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抗沖改性的透明聚酰胺聚合物組合物的制作方法

文檔序號(hào):11528516閱讀:349來(lái)源:國(guó)知局
[發(fā)明領(lǐng)域]本發(fā)明涉及抗沖改性的聚酰胺組合物。本發(fā)明特別涉及包含多級(jí)聚合物的抗沖改性的透明聚酰胺組合物。本發(fā)明更特別涉及多級(jí)聚合物作為透明聚酰胺組合物中的抗沖改性劑的用途。[技術(shù)問(wèn)題]在高性能聚合物中,透明聚酰胺是特別有利的,因?yàn)樗鼈冋宫F(xiàn)出很多機(jī)械性能,例如沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和/或壓縮強(qiáng)度、高抗外部沖擊性(例如熱、化學(xué)品、uv輻射等),以及透明度。因此,可以看到獲得了基于聚酰胺的物品,例如眼鏡架、各種外殼、機(jī)動(dòng)車附件、外科手術(shù)材料、包裝或運(yùn)動(dòng)物品。在具有高透光度的透明聚酰胺領(lǐng)域中,已知兩種類型的聚合物,只具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的非晶類型和具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點(diǎn)的微晶類型。非晶聚酰胺和微晶聚酰胺具有改善的透明度但通常具有根據(jù)charpy在23℃下不超過(guò)14kj/m2至18kj/m2的范圍的切口沖擊強(qiáng)度。本發(fā)明的一個(gè)目的是提出具有提高的抗沖擊性的透明聚酰胺聚合物組合物。本發(fā)明的另一目的是提出具有提高的抗沖擊性而仍然保持所述組合物的光學(xué)性質(zhì)可接受的透明聚酰胺聚合物組合物。光學(xué)性質(zhì)特別涉及不透明度(霧度)最小化和通過(guò)模塑從抗沖改性的聚酰胺組合物產(chǎn)生的模塑制品的透光度最大化。本發(fā)明的另一目的還為提供具有提高的抗沖擊性,同時(shí)保持其他的機(jī)械性能仍然可接受的透明聚酰胺聚合物組合物。其他機(jī)械性能特別涉及避免模量嚴(yán)重降低同時(shí)改善從抗沖改性的透明聚酰胺組合物產(chǎn)生的模塑制品的抗沖擊性。[發(fā)明背景]現(xiàn)有技術(shù)文件ep0725101公開(kāi)了透明無(wú)色的非晶聚酰胺和模塑制品。在23℃下的切口抗沖擊性僅為12kj/m2。所述組合物不含抗沖改性劑。文件ep1369447公開(kāi)了具有改善的透明度、耐化學(xué)品性和高永久疲勞強(qiáng)度的透明聚酰胺模塑材料。所述模塑材料可以包含抗沖改性劑,例如由乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐接枝的聚乙烯或丙烯制成的三元共聚物。文件ep1847569公開(kāi)了透明聚酰胺成型組合物。所述成型組合物包含至少一種透明均聚酰胺和/或共聚酰胺和用于提高沖擊強(qiáng)度的聚酯酰胺。作為一個(gè)對(duì)比例,使用核-殼抗沖改性劑。文件us2009/0247699公開(kāi)了用于具有高度光澤表面的無(wú)清漆堅(jiān)固外殼的聚酰胺模塑配混物。所述模塑配混物包含兩種非晶共聚酰胺和至少一種抗沖改性劑。優(yōu)選的抗沖改性劑為基于甲基丙烯酸酯、丁二烯和苯乙烯(mbs共聚物)的核-殼抗沖改性劑。文件us2014/275392公開(kāi)了聚酰胺模塑配混物和從其生產(chǎn)的模塑制品。所述聚酰胺模塑配混物包含官能化的嵌段共聚物作為抗沖改性劑。核-殼聚合物只在對(duì)比例中在其他聚合物材料之間作為抗沖改性劑使用。[發(fā)明的簡(jiǎn)要描述]出人意料地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種聚合物組合物,其包含:a)透明聚酰胺pa,和b)多級(jí)聚合物其特征在于所述組合物滿足下式其中k表示芳族基團(tuán)在聚酰胺pa中以mol%計(jì)的比率,l表示芳族基團(tuán)在多級(jí)聚合物中以mol%計(jì)的比率,參數(shù)t最多為10,具有提高的沖擊強(qiáng)度,同時(shí)具有至少75%的透光度(對(duì)于2mm厚度的片材)。出人意料地,還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種聚合物組合物,其包含:a)透明聚酰胺pa,和b)多級(jí)聚合物其特征在于所述組合物滿足下式其中k表示芳族基團(tuán)在聚酰胺pa中以mol%計(jì)的比率,l表示芳族基團(tuán)在多級(jí)聚合物中以mol%計(jì)的比率,參數(shù)t最多為10,具有提高的沖擊強(qiáng)度,同時(shí)還具有低于30%的霧度(對(duì)于2mm厚度的片材)。出人意料地,已經(jīng)另外發(fā)現(xiàn)一種聚合物組合物,其包含:a)透明聚酰胺pa,和b)多級(jí)聚合物其特征在于所述組合物滿足下式其中k表示芳族基團(tuán)在聚酰胺pa中以mol%計(jì)的比率,l表示芳族基團(tuán)在多級(jí)聚合物中以mol%計(jì)的比率,參數(shù)t最多為10,具有提高的沖擊強(qiáng)度,同時(shí)還具有低于30%的霧度和至少75%的透光度(對(duì)于2mm厚度的片材)。出人意料地,還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用于制備聚合物組合物的方法,其包括將透明聚酰胺pa和多級(jí)聚合物共混的步驟,其特征在于所述組合物滿足下式其中k表示芳族基團(tuán)在聚酰胺pa中以mol%計(jì)的比率,l表示芳族基團(tuán)在多級(jí)聚合物中的以mol%計(jì)的比率,參數(shù)t最多為10,相比于不含多級(jí)聚合物的相同組合物,獲得具有提高的沖擊強(qiáng)度同時(shí)具有至少75%的透光度并還具有低于25%的霧度的聚合物組合物(對(duì)于2mm厚度的片材)。[發(fā)明的詳細(xì)描述]根據(jù)第一方面,本發(fā)明涉及一種聚酰胺聚合物組合物,其包含a)透明聚酰胺,和b)多級(jí)聚合物其特征在于所述組合物滿足下式其中k表示芳族基團(tuán)在聚酰胺pa中以mol%計(jì)的比率,l表示芳族基團(tuán)在多級(jí)聚合物中以mol%計(jì)的比率,參數(shù)t最多為10。根據(jù)第二方面,本發(fā)明涉及一種聚酰胺聚合物組合物,其包含a)具有最多7j/g的熔融焓△h的透明聚酰胺,和b)多級(jí)聚合物其特征在于所述組合物滿足下式其中k表示芳族基團(tuán)在聚酰胺pa中以mol%計(jì)的比率,l表示芳族基團(tuán)在多級(jí)聚合物中以mol%計(jì)的比率,參數(shù)t最多為10。在第三方面,本發(fā)明涉及用于制備聚合物組合物的方法,其包括將透明聚酰胺pa和多級(jí)聚合物共混的步驟,其特征在于所述組合物滿足下式其中k表示芳族基團(tuán)在聚酰胺pa中以mol%計(jì)的比率,l表示芳族基團(tuán)在多級(jí)聚合物中以mol%計(jì)的比率,參數(shù)t最多為10。