本發(fā)明涉及保護(hù)膜、膜層疊體及偏光板。
背景技術(shù):
:近年來(lái),tv或移動(dòng)設(shè)備中所使用的液晶顯示器日益薄型化,這些顯示器中所使用的結(jié)構(gòu)部件、尤其是偏光板也以極限薄化為目標(biāo)而進(jìn)行技術(shù)開(kāi)發(fā)。偏光板通常為如下構(gòu)成:在由吸附碘并進(jìn)行了單軸拉伸的聚乙烯醇系膜構(gòu)成的偏光膜的兩面上,通過(guò)粘接劑貼合有三乙酸纖維素(以下稱為tac)等光學(xué)膜作為保護(hù)膜。為了將tac膜貼合在偏光膜上,使用親水性的粘接劑。這種現(xiàn)有型的偏光板,由于作為保護(hù)膜的tac膜的透濕度高、吸濕脫濕帶來(lái)的伸縮大,因此存在下述問(wèn)題,即,若將偏光板長(zhǎng)期暴露于高濕環(huán)境、尤其是高溫高濕環(huán)境下,作為偏光板的光學(xué)功能受到損傷,或因偏光板的卷曲、翹曲而產(chǎn)生物理性的故障等。為了改善這些情況,使用透濕度低的丙烯酸系膜、或聚酯系膜的方案增多。另外,作為將保護(hù)膜粘接于偏光膜的方法,也會(huì)采用將能量線固化型組合物用作粘接劑的方法。然而,對(duì)于將保護(hù)膜粘接于偏光膜的方法,從作業(yè)時(shí)的操作性或耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),難以將保護(hù)膜薄層化(例如40μm以下),成為很大的問(wèn)題。為了解決這樣的問(wèn)題,專利文獻(xiàn)1中提出了下述方法,即在基材膜上或在形成有脫模層的基材膜上涂布未固化的電離放射線固化樹(shù)脂(能量線固化樹(shù)脂),在該涂布面上貼合偏光膜后,使上述固化樹(shù)脂固化,剝離基材膜,從而在偏光膜上形成保護(hù)膜。另外,專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了下述技術(shù):在兩面形成有脫模層的基材膜上,形成功能層和粘接層,通過(guò)使其與偏光膜粘接從而實(shí)現(xiàn)薄膜化。進(jìn)而,專利文獻(xiàn)3中記載了下述方法:通過(guò)在偏光膜上直接涂布能量線固化樹(shù)脂并進(jìn)行固化,從而以40μm以下的膜厚形成保護(hù)偏光膜的保護(hù)膜?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:特開(kāi)2006-163082號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)2012-27260號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)2014-010311號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題然而,保護(hù)膜越薄膜化,水分越容易透過(guò),因此具有透濕度變高的傾向,貼合在保護(hù)膜上的偏光板變得容易吸濕脫濕。并且,在使用了無(wú)自支撐性的保護(hù)膜的情況下,即,使用了難以由保護(hù)膜自身保持形狀的拉伸強(qiáng)度低的保護(hù)膜的情況下,無(wú)法抑制由吸濕脫濕引起的偏光膜的伸縮。其結(jié)果是,存在如下問(wèn)題:在偏光膜上產(chǎn)生裂紋,或者偏光膜與保護(hù)膜之間發(fā)生剝離,難以發(fā)揮偏光板的功能等。對(duì)于這些問(wèn)題,上述專利文獻(xiàn)中均沒(méi)有對(duì)保護(hù)膜、以及形成保護(hù)膜的具有粘接性的能量線固化膜、以及透濕度進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,另外,也不存在關(guān)于形成具有自支撐性的獨(dú)立的保護(hù)膜的記載,不能說(shuō)解決了上述問(wèn)題。鑒于上述問(wèn)題,本發(fā)明的課題在于提供一種在薄層狀態(tài)下透濕度低且具有自支撐性的保護(hù)膜。用于解決課題的技術(shù)手段對(duì)于上述課題,本發(fā)明人等進(jìn)行了反復(fù)研究,結(jié)果關(guān)注了以往從未被作為保護(hù)膜材料而受到關(guān)注的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體。并且發(fā)現(xiàn),在使該單體固化而制造保護(hù)膜的過(guò)程中,通過(guò)在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體的主鏈中引入支鏈狀烷基,能過(guò)得到在薄層狀態(tài)下透濕度低且自支撐性優(yōu)異的保護(hù)膜,以至完成了本發(fā)明。本發(fā)明涉及下述各保護(hù)膜、層疊體及偏光板。<1>一種保護(hù)膜,其特征在于,是由重復(fù)單元形成的保護(hù)膜,所述重復(fù)單元具有源自于作為單體的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu),且所述重復(fù)單元具有支鏈狀烷基。<2>根據(jù)<1>所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述重復(fù)單元進(jìn)一步具有飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)。<3>根據(jù)<1>或<2>所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述重復(fù)單元含有下述結(jié)構(gòu)a1或結(jié)構(gòu)b1,所述結(jié)構(gòu)a1或結(jié)構(gòu)b1含有作為支鏈狀烷基的r1,-co-nh-r1-nh-co-···(結(jié)構(gòu)a1)-o-r1-o-···(結(jié)構(gòu)b1)。<4>根據(jù)<3>所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述重復(fù)單元在含有結(jié)構(gòu)a1的情況下,進(jìn)一步含有下述結(jié)構(gòu)b2,所述結(jié)構(gòu)b2含有作為支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的r2,所述重復(fù)單元在含有結(jié)構(gòu)b1的情況下,進(jìn)一步含有下述結(jié)構(gòu)a2,所述結(jié)構(gòu)a2含有作為支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的r2,-co-nh-r2-nh-co-···(結(jié)構(gòu)a2)-o-r2-o-···(結(jié)構(gòu)b2)。<5>根據(jù)<3>所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述重復(fù)單元為下述通式(1)所示的結(jié)構(gòu),[化1]在通式(1)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基、r4表示氫原子、甲基或乙基,m表示0以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。