhì)素、碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑、過(guò)氧化氫,并用甲醇和水作溶劑,將反應(yīng)釜容器密閉后調(diào)整反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間;
4、步驟s2,反應(yīng)結(jié)束后,待反應(yīng)釜容器冷卻至20~30oc后,對(duì)反應(yīng)后的混合物進(jìn)行過(guò)濾,分離碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑、未反應(yīng)完的木質(zhì)素和木質(zhì)素產(chǎn)物混合液。
5、優(yōu)選的,步驟s1中,木質(zhì)素、碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑的摩爾比為1:5~1:1,過(guò)氧化氫的體積與木質(zhì)素的摩爾比為1.5:1~4.0:1,甲醇、水的體積比為2:1~7:1。
6、優(yōu)選的,步驟s1中,反應(yīng)溫度為120~180oc,反應(yīng)時(shí)間為1~6h。
7、優(yōu)選的,碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑的制備步驟如下:
8、s11、稱取粉狀活性炭加入至燒杯中,加入水,超聲,使活性炭處于懸濁狀態(tài),得到懸濁液;
9、s12、將離子液和多酸用無(wú)水乙醇溶解,然后加入到懸濁液中,在20~30oc下攪拌,得到混合液;
10、s13、將混合液離心,收集固體物質(zhì)并干燥,得到灰黑色粉末,即為碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑。
11、優(yōu)選的,步驟s11中,活性炭、水的摩爾濃度比值為0.1~0.5mol/l。
12、優(yōu)選的,步驟s11中,超聲為100hz下超聲10~30min。
13、優(yōu)選的,步驟s12中,離子液和多酸的摩爾比為4:1。
14、優(yōu)選的,步驟s12中,攪拌的時(shí)間為10~60min。
15、優(yōu)選的,步驟s13中,離心的時(shí)間為5~10min。
16、優(yōu)選的,步驟s13中,干燥的時(shí)間為12~48h。
17、因此,本發(fā)明采用上述的碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,技術(shù)效果如下:
18、(1)本發(fā)明中負(fù)載材料廉價(jià)易得,可以節(jié)省經(jīng)濟(jì)成本;
19、(2)本發(fā)明能夠有效解決多金屬氧酸鹽在催化體系中容易溶解的問(wèn)題(多酸分散于載體表面,靜電作用使得多酸不易脫落);
20、(3)本發(fā)明中,不僅能夠保持催化劑的高活性,還能增加催化劑的重復(fù)利用性。
1.碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,其特征在于,步驟s1中,木質(zhì)素、碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑的摩爾比為1:5~1:1,過(guò)氧化氫的體積與木質(zhì)素的摩爾比為1.5:1~4.0:1,甲醇、水的體積比為2:1~7:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,其特征在于,步驟s1中,反應(yīng)溫度為120~180oc,反應(yīng)時(shí)間為1~6h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,其特征在于,碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑的制備步驟如下:
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,其特征在于,步驟s11中,活性炭、水的摩爾濃度比值為0.1~0.5mol/l。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,其特征在于,步驟s11中,超聲為100hz下超聲10~30min。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,其特征在于,步驟s12中,離子液和多酸的摩爾比為4:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,其特征在于,步驟s12中,攪拌的時(shí)間為10~60min。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,其特征在于,步驟s13中,離心的時(shí)間為5~10min。
10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的碳材料負(fù)載的離子液多酸催化劑在降解木質(zhì)素中的應(yīng)用,其特征在于,步驟s13中,干燥的時(shí)間為12~48h。