所使用的術(shù)語(yǔ)“透明”理解為在560nm下在2mm厚度的板上測(cè)量的至少75%的透光度(iso13468-1/1996)。所使用的術(shù)語(yǔ)“共聚物”是指由至少兩種不同的單體組成的聚合物。所使用的“多級(jí)聚合物”是指通過(guò)多級(jí)聚合法以連續(xù)方式形成的聚合物。優(yōu)選的是多級(jí)乳液聚合法,其中第一聚合物為第一級(jí)聚合物,第二聚合物為第二級(jí)聚合物,即第二聚合物通過(guò)乳液聚合在第一乳液聚合物存在下形成,具有至少兩個(gè)在組成上不同的級(jí)。所使用的術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸”是指全部類型的丙烯酸和甲基丙烯酸單體。所使用的術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸聚合物”是指所述(甲基)丙烯酸聚合物基本上包括包含構(gòu)成50wt%或更多的(甲基)丙烯酸聚合物的(甲基)丙烯酸單體的聚合物。關(guān)于本發(fā)明的組合物的聚酰胺,其為非晶或微晶聚酰胺。如果聚酰胺根據(jù)iso11357-3/2011在20k/min的加熱速率下以差動(dòng)量熱法(差示掃描量熱法,dsc)示出最多7j/g,優(yōu)選3j/g和更優(yōu)選最多1j/g的熔融焓△h,則聚酰胺是非晶形式的。如果聚酰胺以差動(dòng)量熱法(差示掃描量熱法,dsc)示出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg和熔點(diǎn)(具有至少7j/g的熔融焓△h)和如果它們?yōu)橥该鞯?,則聚酰胺是微晶形式的。根據(jù)本發(fā)明的組合物的聚酰胺具有至少100℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。根據(jù)iso11357-2/2013采用差動(dòng)量熱法(差示掃描量熱法,dsc)測(cè)量tg。根據(jù)iso11357-2/2013測(cè)量的聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg優(yōu)選為108℃至192℃,更優(yōu)選為118℃至172℃。根據(jù)本發(fā)明的組合物的聚酰胺為透明的。透明的是指2mm厚度的片材的透光度為至少75%,在560nm下(iso13468-1/1996)測(cè)量,更優(yōu)選至少80%,有利地至少85%,特別優(yōu)選至少90%。本發(fā)明的組合物的聚酰胺(pa)選自均聚酰胺或共聚酰胺。本發(fā)明的組合物的均聚酰胺并非從內(nèi)酰胺或氨基羧酸制備。本發(fā)明的均聚酰胺從二胺和二元羧酸制備。該均聚酰胺的通式(1)為其中xx表示二胺,yy表示二元羧酸,還簡(jiǎn)稱為二元酸。二胺xx為線性或非線性脂族二胺,或脂環(huán)族二胺,或具有部分芳族結(jié)構(gòu)的二胺。優(yōu)選地,所述二胺為脂族支化的或脂環(huán)族的。所述xx二胺可以為脂環(huán)族二胺。在脂環(huán)族二胺中,包含兩個(gè)環(huán)的那些是優(yōu)選的。它們特別對(duì)應(yīng)于以下通式:其中:r1至r4表示選自氫原子或具有1至6個(gè)碳原子的烷基的相同或不同的基團(tuán),x表示單鍵或二價(jià)基團(tuán),所述二價(jià)基團(tuán)由以下構(gòu)成:-包含1至10個(gè)碳原子的線性或支化的脂族鏈,-具有6至12個(gè)碳原子的脂環(huán)族基團(tuán),-被具有6至8個(gè)碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)取代的具有1至10個(gè)碳原子的線性或支化的脂族鏈,或-由具有環(huán)己基或芐基的線性或支化的二烷基構(gòu)成的具有8至12個(gè)碳原子的基團(tuán)。更優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺的脂環(huán)族二胺選自雙(3,5-二烷基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(3,5-二烷基-4-氨基環(huán)己基)乙烷、雙(3,5-二烷基-4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(3,5-二烷基-4-氨基環(huán)己基)丁烷、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷(bmacm或macm)、p-雙(氨基環(huán)己基)甲烷(pacm)和亞異丙基二(環(huán)己胺)(pacp)。脂環(huán)族二胺的非窮盡列表可以在文章"cycloaliphaticamines"(encyclopaediaofchemicaltechnology,kirk-othmer,第4版(1992),第386-405頁(yè))中找到。還更優(yōu)選地,為了獲得透明共聚酰胺,所述脂環(huán)族二胺選自雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷(bmacm或macm)p-雙(氨基環(huán)己基)甲烷(pacm)和亞異丙基二(環(huán)己胺)(pacp)。所述xx二胺可以具有部分芳族結(jié)構(gòu)。在芳基芳族二胺中,可以提到1,3-二甲苯二胺(也稱為間二甲苯二胺或mxda)、1,4-二甲苯二胺(也稱為對(duì)二甲苯二胺或pxda)和它們的混合物。式(1)的xx二胺可以為脂族和線性的并具有通式h2n-(ch2)a-nh2。優(yōu)選地,所述xx二胺選自丁二胺(a=4)、戊二胺(a=5)、己二胺(a=6)、庚二胺(a=7)、辛二胺(a=8)、壬二胺(a=9)、癸二胺(a=10)、十一烷二胺(a=11)、十二烷二胺(a=12)、十三烷二胺(a=13)、十四烷二胺(a=14)、十六烷二胺(a=16)、十八烷二胺(a=18)、十八烯二胺(a=18)、二十烷二胺(a=20)、二十二烷二胺(a=22)和從二聚物脂肪二元酸獲得的二胺。式(1)的xx二胺可以為脂族和支化的。優(yōu)選地,xx二胺選自2-甲基-1,5-戊二胺、三甲基-1,6-己二胺、5-甲基壬二胺和它們的異構(gòu)體或其混合物。式(1)的二元酸yy為脂族二元羧酸、或芳族二元羧酸或脂環(huán)族酸。所述yy二元羧酸可以為脂族和線性的,并具有通式hooc-(ch2)b-cooh。優(yōu)選地,其具有4至36個(gè)碳原子。更優(yōu)選地,其可以選自癸二酸(b=8,10個(gè)碳原子)、十二烷二酸(b=10,12個(gè)碳原子)、十四烷二酸(b=12,14個(gè)碳原子)、十八烷二酸(b=16,18個(gè)碳原子)和其中b=34(36個(gè)碳原子)的二聚物脂肪二元酸。