<6>根據(jù)<4>所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述重復(fù)單元為下述通式(2)所示的結(jié)構(gòu),[化2]在通式(2)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基、r4表示氫原子、甲基或乙基,n表示1以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。<7>根據(jù)<3>所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述重復(fù)單元為下述通式(3)所示的結(jié)構(gòu),[化3]在通式(3)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基、r4表示氫原子、甲基或乙基,m表示0以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。<8>根據(jù)<4>所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述重復(fù)單元為下述通式(4)所示的結(jié)構(gòu),[化4]在通式(4)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基、r4表示氫原子、甲基或乙基,n表示1以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。<9>根據(jù)<5>或<7>所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述m為1或2。<10>根據(jù)<6>或<8>所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述n為1或2。<11>根據(jù)<5>~<10>中任一項(xiàng)所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述r1為具有2個(gè)以上支鏈的烷基。<12>根據(jù)<5>或<6>所述的保護(hù)膜,其特征在于,所述r1為三甲基六亞甲基。<13>根據(jù)<1>~<12>中任一項(xiàng)所述的保護(hù)膜,其特征在于,透濕度為100g/(m2·24小時(shí))以下,且拉伸強(qiáng)度為25mpa以上。<14>根據(jù)<1>~<13>中任一項(xiàng)所述的保護(hù)膜,其特征在于,含有紫外線吸收劑。<15>根據(jù)<1>~<14>中任一項(xiàng)所述的保護(hù)膜,其特征在于,其是使樹(shù)脂組合物固化而得到的保護(hù)膜,所述樹(shù)脂組合物至少含有所述作為單體的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和具有有機(jī)反應(yīng)基團(tuán)的反應(yīng)型硅溶膠,該保護(hù)膜的表面經(jīng)過(guò)等離子體處理或電暈處理。<16>一種膜層疊體,其特征在于,在<1>~<15>中任一項(xiàng)所述的保護(hù)膜的至少一個(gè)面上具備下述中的任一個(gè):(1)支撐所述保護(hù)膜的膜基材、(2)具有耐擦傷性的硬涂層、(3)使光散射的防眩層、以及(4)由設(shè)置在所述保護(hù)膜上的高折射率層和設(shè)置在所述高折射率層上的低折射率層構(gòu)成的防反射層。<17>一種偏光板,其特征在于,在偏光膜的至少一個(gè)面上具備<1>~<15>中任一項(xiàng)所述的保護(hù)膜。<18>一種保護(hù)膜的制造方法,其特征在于,是<1>~<14>中任一項(xiàng)所述保護(hù)膜的制造方法,含有如下工序:使至少含有作為所述單體的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和具有有機(jī)反應(yīng)基團(tuán)的反應(yīng)型硅溶膠的樹(shù)脂組合物進(jìn)行固化的工序、以及對(duì)所得到的膜的表面實(shí)施等離子體處理或電暈處理的工序。發(fā)明的效果本發(fā)明的保護(hù)膜,即使在薄層的狀態(tài)下,也具有低透濕度且具有在形成保護(hù)膜的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的主鏈上存在的支鏈狀烷基所帶來(lái)的優(yōu)異自支撐性,因此,例如通過(guò)將其貼合于偏光膜上,從而即使在高溫高濕的環(huán)境下也使得偏光膜難以吸濕,能夠抑制偏光膜的伸縮。具體實(shí)施方式以下,對(duì)本發(fā)明的保護(hù)膜、膜層疊體及偏光板進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明并不限定及解釋為以下的說(shuō)明?!侗Wo(hù)膜》本發(fā)明的保護(hù)膜是由重復(fù)單元形成的保護(hù)膜,其特征在于,所述重復(fù)單元具有源自于作為單體的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu),至少,所述重復(fù)單元在主鏈上至少具有支鏈狀烷基。由所述重復(fù)單元形成的高分子鏈?zhǔn)怯啥鄠€(gè)重復(fù)單元構(gòu)成的。所述重復(fù)單元含有2官能性的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體單元而成,多個(gè)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體單元彼此在源自(甲基)丙烯酸酯的部位鍵合。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體單元,是指在作為單體的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中,(甲基)丙烯酸酯基的雙鍵開(kāi)裂的結(jié)構(gòu),由于在兩個(gè)末端具有(甲基)丙烯酸酯基開(kāi)裂的部位,因此具有2官能性。另外,所述重復(fù)單元具有氨酯鍵。該氨酯鍵的數(shù)量無(wú)特別限定,例如為1~8個(gè)。所述氨酯鍵為極性基團(tuán),可認(rèn)為各重復(fù)單元中的氨酯鍵彼此通過(guò)分子間作用力接近,從而可以使高凝聚力產(chǎn)生。另外,構(gòu)成所述氨酯鍵的氮原子和氧原子與碳原子相比共價(jià)鍵數(shù)少,因此賦予重復(fù)單元柔軟性。另一方面,支鏈狀烷基為非極性且具有體積大的結(jié)構(gòu)。其結(jié)果是,由所述重復(fù)單元構(gòu)成的保護(hù)膜具有自支撐性,并且在薄層狀態(tài)下也具有低透濕度。所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯單體單元,在其主鏈上具有支鏈狀烷基。作為支鏈狀烷基無(wú)特別限定,但優(yōu)選支鏈數(shù)為2以上的支鏈狀烷基。對(duì)烷基的直鏈鏈長(zhǎng)的上限無(wú)特別限定,但從對(duì)低透濕性產(chǎn)生的影響方面考慮,例如為c8以下,優(yōu)選c6以下。