本發(fā)明涉及能夠形成耐熱性、耐化學品性、耐溶劑性、低溫特性和橡膠物理性質(zhì)(機械強度、伸長率等)等優(yōu)異的固化物(全氟聚醚橡膠固化物)、并且注射成型性和模具脫模性優(yōu)異的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物。
背景技術(shù):
1、近年來,在橡膠成型物的生產(chǎn)中為了進行自動化等引起的省力化,采用注射成型進行生產(chǎn)的情形在增加。由這些出發(fā),希望有能夠形成耐熱性、耐化學品性、耐溶劑性、低溫特性和橡膠物理性質(zhì)(機械強度、伸長率等)等優(yōu)異的固化物、并且能夠簡便地進行注射成型的橡膠組合物。
2、專利文獻1(日本特開2002-167502號公報)公開了耐熱性、耐化學品性、耐溶劑性、低溫特性等優(yōu)異的固化性組合物等。但是,對于該組合物而言,要獲得高強度的橡膠物理性質(zhì)時,存在粘度取決于組成而升高、從而難以在液體注射成型系統(tǒng)(lims:liquidinjection?molding?system)中將固化物成型的情形。
3、另外,在lims中,為了提高生產(chǎn)率,需要在成型后能夠?qū)⒐袒锶菀椎貜哪>咧忻撃!5?,由專利文獻1中公開的組合物得到的固化物的模具脫模性尚有改善的余地。
4、在專利文獻2(國際公開第2019/088132號)的實施例中,記載了由ch2=chch2och2cf2(oc2f4)e-(ocf2)f-cf2ch2och2ch=ch2(式中,e=40、f=58)表示的全氟聚醚化合物、在1分子中具有2個以上與硅原子鍵合的氫原子的有機硅化合物和催化劑構(gòu)成的固化性組合物。但是,本發(fā)明人研究的結(jié)果,可知該組合物的固化物的橡膠物理性質(zhì)不充分。
5、現(xiàn)有技術(shù)文獻
6、專利文獻
7、專利文獻1:日本特開2002-167502號公報
8、專利文獻2:國際公開第2019/088132號
9、專利文獻3:日本特開2005-24695號公報
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、發(fā)明要解決的課題
2、本發(fā)明鑒于上述實際情況而完成,目的在于提供能夠形成耐熱性、耐化學品性、耐溶劑性、低溫特性和橡膠物理性質(zhì)(機械強度、伸長率等)等優(yōu)異的固化物(全氟聚醚橡膠固化物)并且液體注射成型性和模具脫模性優(yōu)異的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物。
3、用于解決課題的手段
4、本發(fā)明人為了實現(xiàn)上述目的而反復深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):以特定比例含有(a)由后述的通式(1)或(2)表示的在分子鏈中具有至少2個烯基的全氟聚醚聚合物、(b)在1分子中具有2個以上與硅原子鍵合的氫原子的含氟有機氫聚硅氧烷、(c)氫化硅烷化反應(yīng)催化劑、和(d)bet比表面積為50m2/g以上的疏水性二氧化硅粉末的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物的注射成型性和模具脫模性優(yōu)異,進而得到的固化物(全氟聚醚橡膠固化物)的耐熱性、耐化學品性、耐溶劑性、低溫特性和橡膠物理性質(zhì)(機械強度、伸長率等)等優(yōu)異,完成了本發(fā)明。
5、因此,本發(fā)明提供下述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物。
6、[1]熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其含有:
7、(a)由下述通式(1)或(2)表示的在分子鏈中具有至少2個烯基的全氟聚醚聚合物:100質(zhì)量份,
8、rf(l-mwa)2???????????(1)
9、rf(q-(y)b-b)2??????(2)
10、[式中,rf為由下述通式(3)表示的全氟聚氧亞烷基。l獨立地為單鍵、或氧原子、硫原子、或二價的有機基團,m獨立地為單鍵、或氮原子、硅原子、碳原子、磷原子或包含這些的基團、或2~8價的有機基團,w獨立地為烯基、或在末端具有烯基的一價的有機基團,a獨立地為1~7的整數(shù)。q獨立地為單鍵或二價的有機基團,y獨立地為具有烯基的二價的有機基團,b獨立地為1~10的整數(shù),b獨立地為氫原子、碳原子數(shù)1~4的烷基、或鹵素原子。
11、[化1]
12、
13、(式中,p、q、r、s、t和u各自獨立地為0~450的整數(shù),并且p+q+r+s+t+u為20~450的整數(shù),用帶有p、q、r、s、t、u的括弧括起來的各氟代氧亞烷基單元的排列可為嵌段,也可為無規(guī)。v在每個單元獨立地為1~3的整數(shù)。)]
14、(b)在1分子中具有2個以上與硅原子鍵合的氫原子的含氟有機氫聚硅氧烷:其量使得相對于(a)成分中的烯基1摩爾,(b)成分中的與硅原子鍵合的氫原子(sih基)成為0.5~5摩爾,
15、(c)氫化硅烷化反應(yīng)催化劑:催化量,和
16、(d)bet比表面積為50m2/g以上的疏水性二氧化硅粉末:10~40質(zhì)量份。
17、[2]根據(jù)[1]所述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其中,在(a)成分的式(1)、(2)中,rf為由下述通式(3’)表示的全氟聚氧亞烷基。
18、[化2]
19、
20、(式中,p、q、r、s和v與上述相同,并且p+q+r+s為20~450的整數(shù),用帶有p、q、r、s的括弧括起來的各氟代氧亞烷基單元可為嵌段,也可為無規(guī)。)
21、[3]根據(jù)[1]或[2]所述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其中,(d)成分的疏水性二氧化硅粉末用選自有機氯硅烷、有機烷氧基硅烷、有機二硅氮烷和環(huán)狀有機聚硅氮烷中的至少一種的有機硅化合物進行了表面疏水化處理。
22、[4]根據(jù)[1]~[3]中任一項所述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其中,(d)成分的疏水性二氧化硅粉末的表面碳量為該疏水性二氧化硅粉末整體的0.1~20質(zhì)量%。
23、[5]根據(jù)[1]~[4]中任一項所述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其還含有(e)氫化硅烷化反應(yīng)控制劑。
24、[6]根據(jù)[1]~[5]中任一項所述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其用于注射成型。
25、發(fā)明的效果
26、根據(jù)本發(fā)明的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,能夠提供能夠形成耐熱性、耐化學品性、耐溶劑性、低溫特性和橡膠物理性質(zhì)(機械強度、伸長率等)等優(yōu)異的固化物(全氟聚醚橡膠固化物)并且液體注射成型性和模具脫模性優(yōu)異的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物。
1.熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其含有:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其中,在(a)成分的式(1)、(2)中,rf為由下述通式(3’)表示的全氟聚氧亞烷基,
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其中,(d)成分的疏水性二氧化硅粉末用選自有機氯硅烷、有機烷氧基硅烷、有機二硅氮烷和環(huán)狀有機聚硅氮烷中的至少一種的有機硅化合物進行了表面疏水化處理。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其中,(d)成分的疏水性二氧化硅粉末的表面碳量為該疏水性二氧化硅粉末整體的0.1~20質(zhì)量%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其還含有(e)氫化硅烷化反應(yīng)控制劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的熱固化性全氟聚醚橡膠組合物,其用于注射成型。