上述的二聚物脂肪酸為通過(guò)包含長(zhǎng)烴鏈的不飽和一元脂肪酸(例如亞油酸和油酸)的低聚或聚合獲得的二聚脂肪酸,如特別是文件ep0471566中所述。所述yy二元羧酸可以為芳族的。優(yōu)選地,其選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、取代的芳族二元羧酸,例如2,6-萘二甲酸和5-叔丁基間苯二甲酸。所述yy二元羧酸可以為具有至少一個(gè)環(huán)己烷環(huán)的脂環(huán)族的。優(yōu)選地,這個(gè)脂環(huán)族二元酸為1,4-環(huán)己烷二甲酸或1,2-環(huán)己烷二甲酸。式(1)的xx二胺和yy二元酸的摩爾比優(yōu)選為化學(xué)計(jì)量的。在對(duì)于根據(jù)式(1)的均聚酰胺可以提及的組合中,用字母b標(biāo)記雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷(bmacm),用字母p標(biāo)記p-雙(氨基環(huán)己基)甲烷(pacm),用字母mpmd標(biāo)記2-甲基-1,5-戊二胺,用字母tmd標(biāo)記三甲基-1,6-己二胺作為二胺xx;和用字母i標(biāo)記間苯二甲酸作為二元酸或用所述二元酸的碳原子數(shù)y+2標(biāo)記包含y個(gè)亞甲基的具有通式hooc-(ch2)y-cooh的二元酸yy,以下均聚酰胺是特別顯著有利的:tmd.t、tmd.i、tmd.18、tmd.14、tmd.12、tmd.10、mpmd.t、mpmd.i、mpmd.18、mpmd.14、mpmd.12、mpdm.10、b.10、b.11、b.12、b.13、b.14、b.16、b.18、b.19、b.20、b.21、b.i、p.10、p.11、p.12、p.13、p.14、p.16、p.18、p.19、p.20、p.i和p.21。優(yōu)選地,所述均聚酰胺選自tmd.t、tmd.i、mpmd.t、mpmd.i、b.12、b.14、b.18、p.12、p.14和p.18,更優(yōu)選地選自tmd.t、tmd.i、mpmd.t、mpmd.i、b.12、b.14、p.12和p.14。所述共聚酰胺,也稱為本發(fā)明的組合物的共聚物聚酰胺,包含至少兩個(gè)不同的重復(fù)單元,這些不同的單元由兩種相應(yīng)的單體或共聚單體形成。共聚酰胺因此從選自氨基酸、內(nèi)酰胺、二元羧酸和二胺的兩種或更多種單體或共聚單體制備。根據(jù)本發(fā)明的共聚酰胺包含至少兩個(gè)單元(分別表示成"z"和"xx.yy")并對(duì)應(yīng)于(即,包含至少)以下通式(2):其中z表示內(nèi)酰胺l和/或氨基酸a,xx表示二胺和yy表示二元羧酸。二胺為線性或非線性的脂族二胺,或脂環(huán)族二胺,或具有部分芳族結(jié)構(gòu)的二胺。優(yōu)選地,所述二胺為脂族支化的或脂環(huán)族的。二元酸為脂族二元羧酸,或芳族二元羧酸,或脂環(huán)族酸。優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物中的根據(jù)式(2)的共聚酰胺中z的摩爾含量為6mol%至82mol%,二胺xx的摩爾含量為9mol%至47mol%,二元酸yy的摩爾含量也為9mol%至47mol%。更優(yōu)選地,z的摩爾含量為8mol%至40mol%,二胺xx的摩爾含量為30mol%至46mol%,二元酸yy的摩爾含量也為30mol%至46mol%。此類摩爾含量的選擇在大多數(shù)情況下能夠獲得具有高透光度的共聚酰胺。內(nèi)酰胺l選自γ-吡咯烷酮(內(nèi)酰胺4)、哌啶酮(內(nèi)酰胺5)、ε-己內(nèi)酰胺(內(nèi)酰胺6)、庚內(nèi)酰胺(內(nèi)酰胺7)、辛內(nèi)酰胺(內(nèi)酰胺8)、壬內(nèi)酰胺(內(nèi)酰胺9)、癸內(nèi)酰胺(內(nèi)酰胺10)十一內(nèi)酰胺(內(nèi)酰胺11)和月桂內(nèi)酰胺(內(nèi)酰胺12),優(yōu)選選自月桂內(nèi)酰胺。氨基羧酸a選自9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸和其衍生物,特別是n-庚基-11-氨基十一烷酸,優(yōu)選選自12-氨基十二烷酸和11-氨基十一烷酸。代替一種氨基酸a或內(nèi)酰胺l,其還可以提及兩種、三種或更多種氨基酸和/或內(nèi)酰胺的混合物。然而,然后會(huì)形成的共聚酰胺分別包含三種、四種或更多個(gè)單元。具體地,由式(2)表示包含三個(gè)或更多個(gè)不同單元的此類共聚酰胺的具體情況。式(2)的xx二胺選自與對(duì)于式(1)提供的二胺相同的二胺。式(2)的yy二元酸選自與對(duì)于式(1)提供的二元酸相同的二元酸。式(2)的xx二胺和yy二元酸的摩爾比優(yōu)選為化學(xué)計(jì)量的。在對(duì)于通式(2)的共聚酰胺可以提及的組合中,由數(shù)字11標(biāo)記從11-氨基十一烷酸獲得的單元、由數(shù)字12標(biāo)記從月桂內(nèi)酰胺獲得的單元、由字母t標(biāo)記從對(duì)苯二甲酸獲得的單元,以下的共聚酰胺為特別顯著有利的:11/b.i、11/b.t、12/b.i、12/b.t、11/b.10、12/b.10、11/p.10、12/p.10、11/b.12、12/b.12、11/p.12、12/p.12、11/b.14、12/b.14、11/p.14、12/p.14、11/b.18、12/b.18、11/p.18和12/p.18。優(yōu)選地,式(2)的共聚酰胺選自11/b.i、11/b.t、12/b.i、12/b.t、11/b.10、11/p.10、11/b.12、12/b.12、11/p.12、12/p.12和11/b.14,更優(yōu)選選自11/b.i、12/b.i、11/b.10、11/p.10、11/b.12、12/b.12。根據(jù)本發(fā)明的組合物的聚酰胺的第三個(gè)替代形式,共聚酰胺paz/xx.yy的通式(2)中的(共聚)單體或單元z為對(duì)應(yīng)于式(3a)的單元:所述共聚酰胺對(duì)應(yīng)于式(3b)其中vv表示二胺,ww表示二元羧酸。二胺為線性或非線性的脂族二胺,或脂環(huán)族二胺,或具有部分芳族結(jié)構(gòu)的二胺。二元酸為脂族二元羧酸,或芳族二元羧酸或脂環(huán)族酸。非常明顯地,在式(3a)和(3b)中排除了xx.yy和vv.ww共聚單體或單元嚴(yán)格相同的特定情況,因?yàn)檫@已經(jīng)為式(1)的均聚酰胺。所述vv二胺可以為脂環(huán)族二胺。涉及上文所述作為針對(duì)xx.yy共聚單體或單元的二胺的脂環(huán)族二胺的那些。所述vv二胺可以具有部分芳族結(jié)構(gòu)。涉及上文所述作為針對(duì)xx.yy共聚單體或單元的二胺的部分芳族二胺的那些。所述vv二胺可以為脂族和線性的,并具有通式h2n-(ch2)a-nh2。