所述烷基的直鏈鏈長(zhǎng),不包含支鏈部分。對(duì)烷基的直鏈鏈長(zhǎng)的下限無(wú)特別限定,例如為c3以上,進(jìn)一步為c4以上(cn(n為整數(shù))表示直鏈鏈長(zhǎng)的碳原子數(shù),cn為c4時(shí)支鏈狀烷基為亞丁基)。作為所述支鏈狀烷基的一個(gè)例子,可列舉三甲基六亞甲基、三甲基五亞甲基、三甲基亞丁基等。它們中,優(yōu)選三甲基六亞甲基。在重復(fù)單元的主鏈中含有這些支鏈結(jié)構(gòu)的保護(hù)膜,適宜地表現(xiàn)出低透濕性及自支撐性。這些基團(tuán)的具體結(jié)構(gòu)中,包括各異構(gòu)體結(jié)構(gòu)。所述支鏈狀烷基優(yōu)選鍵合于氨酯鍵。由此,在由氨酯鍵引起的分子間作用力下,更能發(fā)揮支鏈狀烷基的效果。在重復(fù)單元的主鏈中,優(yōu)選含有飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)(優(yōu)選15元環(huán)以下)。通過(guò)導(dǎo)入體積大的環(huán)狀結(jié)構(gòu)能夠抑制保護(hù)膜的透濕度的增加。上述元環(huán)數(shù),在飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)具有多個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)時(shí),指最大的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的元環(huán)數(shù)。飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的環(huán)狀結(jié)構(gòu),可以僅由碳原子形成,也可以由碳原子、以及氧原子及/或氮原子形成。另外,對(duì)所述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的碳原子,也可以加成碳原子數(shù)為1~10的直鏈及/或支鏈結(jié)構(gòu)。作為所述飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的一個(gè)例子,可列舉3,5,5-三甲基環(huán)己烷環(huán)、三環(huán)癸烷環(huán)、金剛烷環(huán)等。所述飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)也可以介由飽和脂肪族鏈包含在重復(fù)單元中,通過(guò)改變飽和脂肪族鏈的碳原子數(shù),能夠適宜地調(diào)整重復(fù)單元的剛性。作為飽和脂肪族鏈,具有直鏈結(jié)構(gòu)及支鏈結(jié)構(gòu),作為直鏈結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子,可列舉-(ch2)y-(y為1~10的整數(shù)),從降低重復(fù)單元的彎曲性、提高剛性的觀點(diǎn)出發(fā),尤其優(yōu)選-(ch2)-或-(ch2)2-。另一方面,作為支鏈結(jié)構(gòu),可以列舉上述直鏈結(jié)構(gòu)中的至少一個(gè)碳上的氫被甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等取代的結(jié)構(gòu)。上述的3,5,5-三甲基環(huán)己烷環(huán)介由亞甲基鏈與2個(gè)氨酯鍵鍵合時(shí),3-亞甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷環(huán)將與各氨酯鍵鍵合,在三環(huán)癸烷環(huán)介由亞甲基鏈與2個(gè)氨酯鍵鍵合時(shí),二亞甲基三環(huán)癸烷環(huán)將與各氨酯鍵鍵合。所述3-亞甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷環(huán)及二亞甲基三環(huán)癸烷環(huán)是優(yōu)選的環(huán)結(jié)構(gòu),在高分子鏈中含有該環(huán)結(jié)構(gòu)的保護(hù)膜,優(yōu)異地表現(xiàn)出低透濕性及自支撐性。作為重復(fù)單元的一個(gè)例子,可列舉含有下述結(jié)構(gòu)a1或結(jié)構(gòu)b1的形態(tài),所述結(jié)構(gòu)a1或結(jié)構(gòu)b1含有作為支鏈狀烷基的r1。-co-nh-r1-nh-co-···(結(jié)構(gòu)a1)-o-r1-o-···(結(jié)構(gòu)b1)該重復(fù)單元,例如可以從使用含有r1的二異氰酸酯或二醇、以及(甲基)丙烯酸酯所得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯獲得,能夠容易地制造。重復(fù)單元也可以進(jìn)一步含有其他結(jié)構(gòu),在含有結(jié)構(gòu)a1的情況下,可列舉進(jìn)一步含有下述結(jié)構(gòu)b2的形態(tài),所述結(jié)構(gòu)b2具有作為支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的r2。另外,對(duì)上述重復(fù)單元,在含有結(jié)構(gòu)b1的情況下,可列舉進(jìn)一步含有下述結(jié)構(gòu)a2的形態(tài),所述結(jié)構(gòu)a2含有作為支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的r2。-co-nh-r2-nh-co-···(結(jié)構(gòu)a2)-o-r2-o-···(結(jié)構(gòu)b2)這些各結(jié)構(gòu)的比例為,例如結(jié)構(gòu)a1:結(jié)構(gòu)b2=m+1:m(m為0以上的整數(shù))或者n:n+1(n為1以上的整數(shù)),結(jié)構(gòu)b1:結(jié)構(gòu)a2=m+1:m(m為0以上的整數(shù))或者n:n+1(n為1以上的整數(shù))。在這里,m為0的情況下,重復(fù)單元具有結(jié)構(gòu)a1或結(jié)構(gòu)b1,不具有結(jié)構(gòu)b2或結(jié)構(gòu)a2。m及n的上限無(wú)特別限定,但考慮到保護(hù)膜的透濕度等,例如為4,進(jìn)一步,為2。以下示出上述的具有支鏈狀烷基的重復(fù)單元的具體例。如通式(1)所示,源自于(甲基)丙烯酸酯的部位,是指(甲基)丙烯酸酯結(jié)構(gòu)h2c=ch-co2-(或h2c=c(ch3)-co2-)的碳-碳雙鍵開(kāi)裂而形成了單鍵的結(jié)構(gòu)。[化5]在通式(1)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基,r4表示氫原子、甲基或乙基,m表示0以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。以下示出上述通式(1)中r1為3,3,5-三甲基六亞甲基,r2為二亞甲基三環(huán)癸烷環(huán),r3及r4為氫原子,m為1,x為1的適宜結(jié)構(gòu)。