本發(fā)明涉及一種發(fā)泡樹脂，特別是涉及一種海松酸改性酚醛發(fā)泡樹脂。

背景技術(shù)：

純酚醛樹脂的酚羥基和亞甲基容易氧化，使耐熱性和耐氧化性受到影響，固化后的酚醛樹脂因芳核間僅由亞甲基相連而顯脆性。故利用各種方法對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行改性，已經(jīng)成為了酚醛樹脂研究的核心內(nèi)容。隨著常規(guī)化石資源的不斷利用，它們的儲(chǔ)量也在逐漸地減少，鑒于此，人類開始尋找這些資源的替代性能源。近年來，天然植物資源的開發(fā)利用愈來愈受到人們的重視，環(huán)境保護(hù)成為重點(diǎn)話題，而對(duì)化工材料的應(yīng)用更是以環(huán)保為重中之重，所以從植物中提取的化合物多被應(yīng)用于改性化工產(chǎn)品。

我國是松香生產(chǎn)大國，松香年產(chǎn)量75萬噸左右，傳統(tǒng)生產(chǎn)的脂松香主要是馬尾松松香。我國脂松香中存在的海松酸型樹脂酸主要包括海松酸、異海松酸、山達(dá)海松酸等幾種同分異構(gòu)體，是松香的重要組分。海松酸型樹脂酸作為一類特殊結(jié)構(gòu)的二萜樹脂酸，其生物活性值得期待和進(jìn)行深入研究。我國脂松香中存在的海松酸型樹脂酸主要包括海松酸、異海松酸、山達(dá)海松酸等幾種同分異構(gòu)體，是松香的重要組分。迄今為止，松香的化學(xué)利用實(shí)際上主要針對(duì)樅酸型樹脂酸成分的化學(xué)特性而展開的，基本上沒有將海松酸型樹脂酸進(jìn)行單獨(dú)考慮并加以有效的工業(yè)化利用的深入研究。

公開專利號(hào)為CN 104140510 A的發(fā)明專利申請(qǐng)，其公開了一種松香改性酚醛樹脂的制備方法，其松香改性酚醛樹脂粘度好，油溶性佳，軟化點(diǎn)高，適用于平板或凹版印刷油墨。

近30年來，國內(nèi)外學(xué)者對(duì)海松酸型樹脂酸的生物活性及應(yīng)用做了大量的研究工作，就其研究應(yīng)用領(lǐng)域，主要集中在生物農(nóng)藥和醫(yī)藥方面，本發(fā)明則將海松酸應(yīng)用于改性酚醛樹脂發(fā)泡板上，生成一種新型熱固性酚醛樹脂。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種海松酸改性酚醛發(fā)泡樹脂，該樹脂在酚醛樹脂結(jié)構(gòu)中引入芳環(huán)，因其鍵能較高，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，故所制得的酚醛泡沫韌性大大提高，且吸水率下降明顯，同時(shí)改善了酚醛泡沫的殘?zhí)柯实染C合性能。

本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

一種海松酸改性酚醛發(fā)泡樹脂，該發(fā)泡樹脂是由以下原料按重量份配比制成的：

酚醛樹脂 100份；

海松酸 80-95份；

催化劑 3-5份；

表面活性劑 2-6份；

發(fā)泡劑 8-10份；

固化劑 12-15份。

所述的一種海松酸改性酚醛發(fā)泡樹脂，該發(fā)泡樹脂

反應(yīng)過程如下：

。

所述的海松酸改性酚醛發(fā)泡樹脂，所述催化劑為三氧化二鋁。。

所述的海松酸改性酚醛發(fā)泡樹脂，所述表面活性劑為吐溫-80、硅油中的至少一種。

所述的海松酸改性酚醛發(fā)泡樹脂，所述發(fā)泡劑為正戊烷、異戊烷中的至少一種。

所述的海松酸改性酚醛發(fā)泡樹脂，所述固化劑為對(duì)甲基苯磺酸、二甲苯磺酸、苯酚磺酸、苯磺酸中的一種或幾種硫酸中的一種或多種。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與效果是：

本發(fā)明通過引入海松酸改性酚醛樹脂，增加了芳基的含量，使改性泡沫的耐熱性、韌性均得到了提高，同時(shí)燃燒后的殘?zhí)柯始拔室驳玫搅烁纳?。所使用的海松酸為從植物中提取的無毒物質(zhì)，降低了樹脂中有害物質(zhì)的比例，更加環(huán)保。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。

實(shí)施例 1

將苯酚與多聚甲醛100：55的質(zhì)量份數(shù)比加入到反應(yīng)釜中，混合均勻后加入1質(zhì)量份數(shù)氫氧化鈉，在恒溫水浴90℃下反應(yīng)90min，得到可發(fā)性酚醛樹脂。將酚醛樹脂、海松酸、三氧化二鋁按照100：80：3的質(zhì)量份數(shù)比加入到三口燒瓶，充分?jǐn)嚢杈鶆虿⑸郎刂?40℃，繼續(xù)攪拌反應(yīng)三小時(shí)后加入3質(zhì)量份數(shù)的吐溫-80和8質(zhì)量份數(shù)的正戊烷，經(jīng)機(jī)械攪拌均勻后，得到海松酸改性后的酚醛樹脂。將烘箱調(diào)制60℃預(yù)熱30min，在所制得的改性酚醛樹脂中加入12質(zhì)量份數(shù)的甲基苯磺酸攪拌均勻，然后所制得的改性后的酚醛樹脂放入烘箱內(nèi)發(fā)泡45min～60min。冷卻后脫模得到海松酸改性酚醛泡沫。