優(yōu)選地,所述xx二胺選自丁二胺(a=4)、戊二胺(a=5)、己二胺(a=6)、l'庚二胺(a=7)、辛二胺(a=8)、壬二胺(a=9)、癸二胺(a=10)、十一烷二胺(a=11)、十二烷二胺(a=12)、十三烷二胺(a=13)、十四烷二胺(a=14)、十六烷二胺(a=16)、十八烷二胺(a=18)、十八烯二胺(a=18)、二十烷二胺(a=20)、二十二烷二胺(a=22)和從二聚物脂肪二元酸獲得的二胺。所述vv二胺可以為脂族和支化的。優(yōu)選地,所述vv二胺選自2-甲基-1,5-戊二胺、三甲基-1,6-己二胺、5-甲基壬二胺和它們的異構(gòu)體或其混合物。所述ww二元羧酸可以為脂族和線性的,并具有通式hooc-(ch2)b-cooh。優(yōu)選地,其具有4至36個(gè)碳原子。更優(yōu)選地,其可以選自癸二酸(b=8,10個(gè)碳原子)、十二烷二酸(b=10,12個(gè)碳原子)、十四烷二酸(b=12,14個(gè)碳原子)、十八烷二酸(b=16,18個(gè)碳原子)和其中b=34(36個(gè)碳原子)的二聚物脂肪二元酸。所述ww二元羧酸可以為芳族的。優(yōu)選地,其選自對(duì)苯二甲酸(terephthaliqueacid)、間苯二甲酸(isophthaliqueacid)、取代的芳族二甲酸,例如2,6-萘二甲酸和5-叔丁基間苯二甲酸。所述ww二元羧酸可以為脂環(huán)族的,具有至少一個(gè)環(huán)己烷環(huán)。優(yōu)選地,這個(gè)脂環(huán)族二元酸為1,4-環(huán)己烷二甲酸或1,2-環(huán)己烷二甲酸。對(duì)于式(3a)中的vv.ww共聚單體或單元的ww二元酸的優(yōu)選選擇,涉及上文所述作為針對(duì)式(2)中所述的xx.yy共聚單體或單元的yy二元酸的優(yōu)選二元酸的那些。式(3a)和(3b)的vv二胺和ww二元酸的摩爾比優(yōu)選為化學(xué)計(jì)量的。在對(duì)于組合物vv.ww/xx.yy的共聚酰胺可以提及的組合中,所述ww二元酸包含w個(gè)碳原子(由數(shù)字w表示),該選擇特別由對(duì)應(yīng)于選自以下的式之一的共聚酰胺構(gòu)成:6.10/b.i、6.10/b.t、10.10/b.i、10.10/b.t、6.12/b.i、6.12/b.t、10.12/b.i、10.12/b.t、6.10/p.i、6.10/p.t、10.10/p.i、10.10/p.t、6.12/p.i、6.12/p.t、10.12/p.i、10.12/p.t、6.10/b.10、6.10/b.12、6.10/b.14、6.10/b.18、10.10/b.10、10.10/b.12、10.10/b.14、10.10/b.18、10.12/b.10、10.12/b.12、10.12/b.14、10.12/b.18、6.10/p.10、6.10/p.12、6.10/p.14、6.10/p.18、10.10/p.10、10.10/p.12、10.10/p.14、10.10/p.18、10.12/p.10、10.12/p.12、10.12/p.14、10.12/p.18、b.10/p.10、b.12/p.12和b.14/p.14,更優(yōu)選b.12/p.12、b.10/p.10、b.14/p.14、10.10/b.i、10.12/b.i、10.10/b.10、10.10/p.10、10.10/b.12、10.10/p.12、10.12/p.12、10.12/b.12、10.12/b.10和10.12/p.10。優(yōu)選10.10/b.i、10.10/b.t、10.12/b.i、10.12/b.t、10.10/p.i、10.10/p.t、10.12/p.i、10.12/p.t、6.10/b.10、10.10/b.10、10.12/b.10、6.10/p.10、10.10/p.10、10.12/p.10、10.10/b.12和10.12/b.12,更優(yōu)選10.10/b.i、10.12/b.i、10.10/b.10、10.10/p.10、10.10/b.12、10.10/p.12、10.12/p.12和10.12/b.12。根據(jù)本發(fā)明另外的方面,由通式(2)和/或式(3)表示的共聚酰胺另外包含至少一個(gè)第三單元,其在式(4)中作為uu.tt表示如下:其中uu表示二胺,tt表示二元羧酸,z表示內(nèi)酰胺l和/或氨基酸a。式(4)的xx二胺選自與對(duì)于式(1)給出的二胺相同的二胺。式(4)的yy二元酸選自與對(duì)于式(1)給出的二元酸相同的二元酸。式(4)的二胺uu為線性或非線性脂族二胺,或脂環(huán)族二胺、或具有部分芳族結(jié)構(gòu)的二胺。優(yōu)選地,二胺uu為脂族支化的或脂環(huán)族的。二元酸t(yī)t為脂族二元羧酸,或芳族二元羧酸,或脂環(huán)族酸。優(yōu)選地,式(4)中的二元酸yy或tt至少之一為芳族二元羧酸。對(duì)于式(4)中的z,內(nèi)酰胺l和/或氨基酸a與上文定義的相同。非常清楚地,排除了xx.yy和uu.tt共聚單體或單元為嚴(yán)格相同的具體情況。在本發(fā)明的有利版本中,z的摩爾含量為10mol%至82mol%,二胺混合物xx+uu的摩爾含量為9mol%至45mol%,二元酸混合物yy+tt的摩爾含量也為9mol%至45mol%。在本發(fā)明的優(yōu)選版本中,z的摩爾含量為10mol%至46mol%,二胺xx的摩爾含量為27mol%至45mol%,二元酸yy的摩爾含量也為27mol%至45mol%。此類摩爾含量的選擇在大多數(shù)情況下能夠獲得具有高透光度的共聚酰胺。式(4)的uu二胺和tt二元酸的摩爾比優(yōu)選為化學(xué)計(jì)量的。在式(2)和(4)的本文描述中,術(shù)語(yǔ)“至少”是指根據(jù)本發(fā)明的共聚酰胺包含已經(jīng)明確提出的分別具有2個(gè)和具有3個(gè)單元(包含前面的2個(gè)單元)的式,但這個(gè)具有2個(gè)單元或3個(gè)單元的式可以包括在另外還包含其他不同單元的共聚酰胺的式中。根據(jù)本發(fā)明的共聚酰胺可以由此展現(xiàn)出4、5或6等個(gè)不同單元,條件是它們包含至少2個(gè)單元z/xx.yy或3個(gè)單元z/xx.yy/uu.tt。