[化6]以下示出重復(fù)單元的其他具體例。[化7]在通式(2)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基,r4表示氫原子、甲基或乙基,n表示1以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。以下示出上述通式(2)中r1為3,3,5-三甲基六亞甲基,r2為二亞甲基三環(huán)癸烷環(huán),r3及r4為氫原子,n為1,x為1的適宜結(jié)構(gòu)。[化8]以下示出重復(fù)單元的其他具體例。[化9]在通式(3)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基,r4表示氫原子、甲基或乙基,m表示0以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。以下示出上述通式(3)中r1為2,2,3-三甲基亞丁基,r2為3-亞甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷環(huán),r3及r4為氫原子,m為1,x為1的適宜結(jié)構(gòu)。[化10]以下示出重復(fù)單元的其他具體例。[化11]在通式(4)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基,r4表示氫原子、甲基或乙基,n表示1以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。以下示出上述通式(4)中r1為2,2,3-三甲基亞丁基,r2為3-亞甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷環(huán),r3及r4為氫原子,n為1,x為1的適宜結(jié)構(gòu)。[化12]即使在上述通式(1)的m為0的情況下,本發(fā)明的保護(hù)膜的透濕度也能顯示出低的值,但通過(guò)上述通式(1)及通式(3)中的m、以及通式(2)及通式(4)中的n為1以上的整數(shù),從而能夠進(jìn)一步降低保護(hù)膜的透濕度,進(jìn)而,能夠更加提高拉伸強(qiáng)度,故而優(yōu)選。m及n為1或2的情況下,透濕度降低,因此更加優(yōu)選,進(jìn)一步優(yōu)選的是1。另外,上述通式(1a)、通式(2a)、通式(3a)及通式(4a)所示結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體也包括在本發(fā)明的重復(fù)單元中。另外,從降低保護(hù)膜的透濕度、提高自支撐性的觀點(diǎn)考慮,希望本發(fā)明的保護(hù)膜中的高分子鏈的比例(重復(fù)單元的總比例)高,優(yōu)選相對(duì)于保護(hù)膜的總質(zhì)量為70質(zhì)量%以上99.5質(zhì)量%以下,更優(yōu)選80質(zhì)量%以上99.5質(zhì)量%以下。通過(guò)熱分解gc-ms及ft-ir對(duì)保護(hù)膜進(jìn)行分析從而能夠判斷本發(fā)明的保護(hù)膜是由什么樣的結(jié)構(gòu)的高分子鏈(重復(fù)單元)形成的。尤其,熱分解gc-ms,能夠作為單體成分檢測(cè)出保護(hù)膜中含有的單體單元,因而有用。如果不損傷保護(hù)膜的成膜性、拉伸強(qiáng)度、低透濕度,則保護(hù)膜中也可以含有紫外線吸收劑、流平劑、抗靜電劑等各種添加劑。由此,能夠賦予保護(hù)膜紫外線吸收特性、剝離特性、抗靜電特性。作為紫外線吸收劑,可以使用公知的紫外線吸收劑,可列舉例如2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮等二苯甲酮系;2-(2’-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑系;水楊酸苯酯、水楊酸-對(duì)叔丁基苯酯等受阻胺系等。關(guān)于流平劑、抗靜電劑,也可以使用公知的流平劑、抗靜電劑。本發(fā)明的保護(hù)膜,也可以是使至少含有所述作為單體的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和具有有機(jī)反應(yīng)基團(tuán)的反應(yīng)型硅溶膠的樹(shù)脂組合物進(jìn)行固化而得到的保護(hù)膜,這種情況下,該保護(hù)膜的表面經(jīng)過(guò)等離子體處理或電暈處理。其具有如下優(yōu)點(diǎn):將該保護(hù)膜貼合于pva系偏光膜時(shí),可以使用廣泛應(yīng)用于偏光膜的水性粘接劑。本發(fā)明的反應(yīng)性硅溶膠,是指在分散溶劑中分散二氧化硅而成,典型地,可以使用膠體二氧化硅。所述二氧化硅的粒子表面的硅醇基的氫原子被乙烯基、縮水甘油基、(甲基)丙烯酸基等有機(jī)反應(yīng)基團(tuán)取代,該取代通過(guò)例如使具有上述反應(yīng)性基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑與二氧化硅反應(yīng)來(lái)進(jìn)行。作為膠體二氧化硅,可適宜使用粒徑為5nm~100nm左右的硅溶膠。另外,作為硅烷偶聯(lián)劑,具體可列舉甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯、甲基丙烯酸3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙酯、甲基丙烯酸3-(三乙氧基甲硅烷基)丙酯、甲基丙烯酸3-(甲基二乙氧基甲硅烷基)丙酯、丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷等,它們可以單獨(dú)使用,或?qū)煞N以上混合而適宜地使用。在這些反應(yīng)性硅溶膠中,尤其用具有(甲基)丙烯酸基的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行處理的反應(yīng)性硅溶膠,由于與氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的親和性優(yōu)異,因而優(yōu)選使用。對(duì)于反應(yīng)性硅溶膠的添加量,只要是在利用后述等離子體處理或電暈處理進(jìn)行表面處理后,滿足與pva偏光膜的水系粘接性即可,無(wú)特別限定,可適宜選擇,通常,相對(duì)于氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯為1~60質(zhì)量%、優(yōu)選3~40質(zhì)量%、更優(yōu)選5~20質(zhì)量%的范圍。本發(fā)明的保護(hù)膜中所含有的反應(yīng)性二氧化硅,由于具有有機(jī)結(jié)構(gòu)因而在樹(shù)脂中的分散性高,難以分布不均。另外,該反應(yīng)基團(tuán)通過(guò)與氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的官能團(tuán)的相互作用、或進(jìn)行反應(yīng)而牢固鍵合,二氧化硅粒子難以從保護(hù)膜表面脫落,并且,使氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯固化后,利用等離子體或電暈對(duì)其表面進(jìn)行表面處理,可以以低能耗向二氧化硅中導(dǎo)入羥基、硅醇基等親水性基團(tuán),從而可以在該表面導(dǎo)入大量的親水性基團(tuán)。