實(shí)施例 2

將苯酚與多聚甲醛100：55的質(zhì)量份數(shù)比加入到反應(yīng)釜中，混合均勻后加入1質(zhì)量份數(shù)氫氧化鈉，在恒溫水浴90℃下反應(yīng)90min，得到可發(fā)性酚醛樹脂。將酚醛樹脂、海松酸、三氧化二鋁按照100：85：3的質(zhì)量份數(shù)比加入到三口燒瓶，充分?jǐn)嚢杈鶆虿⑸郎刂?40℃，繼續(xù)攪拌反應(yīng)三小時(shí)后加入3質(zhì)量份數(shù)的吐溫-80和8質(zhì)量份數(shù)的正戊烷，經(jīng)機(jī)械攪拌均勻后，得到海松酸改性后的酚醛樹脂。將烘箱調(diào)制60℃預(yù)熱30min，在所制得的改性酚醛樹脂中加入12質(zhì)量份數(shù)的甲基苯磺酸攪拌均勻，然后所制得的改性后的酚醛樹脂放入烘箱內(nèi)發(fā)泡45min～60min。冷卻后脫模得到海松酸改性酚醛泡沫。

實(shí)施例 3

將苯酚與多聚甲醛100：55的質(zhì)量份數(shù)比加入到反應(yīng)釜中，混合均勻后加入1質(zhì)量份數(shù)氫氧化鈉，在恒溫水浴90℃下反應(yīng)90min，得到可發(fā)性酚醛樹脂。將酚醛樹脂、海松酸、三氧化二鋁按照100：90：4的質(zhì)量份數(shù)比加入到三口燒瓶，充分?jǐn)嚢杈鶆虿⑸郎刂?40℃，繼續(xù)攪拌反應(yīng)三小時(shí)后加入3質(zhì)量份數(shù)的吐溫-80和8質(zhì)量份數(shù)的正戊烷，經(jīng)機(jī)械攪拌均勻后，得到海松酸改性后的酚醛樹脂。將烘箱調(diào)制60℃預(yù)熱30min，在所制得的改性酚醛樹脂中加入12質(zhì)量份數(shù)的甲基苯磺酸攪拌均勻，然后所制得的改性后的酚醛樹脂放入烘箱內(nèi)發(fā)泡45min～60min。冷卻后脫模得到海松酸改性酚醛泡沫。

實(shí)施例 4

將苯酚與多聚甲醛100：55的質(zhì)量份數(shù)比加入到反應(yīng)釜中，混合均勻后加入1質(zhì)量份數(shù)氫氧化鈉，在恒溫水浴90℃下反應(yīng)90min，得到可發(fā)性酚醛樹脂。將酚醛樹脂、海松酸、三氧化二鋁按照100：95：5的質(zhì)量份數(shù)比加入到三口燒瓶，充分?jǐn)嚢杈鶆虿⑸郎刂?40℃，繼續(xù)攪拌反應(yīng)三小時(shí)后加入3質(zhì)量份數(shù)的吐溫-80和8質(zhì)量份數(shù)的正戊烷，經(jīng)機(jī)械攪拌均勻后，得到海松酸改性后的酚醛樹脂。將烘箱調(diào)制60℃預(yù)熱30min，在所制得的改性酚醛樹脂中加入12質(zhì)量份數(shù)的甲基苯磺酸攪拌均勻，然后所制得的改性后的酚醛樹脂放入烘箱內(nèi)發(fā)泡45min～60min。冷卻后脫模得到海松酸改性酚醛泡沫。

本發(fā)明實(shí)施例1至 4所制備的酚醛泡沫與普通酚醛泡沫的性能對(duì)比如下表：

由上表可見，海松酸改性后的酚醛泡沫的彎曲形變程度也大幅度增加，泡沫的彎曲形變比基礎(chǔ)泡沫提高了接近4倍，海松酸的引入不但提高了材料的韌性，同時(shí)也改善了泡沫質(zhì)脆、易粉化的缺點(diǎn)。

海松酸改性的酚醛泡沫與普通酚醛泡沫的殘?zhí)柯式Y(jié)果比較可看出，引入海松酸使得改性后的酚醛泡沫比普通酚醛泡沫殘?zhí)柯侍嵘舜蠹s10個(gè)百分點(diǎn)。體積吸水率減少約5個(gè)百分點(diǎn)，且極限氧指數(shù)略有增加。

綜上所述，本發(fā)明由海松酸改性的酚醛樹脂，使酚醛泡沫韌性有很大改善，體積吸水率下降明顯，殘?zhí)柯?、極限氧指數(shù)均有提高，產(chǎn)品的綜合性能得到了提升。

以上通過具體實(shí)施方式的描述對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但這并非是對(duì)本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的基本思想，可以做出各種修改或改進(jìn)，但是只要不脫離本發(fā)明的基本思想，均在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。