在對(duì)于組合物z/xx.yy/uu.tt的共聚酰胺可以提及的組合中,所述tt二元酸包含t個(gè)碳原子(由數(shù)字t表示),該選擇特別由對(duì)應(yīng)于選自以下的式的共聚酰胺構(gòu)成:12/b.i/b.t、11/b.i/b.t、12/p.i/p.t、11/p.i/p.t、12/b.10/b.i、12/b.10/b.t、11/b.10/b.i、11/b.10/b.t、12/b.12/b.i、12/b.12/b.t、11/b.12/b.i、11/b.12/b.t、12/p.10/p.i、12/p.10/p.t、11/p.10/p.i、11/p.10/p.t、12/p.12/p.i、12/p.12/p.t、11/p.12/p.i、11/p.12/p.t、11/b.10/b.14、11/p.10/p.14、11/b.12/b.14、11/p.12/p.14、12/b.10/b.14、12/p.10/p.14、12/b.12/b.14、12/p.12/p.14、11/b.10/b.12、11/p.10/p.12、12/b.10/b.12、12/p.10/p.12、11/p.12/b.12、12/p.12/b.12、11/p.10/b.10和12/p.10/b.10,優(yōu)選12/b.i/b.t、11/b.i/b.t、12/p.i/p.t、11/p.i/p.t、12/b.10/b.i、11/b.10/b.i、12/b.10/b.t、11/b.10/b.t、11/b.10/b.12、11/p.10/p.12、12/b.10/b.12、12/p.10/p.12、12/p.10/p.t、11/p.10/p.i、12/p.10/p.i、和11/p.10/p.t,更優(yōu)選12/b.i/b.t、11/b.i/b.t、12/p.i/p.t、11/p.i/p.t、12/b.10/b.i、11/b.10/b.i、12/b.10/b.t和11/b.10/b.t。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,根據(jù)式(1)或式(2)和/或式(3b)或式(4)的透明pa不包含芳族官能團(tuán)。根據(jù)式(1)或式(2)和/或式(3b)或式(4)的透明pa的組合物可以另外包含至少一種第二聚合物。有利地,這種第二聚合物可以選自半晶聚酰胺、非晶聚酰胺、半晶共聚酰胺、非晶共聚酰胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺和它們的共混物。根據(jù)本發(fā)明的組合物的多級(jí)聚合物在其聚合物組合物中具有至少兩個(gè)不同的級(jí)。所述多級(jí)聚合物包含0至50wt%的包含芳族基團(tuán)的單體。所述多級(jí)聚合物優(yōu)選為球形聚合物顆粒形式。這些顆粒還稱為核殼顆?;蚝藲ぞ酆衔铩5谝患?jí)形成核,第二或全部隨后的級(jí)形成相應(yīng)的殼。關(guān)于所述球形聚合物顆粒,其具有20nm至500nm的重均粒度。優(yōu)選地,所述聚合物的重均粒度為20nm至400nm,更優(yōu)選地20nm至350nm,有利地20nm至300nm。所述聚合物顆粒具有包含至少一個(gè)層(a)和另一層(b)的多層結(jié)構(gòu),所述層(a)包含具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1),所述層(b)包含具有超過(guò)60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)。優(yōu)選地,所述具有超過(guò)60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)為具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒的外層。通過(guò)多級(jí)方法例如兩個(gè)或三個(gè)級(jí)或更多個(gè)級(jí)獲得根據(jù)本發(fā)明的聚合物顆粒。優(yōu)選地,在多級(jí)方法的第一級(jí)中制備層(a)中的具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1),形成具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒的核。優(yōu)選地,所述聚合物(a1)具有低于-5℃,更優(yōu)選低于-15℃,有利地低于-25℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。優(yōu)選地,在多級(jí)方法的最后的級(jí)中制備具有超過(guò)60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1),形成具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒的外層??梢源嬖谕ㄟ^(guò)一個(gè)或多個(gè)中間級(jí)獲得的一個(gè)或多個(gè)另外的中間層??梢岳缤ㄟ^(guò)動(dòng)力學(xué)方法作為熱機(jī)械分析評(píng)估多級(jí)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。所述聚合物(a1)和層(a)包含0wt%至低于50wt%的具有芳族基團(tuán)的單體。所述聚合物(b1)和層(b)包含0wt%至低于50wt%的具有芳族基團(tuán)的單體。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述聚合物(b1)和層(b)不含具有芳族基團(tuán)的單體。關(guān)于具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1),其包含至少50wt%的來(lái)自異戊二烯或丁二烯的聚合單元,并且級(jí)(a)為具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒的最內(nèi)層。換言之,包含聚合物(a1)的級(jí)(a)為聚合物顆粒的核。以舉例方式,可以提及的核的聚合物(a1)為異戊二烯均聚物或丁二烯均聚物、異戊二烯-丁二烯共聚物、異戊二烯與最多98wt%的另外的一種或多種乙烯基單體的共聚物、和丁二烯與最多98wt%的另外的一種或多種乙烯基單體的共聚物。所述乙烯基單體可以為苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷基酯、或丁二烯或異戊二烯或其混合物,只要所述聚合物(a1)包含低于50wt%的具有芳族基團(tuán)的單體。所述聚合物(a1)可以為交聯(lián)的??捎糜诒景l(fā)明的交聯(lián)單體或交聯(lián)劑包括但不限于芳族多官能乙烯基化合物,例如二乙烯基苯和二乙烯基甲苯,多羥基醇,例如二甲基丙烯酸乙二醇酯和二丙烯酸1,3-丁二醇酯、三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、羧酸烯丙酯,例如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯,和二和三烯丙基化合物,例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯和三烯丙基三嗪。在一個(gè)實(shí)施方案中,由聚合物(a1)構(gòu)成的核為丁二烯均聚物。在另一實(shí)施方案中,由聚合物(a1)構(gòu)成的核為丁二烯-苯乙烯共聚物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述聚合物(a1)不含苯乙烯或其他芳族單體,后者排除交聯(lián)劑。