這樣,通過(guò)大量形成均勻且牢固地鍵合于樹(shù)脂成分的親水性基團(tuán)部分,從而該保護(hù)膜在具有與pva偏光膜的水系粘接性的同時(shí),水性粘接后的耐久性優(yōu)異(難以從pva偏光膜上剝離)。這些作用,通過(guò)使用不具有反應(yīng)性基因的硅溶膠是無(wú)法獲得的。通過(guò)進(jìn)行上述表面處理而獲得的效果,在物理方面可以作為如下的現(xiàn)象而得到確認(rèn):水接觸角下降,水系粘接劑的潤(rùn)濕性提高,經(jīng)由水系粘接劑的與pva偏光膜的粘接力提高。另外,在化學(xué)方面,通過(guò)使用x射線光電子分光分析裝置,可以將處理表面的氧元素的組成比的增大作為定量值而確認(rèn)。實(shí)施了等離子體處理或電暈處理的保護(hù)膜的氧元素的組成比,與處理前相比優(yōu)選為1.3倍以上。通過(guò)組成比增加至1.3倍以上,從而相對(duì)于水性粘接劑的粘接力顯著提高。對(duì)等離子體或電暈處理的強(qiáng)度無(wú)特別限定,從與pva偏光膜的水系粘接性方面考慮,優(yōu)選以處理后的保護(hù)膜表面的水接觸角達(dá)到30°以下的強(qiáng)度進(jìn)行處理。具體處理強(qiáng)度根據(jù)處理方法、反應(yīng)性二氧化硅的種類、添加量等的不同而發(fā)生較大變化,但其劑量基本為200~1000瓦·分鐘/m2的范圍。本發(fā)明的保護(hù)膜由于形成為薄膜,因此例如膜厚的上限為50μm、更優(yōu)選30μm。下限值無(wú)特別限定,但從確保低透濕度的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選5μm,更優(yōu)選10μm。本發(fā)明的保護(hù)膜的透濕度的值低,在30μm的薄層狀態(tài)下(30μm以下的厚度)為100g/(m2·24小時(shí))以下,更優(yōu)選80g/(m2·24小時(shí))以下。透濕度的下限值無(wú)特別限定,例如為15g/(m2·24小時(shí))以上。本發(fā)明的保護(hù)膜具有自支撐性。具有自支撐性,是指保護(hù)膜能夠獨(dú)立地保持形狀,作為一個(gè)判斷基準(zhǔn),如果保護(hù)膜的拉伸強(qiáng)度為15mpa以上,則保護(hù)膜具有自支撐性。為了抑制因吸濕脫濕引起的偏光膜的伸縮,優(yōu)選拉伸強(qiáng)度高,更優(yōu)選為25mpa以上。上限值無(wú)特別限定,例如為100mpa?!赌盈B體》接著,對(duì)膜層疊體進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的膜層疊體,在所述保護(hù)膜的至少一個(gè)面上具備下述中的任一個(gè):(1)支撐所述保護(hù)膜的膜基材、(2)具有耐擦傷性的硬涂層、(3)使光散射的防眩層、以及(4)由設(shè)置在所述保護(hù)膜上的高折射率層和設(shè)置在所述高折射率層上的低折射率層構(gòu)成的防反射層。當(dāng)然,所述膜層疊體也可以在保護(hù)膜的兩面上具有任意的上述(1)~(4)。即,可以在兩面具備相同種類的層(例如在保護(hù)膜的表面具備(1),在背面具備(1))也可以具備不同種類的層(例如在保護(hù)膜的表面具備(1),在背面具備(2),或者在表面具備(2),在背面具備(3))。并且,也可以在(1)~(4)上具備其(1)~(4)的層,形成層疊結(jié)構(gòu)。以下,對(duì)(1)~(4)進(jìn)行說(shuō)明。另外,在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi),也可以設(shè)置公知的其他的層。[膜基材]對(duì)于本發(fā)明的保護(hù)膜,可以在與其他膜層疊的狀態(tài)下一體地進(jìn)行操作。另外,通過(guò)用輥涂布法、凹版涂布法等涂布法在膜基材上形成保護(hù)膜來(lái)制造膜層疊體時(shí),也可以直接利用膜基材作為膜層疊體的一部分。膜基材發(fā)揮支撐保護(hù)膜的作用,最終會(huì)被剝離除去,因此優(yōu)選在層疊保護(hù)膜的一側(cè)具有脫模層。另外,在膜基材隔著脫模層具備功能層的情況下,若在保護(hù)膜的功能層側(cè)貼合膜基材后,剝離除去膜基材,則通常功能層不會(huì)殘留在膜基材側(cè),而會(huì)轉(zhuǎn)印至保護(hù)膜側(cè)。通常,通過(guò)紫外線固化型粘接劑將保護(hù)膜與偏光膜進(jìn)行貼合,因此為了不妨礙紫外線照射,膜基材優(yōu)選不具有紫外線吸收功能。并且,有時(shí)在偏光板上設(shè)置其他膜,在加工為顯示裝置前的各種制造工序中檢測(cè)光學(xué)特性,為了將作為偏光板的基本結(jié)構(gòu)的偏光膜及保護(hù)膜對(duì)光學(xué)特性測(cè)定的影響控制為最小限度,膜基材優(yōu)選具有透明性。從該觀點(diǎn)考慮,作為膜基材,優(yōu)選使用具有脫模層的聚酯膜。上述聚酯膜基材,也可以如上所述具有脫模層,除了脫模層之外還可以形成有其他功能層。作為功能層,可以列舉硬涂層(hc層)、防眩層(ag層)、防反射層(lr層)。這些層在形成在聚酯膜的脫模層上并層疊于保護(hù)膜后,從脫模層上剝離聚酯膜,由此容易地得到層疊有各功能層和保護(hù)膜的膜層疊體。[硬涂層]硬涂層具有硬涂性。本發(fā)明中的硬涂性(耐擦傷性),是指依據(jù)jisk5600:1999、在荷重500g、速度1mm/s的條件下利用鉛筆法得到的劃痕硬度為2h以上。作為構(gòu)成硬涂層的樹(shù)脂成分,由于能夠通過(guò)簡(jiǎn)易操作進(jìn)行高效固化,因而優(yōu)選為電離放射線固化型樹(shù)脂,可以無(wú)限制地使用在固化后提供具有充分強(qiáng)度且具有透明性的覆膜的電離放射線固化型樹(shù)脂。作為電離放射線固化型樹(shù)脂,可以單獨(dú)使用具有丙烯?;⒓谆;⒈Q趸?、甲基丙烯酰氧基等自由基聚合性官能團(tuán)或具有環(huán)氧基、乙烯基醚基、氧雜環(huán)丁烷基等陽(yáng)離子聚合性官能團(tuán)的單體、低聚物、預(yù)聚物、聚合物,或者也可以使用將它們適宜進(jìn)行混合的組合物。作為單體的例子,可列舉丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等。作為低聚物、預(yù)聚物,可以列舉聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、醇酸丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯等丙烯酸酯化合物,不飽和聚酯、四亞甲基二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、雙酚a二縮水甘油醚、各種脂環(huán)式環(huán)氧化物等環(huán)氧系化合物,3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、1,4-雙{[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁基)甲氧基]甲基}苯、二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁基)]甲基醚等氧雜環(huán)丁烷化合物。