更優(yōu)選地,包含至少50wt%的來(lái)自異戊二烯或丁二烯的聚合單元的聚合物(a1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg為-100℃至10℃,甚至更優(yōu)選-80℃至0℃,有利地-70℃至-20℃。關(guān)于聚合物(b1),可以提及包含具有雙鍵的單體和/或乙烯基單體的均聚物和共聚物。優(yōu)選地,所述聚合物(b1)為(甲基)丙烯酸聚合物。優(yōu)選地,所述聚合物(b1)包含至少70wt%的選自(甲基)丙烯酸c1至c12烷基酯的單體。還更優(yōu)選地,所述聚合物(b1)包含至少80wt%的單體甲基丙烯酸c1至c4烷基酯和/或丙烯酸c1至c8烷基酯單體。最優(yōu)選地,所述聚合物(b1)的丙烯酸或甲基丙烯酸單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和其混合物,只要聚合物(b1)具有至少60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。所述聚合物(b1)可以包含官能單體,選自(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、衍生自這些酸的酰胺,例如二甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸2-氨基乙酯和其混合物。所述聚合物(b1)可以為交聯(lián)的??捎糜诒景l(fā)明的交聯(lián)單體或交聯(lián)劑包括但不限于芳族多官能乙烯基化合物例如二乙烯基苯和二乙烯基甲苯、多羥基醇例如二甲基丙烯酸乙二醇酯和二丙烯酸1,3-丁二醇酯、三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、羧酸烯丙酯,例如丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯,和二和三烯丙基化合物,例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯和三烯丙基三嗪。有利地,所述聚合物(b1)包含至少70wt%的來(lái)自甲基丙烯酸甲酯的單體單元。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述聚合物(b1)不含苯乙烯或其他芳族單體,后者排除了交聯(lián)劑。優(yōu)選地,所述聚合物(b1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg為60℃至150℃。所述聚合物(b1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度更優(yōu)選為80℃至150℃,有利地為90℃至150℃,更有利地為100℃至150℃。優(yōu)選地,所述聚合物(b1)接枝在先前的級(jí)中制備的聚合物上。在某些實(shí)施方案中,所述聚合物(b1)為交聯(lián)的。根據(jù)本發(fā)明的組合物中的多級(jí)聚合物通過(guò)包括至少兩個(gè)級(jí)的多級(jí)方法獲得。此類方法例如記載于文件us2009/0149600或ep0722961中。優(yōu)選地,在級(jí)(a)期間制備的具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)為所述多級(jí)方法的第一級(jí)。優(yōu)選地,在級(jí)(b)期間制備的具有超過(guò)60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)在多級(jí)方法的級(jí)(a)之后制備。更優(yōu)選地,在級(jí)(b)期間制備的具有超過(guò)60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)為具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒的外層??梢源嬖诩?jí)(a)和級(jí)(b)之間的另外的中間級(jí)。為了獲得各聚合物(a1)和(b1)的樣品,它們可以單獨(dú)制備,并且不通過(guò)多級(jí)方法,從而更容易評(píng)價(jià)和測(cè)量各個(gè)級(jí)的各聚合物的各個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。包含在級(jí)(a)中的層的聚合物(a1)相對(duì)于完全的多級(jí)聚合物的重量比rb為至少60wt%,優(yōu)選至少70wt%,更優(yōu)選至少75wt%。包含在級(jí)(b)中的外層的聚合物(b1)相對(duì)于完全的多級(jí)聚合物的重量比rb為至少5wt%,優(yōu)選至少6wt%,更優(yōu)選至少7wt%。根據(jù)本發(fā)明,包含聚合物(b1)的外級(jí)(b)相對(duì)于完全的多級(jí)聚合物的比率rb為最多30w%。優(yōu)選地,聚合物(b1)相對(duì)于完全多級(jí)聚合物的比率為5wt%至30wt%。本發(fā)明的另一方面是上文所述的多級(jí)聚合物作為用于透明聚酰胺的抗沖改性劑的用途。關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺聚合物組合物,其包含a)透明聚酰胺,和b)多級(jí)聚合物其特征在于所述組合物滿足下式其中k表示芳族基團(tuán)在聚酰胺pa中以mol%計(jì)的比率,l表示芳族基團(tuán)在多級(jí)聚合物中以mol%計(jì)的比率,參數(shù)t最多為10。優(yōu)選地,t最多為7,更優(yōu)選地,最多為5,還更優(yōu)選最多為3,有利地最多為1。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺聚合物組合物包含1wt%至80wt%,優(yōu)選2wt%至70wt%,更優(yōu)選3wt%至50wt%,有利地3wt%至30wt%和更有利地3wt%至25wt%的多級(jí)聚合物。根據(jù)式(1)或式(2)和/或式(3b)或式(4)選擇透明聚酰胺。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺聚合物組合物包含a)透明聚酰胺,和b)多級(jí)聚合物,其包含一個(gè)級(jí)(a)和一個(gè)級(jí)(b),所述級(jí)(a)包含具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1),所述級(jí)(b)包含具有至少60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1),和其特征在于所述組合物滿足下式其中k表示芳族基團(tuán)在聚酰胺pa中以mol%計(jì)的比率,l表示芳族基團(tuán)在多級(jí)聚合物中以mol%計(jì)的比率,參數(shù)t最多為10。根據(jù)式(1)或式(2)和/或式(3b)或式(4)選擇所述透明聚酰胺。