作為聚合,可以列舉聚丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等。這些可以單獨(dú)使用,或者多種混合使用。在這些電離放射線固化型樹(shù)脂中,尤其官能團(tuán)數(shù)為3個(gè)以上的多官能單體,固化速度能夠得到提高,固化物的硬度能夠得到提高。并且,通過(guò)使用多官能氨酯丙烯酸酯,能夠賦予固化物的硬度或柔軟性。電離放射線固化型樹(shù)脂,可以直接通過(guò)電離放射線線照射進(jìn)行固化,但在通過(guò)紫外線照射進(jìn)行固化時(shí),需要添加光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑,可以單獨(dú)使用苯乙酮系、二苯甲酮系、噻噸酮系、苯偶姻、苯偶姻甲醚等自由基聚合引發(fā)劑,芳香族重氮鹽、芳香族锍鹽、芳香族碘鹽、金屬茂化合物等陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑,也可以適宜地將它們組合使用。硬涂層的膜厚,只要能發(fā)揮硬涂性則無(wú)特別限定,通常為2μm以上10μm以下。為了賦予硬涂性以外的功能,可以在上述硬涂層中添加各種添加劑。作為例子,可以根據(jù)所需要的功能適宜地選擇使用如下添加劑:為了提高從聚酯膜基材上剝離時(shí)的脫模性而添加的氟系或有機(jī)硅系流平劑,為了防止剝離時(shí)的剝離靜電導(dǎo)致的灰塵附著等而添加的電子共軛系、金屬氧化物系或離子系的抗靜電劑等。在可以使用添加劑這點(diǎn),對(duì)于下述的防眩層及低折射率層也是同樣的。[防眩層]防眩層具有使光散射的防眩功能,其通過(guò)外部霧度及/或內(nèi)部霧度來(lái)實(shí)現(xiàn)防眩功能,防眩層在表面形成有凹凸,或在內(nèi)部含有透光性微粒,或者是這兩種。形成防眩層表面的凹凸的方法無(wú)特別限制,但在形成有凹凸的聚酯膜基材上涂布電離放射線固化型樹(shù)脂,在涂布后進(jìn)行固化的方法,因容易控制凹凸的形狀而優(yōu)選。防眩層的聚酯基材側(cè)的表面凹凸的形狀,可根據(jù)所需的防眩性而決定。更合適的凹凸的形狀可根據(jù)粗糙度參數(shù)ra來(lái)規(guī)定,更優(yōu)選的是,ra:0.01μm以上、sm:50μm~500μm、平均傾角:0.1°~3.0°。防眩層的厚度無(wú)特別限定,但若過(guò)薄,則在支撐體側(cè)形成的凹凸的形狀,也殘留有形成在擔(dān)載體側(cè)的凹凸,從防止晃眼方面考慮不優(yōu)選。另一方面,在過(guò)厚的情況下,因樹(shù)脂的固化收縮而產(chǎn)生卷曲、裂縫,因此從處理性方面考慮不優(yōu)選,故而優(yōu)選1~12μm的范圍。另一方面,作為為了產(chǎn)生內(nèi)部霧度而在電離放射線固化型樹(shù)脂中添加的透光性微粒,例如可以使用丙烯酸樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、尼龍樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、聚醚砜樹(shù)脂等有機(jī)樹(shù)脂微粒,二氧化硅等無(wú)機(jī)微粒。在這里,透光性微粒優(yōu)選與樹(shù)脂成分的折射率差為0.04以下,更優(yōu)選為0.01以下。若與樹(shù)脂成分的折射率差大,則在防眩層中發(fā)生內(nèi)部散射,對(duì)比度下降,故而不優(yōu)選。防眩層的膜厚,只要能發(fā)揮防眩性即可,無(wú)特別限定,通常為2μm以上10μm以下。另外,上述防眩層除防眩性之外,也可以兼具硬涂性,在這種情況下,通過(guò)調(diào)整所使用的樹(shù)脂成分來(lái)賦予硬涂性。[防反射層]防反射層由低折射率層和高折射率層構(gòu)成。低折射率層,是指折射率比相鄰的高折射率層(例如硬涂層、防眩層或保護(hù)膜)低的層,在與高折射率層層疊的狀態(tài)下有利于防止來(lái)自低折射率層側(cè)的光的反射。另外,在這里,所謂的高折射率、低折射率,并不是規(guī)定了絕對(duì)的折射率,而是指將兩個(gè)層的折射率相對(duì)地比較,規(guī)定為高或低,當(dāng)兩者具有下述式1的關(guān)系時(shí)折射率最低。n2=(n1)1/2…(式1)(n1為高折射率層的折射率,n2為低折射率層的折射率)為了適宜地發(fā)揮防反射功能,低折射率層的折射率優(yōu)選為1.45以下。作為具有這些特征的材料,可列舉如將lif(折射率n=1.4)、mgf2(n=1.4)、3naf-alf3(n=1.4)、alf3(n=1.4)、na3alf6(n=1.33)等無(wú)機(jī)材料微粒化并使其包含在丙烯酸系樹(shù)脂、環(huán)氧系樹(shù)脂等中而成的無(wú)機(jī)系低反射材料,氟系、有機(jī)硅系的有機(jī)化合物、熱塑性樹(shù)脂、熱固化樹(shù)脂、放射線固化型樹(shù)脂等有機(jī)低反射材料。其中,尤其是氟系的含氟材料防污性優(yōu)異,因此從低折射率層作為表面時(shí)的防污性方面考慮,是優(yōu)選的。作為上述含氟材料,可列舉溶解于有機(jī)溶劑且容易操作的偏氟乙烯共聚物、含氟烯烴/烴共聚物、含氟環(huán)氧樹(shù)脂、含氟環(huán)氧丙烯酸酯、含氟硅酮、含氟烷氧基硅烷、含氟聚硅氧烷等。它們可以單獨(dú)使用也可以將多種組合使用。含氟聚硅氧烷是至少含有水解性硅烷化合物及/或其水解物和固化促進(jìn)劑的混合物進(jìn)行固化后的化合物,作為水解性硅氧烷化合物,也可以使其含有具有作為覆膜形成劑及抗靜電劑的功能的陽(yáng)離子改性硅烷化合物。低折射率層的膜厚,只要能夠基于與高折射率層之間的關(guān)系而發(fā)揮防反射功能就無(wú)特別限定,通常為0.05μm以上0.2μm以下,高折射率層的膜厚,通常優(yōu)選0.05μm以上10μm以下。所述低折射率層基于與高折射率層之間的關(guān)系而發(fā)揮防反射功能,但也可以通過(guò)原料的選定而兼具硬涂性。另外,高折射率層也可以通過(guò)原料的選定而具有硬涂性,也可以進(jìn)一步具備防眩性。《偏光板》接著,對(duì)具備本發(fā)明的保護(hù)膜的偏光板進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的偏光板在偏光膜的至少一個(gè)面上,具備所述保護(hù)膜。偏光膜是一種由聚乙烯醇系樹(shù)脂(pva樹(shù)脂)構(gòu)成的膜,其具有如下性質(zhì):在入射至偏光膜的光中,透過(guò)具有某個(gè)方向的偏振面的光,吸收具有與其正交的偏振面的光;典型的是,二向色性色素吸附于pva樹(shù)脂上并進(jìn)行取向。構(gòu)成偏光膜的pva樹(shù)脂,可通過(guò)將聚乙酸乙烯酯系樹(shù)脂皂化而得到。作為pva樹(shù)脂原料的聚乙酸乙烯酯系樹(shù)脂,除了可以是乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯以外,也可以是乙酸乙烯酯及能夠與其共聚的其他單體的共聚物。通過(guò)對(duì)所述由pva樹(shù)脂構(gòu)成的膜實(shí)施單軸拉伸、利用二向色性色素的染色以及染色后的硼酸交聯(lián)處理,從而可以制造偏光膜。作為二向色性色素,可以使用碘、二向色性的有機(jī)染料。單軸拉伸可以在利用二向色性色素進(jìn)行染色之前進(jìn)行,也可以在利用二向色性色素進(jìn)行染色的同時(shí)進(jìn)行,也可以在利用二向色性色素進(jìn)行染色之后進(jìn)行,例如在硼酸交聯(lián)處理中進(jìn)行。由此進(jìn)行制造,由二向色性色素吸附并進(jìn)行取向的pva樹(shù)脂構(gòu)成的偏光膜,成為偏光板的構(gòu)成材料之一。對(duì)于偏光膜與保護(hù)膜的貼合,優(yōu)選使用紫外線固化型粘接劑。紫外線固化型粘接劑,只要以液態(tài)的可涂布的狀態(tài)供給,就可以使用歷來(lái)用于偏光板的制造中的公知的粘接劑,從耐候性、聚合性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為陽(yáng)離子聚合性化合物,例如含有環(huán)氧化合物作為紫外線固化性成分之一的粘接劑。在紫外線固化型粘接劑中,除了以環(huán)氧樹(shù)脂為代表例的陽(yáng)離子聚合性化合物之外,還可以配合聚合引發(fā)劑,尤其可以配合通過(guò)紫外線的照射產(chǎn)生陽(yáng)離子或路易斯酸,用于引發(fā)陽(yáng)離子聚合性化合物的聚合的光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。進(jìn)而,除了通過(guò)加熱來(lái)引發(fā)聚合的熱陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑之外,也可以配合光敏化劑等各種添加劑。另一方面,在作為保護(hù)膜的原料使用反應(yīng)性硅溶膠的配方的情況下,可以使用水系粘接劑(親水性粘接劑),例如可以使用聚乙烯醇系的粘接劑。本發(fā)明的偏光板,在至少一個(gè)面上具備所述保護(hù)膜,其包括在偏光板的兩面上具備保護(hù)膜(包括具備保護(hù)膜的層疊體)的構(gòu)成。該保護(hù)膜,由于即使在薄層下也為低透濕度,因此即使在高溫高濕環(huán)境下,偏光膜也難以吸濕,可以抑制膜的伸縮?!侗Wo(hù)膜及膜層疊體的制造方法》[保護(hù)膜形成工序]本發(fā)明的保護(hù)膜的制造方法,只要能夠制造上述保護(hù)膜就無(wú)特別限定,但作為一個(gè)例子,可列舉包含下述(a1)及(a2)的保護(hù)膜形成工序。(a1)在膜基材、或膜基材的脫模層上涂布含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的能量線固化型組合物。(a2)涂布后,使所述能量線固化型組合物固化,形成保護(hù)膜。能量線固化型組合物,含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為必須成分。作為單體的所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是保護(hù)膜的原料,通過(guò)該單體聚合而形成上述《保護(hù)膜》中所述的重復(fù)單元。因此,該單體在兩個(gè)末端的源自丙烯酸酯的部位為丙烯酸酯基,這點(diǎn)與重復(fù)單元不同,但(1)單體在主鏈上具有支鏈狀烷基、(2)作為優(yōu)選的狀態(tài),單體的主鏈具有飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),這些點(diǎn)等兩個(gè)末端以外的結(jié)構(gòu)是同樣的。關(guān)于支鏈狀烷基及飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的具體例,如在重復(fù)單元中所述,因此省略記載。作為所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的一個(gè)例子,可列舉含有下述結(jié)構(gòu)a1或結(jié)構(gòu)b1的結(jié)構(gòu),所述結(jié)構(gòu)a1或結(jié)構(gòu)b1含有作為支鏈狀烷基的r1。-co-nh-r1-nh-co-···(結(jié)構(gòu)a1)-o-r1-o-···(結(jié)構(gòu)b1)具有結(jié)構(gòu)a1的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,例如可以通過(guò)使含有r1的二異氰酸酯和(甲基)丙烯酸酯以1∶2反應(yīng)來(lái)制造,具有結(jié)構(gòu)b1的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,例如可以通過(guò)使含有r1的二醇和具有(甲基)丙烯酸基的異氰酸酯以1∶2反應(yīng)來(lái)容易地制造。另外,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯也可以進(jìn)一步含有其他結(jié)構(gòu),含有結(jié)構(gòu)a1的情況下,可列舉進(jìn)一步含有下述結(jié)構(gòu)b2的形態(tài),所述結(jié)構(gòu)b2含有作為支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的r2。另外,所述重復(fù)單元含有結(jié)構(gòu)b1的情況下,可列舉還進(jìn)一步含有下述結(jié)構(gòu)b2的形態(tài),所述結(jié)構(gòu)b2含有作為支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的r2。-co-nh-r2-nh-co-···(結(jié)構(gòu)a2)-o-r2-o-···(結(jié)構(gòu)b2)這些各結(jié)構(gòu)的比例,例如為結(jié)構(gòu)a1:結(jié)構(gòu)b2=m+1:m(m為0以上的整數(shù))或者n:n+1(n為1以上的整數(shù)),結(jié)構(gòu)b1:結(jié)構(gòu)a2=m+1:m或者n:n+1(n為1以上的整數(shù))。在這里,m為0的情況下,可得到具有結(jié)構(gòu)a1或結(jié)構(gòu)b1,不具有結(jié)構(gòu)b2或結(jié)構(gòu)a2的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。m及n的上限無(wú)特別限定,但考慮到保護(hù)膜的透濕度等,例如為4,進(jìn)而為2。若例示氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料,則作為含有r1的二異氰酸酯,可列舉2,2,3-三甲基六亞甲基二異氰酸酯,作為含有r1的二醇,可列舉2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,2,3-三甲基-1,4-丁二醇、2-甲基-1,5-戊二醇。