通過(guò)多級(jí)方法獲得包含一個(gè)級(jí)(a)和一個(gè)級(jí)(b)的多級(jí)聚合物,所述級(jí)(a)包含具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1),所述級(jí)(b)包含具有至少60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)。優(yōu)選地,在級(jí)(a)期間制備的具有低于0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(a1)為多級(jí)方法的第一級(jí)。優(yōu)選地,在多級(jí)方法的級(jí)(a)之后制備在級(jí)(b)期間制備的具有超過(guò)60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)。更優(yōu)選地,在級(jí)(b)期間制備的具有超過(guò)60℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物(b1)為具有多層結(jié)構(gòu)的聚合物顆粒的外層。所述多級(jí)聚合物和通過(guò)多級(jí)方法獲得的聚合物的制備方法的優(yōu)選的和有利的變體與前文定義的相同。分別包含聚合物(a1)和(b1)的各級(jí)(a)和(b)與前文定義的相同。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺聚合物組合物的在23℃下根據(jù)charpy的切口沖擊強(qiáng)度為至少30kj/m2,優(yōu)選至少40kj/m2,更優(yōu)選至少50kj/m2。對(duì)于2mm厚度的片材,根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺聚合物組合物的在560nm下的透光度為至少75%,優(yōu)選至少80%,更優(yōu)選至少88%。對(duì)于2mm厚度的片材,根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺聚合物組合物的霧度為最多30%,優(yōu)選最多20%,更優(yōu)選最多10%。根據(jù)本發(fā)明的另一方面為用于制備聚合物組合物的方法,其包括將透明聚酰胺pa和多級(jí)聚合物共混的步驟,其特征在于所述組合物滿足下式其中k表示芳族基團(tuán)在聚酰胺pa中以mol%計(jì)的比率,l表示芳族基團(tuán)在多級(jí)聚合物中以mol%計(jì)的比率,參數(shù)t最多為10。根據(jù)式(1)或式(2)和/或式(3b)或式(4)選擇透明聚酰胺。根據(jù)本發(fā)明的方法制備的聚合物組合物包含1wt%至80wt%,優(yōu)選2wt%至70wt%,更優(yōu)選3wt%至50wt%,有利地3wt%至30wt%,更有利地3wt%至25wt%的通過(guò)多級(jí)方法獲得的多級(jí)聚合物。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺聚合物組合物不受限。但可以添加用于聚酰胺組合物的全部通用添加劑。優(yōu)選地,所述添加劑選自無(wú)機(jī)和有機(jī)穩(wěn)定劑,特別是抗氧化劑、抗臭氧劑、光保護(hù)劑、uv穩(wěn)定劑、uv吸收劑和uv阻滯劑、潤(rùn)滑劑、著色劑、掩蔽劑(markingagents)、顏料、炭黑、石墨、二氧化鈦、硫化鋅、氧化鋅、硫酸鋇、碳纖維、玻璃纖維、玻璃珠、碳納米管、光致變色劑、抗靜電劑、脫模劑、光亮劑、含鹵素的阻燃劑、不含鹵素的阻燃劑、天然層硅酸鹽、合成層硅酸鹽和其混合物。本發(fā)明的其他方面為聚酰胺聚合物組合物用于制備透明制品的用途。本發(fā)明的其他方面為所述聚酰胺聚合物組合物用于注射抗沖改性的模塑配混物的用途。本發(fā)明的另外方面為具有由如上所述的聚酰胺聚合物組合物構(gòu)成的至少一個(gè)區(qū)域或一層的透明制品。這特別優(yōu)選為模塑品、箔、異型體、管材、空心體、或可調(diào)光濾光器、或光學(xué)透鏡,優(yōu)選眼鏡鏡片,特別優(yōu)選具有分光濾光器效果的元件,例如眼鏡片、太陽(yáng)鏡片、矯正鏡片、濾光片、觀察鏡、運(yùn)動(dòng)護(hù)目鏡或滑雪護(hù)目鏡、遮陽(yáng)鏡、安全眼鏡、光記錄材料、通量計(jì)(throughflowmeters)、爆破片、顯示器、光數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器、遮蓋物或遮蓋物部件形式,特別是用于修面裝置、脫毛裝置、測(cè)量裝置、或建筑物中或車輛中的玻璃,或?yàn)檠b飾元件或結(jié)構(gòu)元件,例如眼鏡架或眼睛腳、飾品形式,或運(yùn)動(dòng)鞋或高爾夫器材的一部分特別是高爾夫球或球套的一部分的形式,特別是移動(dòng)電話外殼、電子設(shè)備、存儲(chǔ)媒體、紅外線鑰匙、便攜式重放裝置、個(gè)人數(shù)碼助手、智能手機(jī)的一部分,涂層,特別是包裝的或裝飾性物品的或運(yùn)動(dòng)器械的涂層,或包層,優(yōu)選在汽車系統(tǒng)中的形式。所述制品可以具有顏色,特別是顏色漸變、抗反射涂層、耐劃傷性涂層、濾光涂層、偏振涂層、阻氧涂層、或這些涂層的組合。本發(fā)明還提供如上所述的聚酰胺聚合物組合物的制備方法。所述方法特別為包括以下步驟的那種:混合粒料形式的均聚酰胺和/或共聚酰胺和粉末、顆粒、壓實(shí)粉末或母料形式的多級(jí)聚合物,和在熔融溫度為220℃至350℃的擠出機(jī)中模塑它們以提供擠出物,和用合適的制粒機(jī)切碎以提供粒料,優(yōu)選使用擠出機(jī)上的熔體過(guò)濾器以從用于透明模塑體的模塑組合物除去污染物,合適的熔體過(guò)濾器為可以從片材形式或燭式過(guò)濾器形式的篩構(gòu)造的那些,其中在配混過(guò)程期間具有添加對(duì)于模塑組合物的改性而言所需要的添加劑,例如加工穩(wěn)定劑、有色顏料、uv吸收劑、熱穩(wěn)定劑、阻燃劑、其他透明聚酰胺的可能性。本發(fā)明還提供用于制備上述聚酰胺聚合物組合物的方法。對(duì)于生產(chǎn)聚酰胺模塑配混物,在普通配混機(jī)器上混合各組分,例如單或雙螺桿擠出機(jī)或螺旋捏合機(jī)。所述組分由此分別地計(jì)量到進(jìn)料中或以干共混物的形式供應(yīng)。所述方法特別是包括混合粒料形式的均聚酰胺和/或共聚酰胺和粉末、顆粒、壓實(shí)粉末或母料形式的多級(jí)聚合物的那種??梢灾苯邮褂没蚩梢阅噶闲问绞褂锰砑觿D噶系妮d體材料優(yōu)選涉及聚烯烴或聚酰胺。在聚酰胺中,有特別合適的pa6、pa12、pa11,或本發(fā)明中所述的聚酰胺或共聚酰胺。對(duì)于干共混生產(chǎn),將經(jīng)干燥的顆粒和/或可能的其他添加劑混合在一起。通過(guò)轉(zhuǎn)鼓混合機(jī)、筒箍混合機(jī)或轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)將該混合物均勻化10-40分鐘。為了避免濕氣的吸收,這可以在經(jīng)干燥的保護(hù)氣下實(shí)現(xiàn)。在雙螺桿擠出機(jī)coperionzsk26mc上在220℃至310℃的套筒溫度下實(shí)現(xiàn)配混。在噴嘴前方,可以施加真空或可以在大氣下進(jìn)行脫氣。擠出熔體,冷卻和用合適的造粒機(jī)切碎,優(yōu)選使用擠出機(jī)上的熔體過(guò)濾器以從用于透明模塑體的模塑組合物除去污染物,合適的熔體過(guò)濾器為可以從片材形式或燭式過(guò)濾器形式的篩構(gòu)造的那些。在氮?dú)庀禄蛟谡婵罩性?0至120℃下干燥顆粒12-24小時(shí)以實(shí)現(xiàn)低于0.1重量%的水含量。本發(fā)明還提供用于生產(chǎn)如上所述的制品的方法,其包括在擠出方法中,在注射吹塑法中,在注射成型法中或在成型涂布法中模塑如上所述的聚酰胺模塑組合物以提供所述制品。[方法]在注射模塑機(jī)器engelvc500/160tech上生產(chǎn)獲自本發(fā)明中所述的聚酰胺聚合物組合物的測(cè)試樣品。使用270℃至300℃的筒溫度。模塑溫度為65℃。在用于測(cè)量透光度和霧度的板的情況下,使用拋光模具。聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度根據(jù)iso11357-2/2013標(biāo)準(zhǔn),以20k/min的加熱速率通過(guò)使用taq2000裝置在粒料上測(cè)量聚酰胺的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg。多級(jí)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度采用能夠?qū)崿F(xiàn)熱機(jī)械分析的器械測(cè)量多級(jí)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)。已經(jīng)使用由rheometricscompany設(shè)計(jì)的rdaii“rheometricsdynamicanalyser”。所述熱機(jī)械分析精確測(cè)量針對(duì)所施加的溫度、應(yīng)變或形變的樣品的粘彈性變化。在溫度變化的可控程序中,在保持應(yīng)變固定的情況下,所述裝置連續(xù)記錄樣品形變。針對(duì)溫度、彈性模量(g’)、損耗模量和tanδ通過(guò)繪制獲得結(jié)果。當(dāng)tanδ的推導(dǎo)值等于零時(shí),所述tg為tanδ曲線中讀取的較高的溫度值。在iso測(cè)試片:iso/cd3167,a1型,170x20/10x4mm上,在23℃的溫度下按照iso527-2/2012標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量聚酰胺組合物的拉伸模量。在iso測(cè)試片:iso/cd3167,b1型,80x10x4mm上在23℃和-30℃的溫度下按照iso179-2/1997/*ea標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量根據(jù)charpy的切口沖擊強(qiáng)度。透光度在具有2mm厚度的板100x100mm上,采用光源d65在560nm下,按照標(biāo)準(zhǔn)astmd1003/1997,在光譜色度計(jì)konica-minoltacm-3610a上測(cè)量透光度。透光度以輻射光量的%表示。霧度在具有2mm厚度的板100x100mm上,按照標(biāo)準(zhǔn)astmd1003/1997,采用cie標(biāo)準(zhǔn)光源c型,在光譜色度計(jì)konica-minoltacm-3610a上測(cè)量霧度值。霧度值以輻射光量的%表示。[實(shí)施例]原材料pa1為基于式(2)的具有摩爾比10/90和具有150℃的tg的共聚酰胺pa11/b.10。pa1不含芳族單元。pa2為基于式(4)的具有摩爾比35/20/45并具有170℃的tg的共聚酰胺pa12/b.i/b.t。可以根據(jù)us2009/149600或ep0722961合成多級(jí)抗沖改性劑(im)。根據(jù)us2009/149600中所述的合成制備實(shí)施例1和2的第一多級(jí)抗沖改性劑。根據(jù)us2009/149600的作為第一級(jí)的實(shí)施例1和作為第二級(jí)的實(shí)施例6合成多級(jí)聚合物,從而獲得不含苯乙烯或芳族單體單元的多級(jí)聚合物mbs1。根據(jù)ep0722961制備實(shí)施例的第二多級(jí)抗沖改性劑,從而獲得包含約33wt%苯乙烯或芳族單體單元的多級(jí)聚合物mbs2。對(duì)比例1為非抗沖改性的共聚酰胺pa1。實(shí)施例1為在pa1中包含5wt%的mbs1的配混物。實(shí)施例2為在pa1中包含10wt%的mbs1的配混物。實(shí)施例3為在pa1中包含15wt%的mbs1的配混物。對(duì)比例2為非抗沖改性的共聚酰胺pa2。實(shí)施例4為在pa2中包含5wt%的mbs2的配混物。實(shí)施例5為在pa2中包含10wt%的mbs2的配混物。實(shí)施例6為在pa2中包含15wt%的mbs2的配混物。表1具有聚酰胺pa1和mbs1的組合物的特性對(duì)比例1實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3pa1pa1pa1pa1多級(jí)聚合物mbs1在組合物中的wt%051015在23℃下的抗沖擊性/[kj/m2]10253554在-30℃下的抗沖擊性/[kj/m2]8132144拉伸模量[mpa]1690163015181421霧度[%]4.68.913.6透光度[%]90.588.987.386.2根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1、2和3的抗沖擊性顯著提高,而模量、透光度和霧度的降低是可接受的。表2具有聚酰胺pa2和mbs2的組合物的特性對(duì)比例2實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6pa2pa2pa2pa2多級(jí)聚合物mbs2在組合物中的wt%051015在23℃下的抗沖擊性/[kj/m2]15324337在-30℃下的抗沖擊性/[kj/m2]15202119拉伸模量[mpa]2100193019011697霧度[%]0.64.711.915.6透光度[%]90.988.987.787.0根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例4、5和6的抗沖擊性顯著提高,而模量、透光度和霧度的降低是可接受的。當(dāng)前第1頁(yè)12
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