另外,作為含有r2的二異氰酸酯,可列舉異佛爾酮二異氰酸酯,作為含有r2的二醇,可以列舉三環(huán)癸烷二甲醇。作為(甲基)丙烯酸酯,可列舉丙烯酸2-羥基乙酯,作為異氰酸酯,可列舉2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯。若例示與具有結(jié)構(gòu)a1及結(jié)構(gòu)b2的通式(1)的重復(fù)單元對(duì)應(yīng)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成方法,則使含有r1的二異氰酸酯與含有r2的二醇以m+1:m的摩爾比進(jìn)行反應(yīng),得到在兩個(gè)末端具有-n=c=o基的中間體。然后,相對(duì)于上述的中間體1摩爾,使2摩爾的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng),從而得到通式(5)所示的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。[化13]通式(5)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基,r4表示氫原子、甲基或乙基,m表示0以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。接著,若例示與具有結(jié)構(gòu)a1及結(jié)構(gòu)b2的通式(2)的重復(fù)單元對(duì)應(yīng)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成方法,則使含有r1的二異氰酸酯與含有r2的二醇以n:n+1的摩爾比進(jìn)行反應(yīng),得到在兩個(gè)末端具有羥基的中間體。然后,相對(duì)于上述的中間體1摩爾,使具有(甲基)丙烯酸基的2摩爾的異氰酸酯反應(yīng),從而得到通式(6)所示的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。[化14]若例示與具有結(jié)構(gòu)b1及結(jié)構(gòu)a2的通式(3)的重復(fù)單元對(duì)應(yīng)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成方法,則使含有r1的二醇與含有r2的二異氰酸酯以m+1:m的摩爾比進(jìn)行反應(yīng),得到在兩個(gè)末端具有羥基的中間體。然后,相對(duì)于上述的中間體1摩爾,使具有(甲基)丙烯酸基的2摩爾的異氰酸酯反應(yīng),從而得到通式(7)所示的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。[化15]通式(7)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基,r4表示氫原子、甲基或乙基,m表示0以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。若例示與具有結(jié)構(gòu)b1及結(jié)構(gòu)a2的通式(4)的重復(fù)單元對(duì)應(yīng)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成方法,則使含有r1的二醇與含有r2的二異氰酸酯以n:n+1的摩爾比進(jìn)行反應(yīng),得到在兩個(gè)末端具有-n=c=o的中間體。然后,相對(duì)于上述的中間體1摩爾,使2摩爾的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng),從而得到通式(8)所示的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。[化16]通式(8)中,r1表示支鏈狀烷基,r2表示支鏈狀烷基或飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),r3表示氫原子或甲基,r4表示氫原子、甲基或乙基,n表示1以上的整數(shù),x表示0~3的整數(shù)。另外,所述通式(5)、通式(6)、通式(7)及通式(8)所示的結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體也包含在本發(fā)明的單體中。能量線固化型組合物的調(diào)制通過(guò)在產(chǎn)生重復(fù)單元的單體中添加引發(fā)單體聚合的光聚合引發(fā)劑而進(jìn)行。作為光聚合引發(fā)劑,可以單獨(dú)使用苯乙酮系、二苯甲酮系、噻噸酮系、苯偶姻、苯偶姻甲醚等自由基聚合引發(fā)劑,芳香族重氮鹽、芳香族锍鹽、芳香族碘鹽、金屬茂化合物等陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑,也可以適宜地將它們組合使用。在能量線固化型組合物中,也可以添加在《保護(hù)膜》中所述的紫外線吸收劑、流平劑、抗靜電劑等各種添加劑。能量線固化型組合物中的單體、光聚合引發(fā)劑以及任意的各種添加劑的各比例,根據(jù)各材料的種類的不同而不同,難以做出明確規(guī)定,但作為一個(gè)例子,可設(shè)為單體50質(zhì)量%以上99質(zhì)量%以下、光聚合引發(fā)劑0.5質(zhì)量%以上10質(zhì)量%以下、各種添加劑0.01質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下。另外,也可以在能量線固化型組合物中添加甲苯等有機(jī)溶劑。在膜基材上、或膜基材的脫模層上涂布所調(diào)制的能量線固化型組合物時(shí),考慮到連續(xù)生產(chǎn)性,優(yōu)選使用輥涂布法、凹版涂布法等涂布法。通過(guò)該涂布法,能夠涂布能量線固化型組合物以形成薄層的保護(hù)膜,例如50μm以下、優(yōu)選30μm以下的保護(hù)膜。工序(a2)中的固化,可以通過(guò)由紫外線照射裝置照射紫外線來(lái)進(jìn)行。所使用的紫外線光源無(wú)特別限定,但可以使用在波長(zhǎng)400nm以下具有發(fā)光分布的、例如低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈等。在使用以環(huán)氧化合物為活性能量線固化性成分的粘接劑時(shí),考慮到通常的聚合引發(fā)劑所示的吸收波長(zhǎng),優(yōu)選使用具有大量400nm以下的光的高壓汞燈或金屬鹵化物燈作為紫外線光源。通過(guò)使能量線固化型組合物固化,從而在膜基材上、或膜基材的脫模膜上形成保護(hù)膜,能夠得到在膜基材上層疊有保護(hù)膜的膜層疊體。進(jìn)而,通過(guò)從膜層疊體上剝離保護(hù)膜,可以得到單獨(dú)的保護(hù)膜。[功能層形成工序]作為膜層疊體的制造方法的變形,可以列舉在保護(hù)膜形成工序(a1)及(a2)之前包含功能層形成工序(b)的制造方法。功能層形成工序(b)是在膜基材上、或膜基材的脫模層上,涂布作為功能層原料的能量線固化型組合物,使其固化,從而在膜基材上形成功能層。作為所述功能層無(wú)特別限定,但可列舉上述的硬涂層、防眩層及防反射層。作為功能層的原料的能量線固化型組合物含有如在硬涂層、防眩層及防反射層的說(shuō)明中所述的樹(shù)脂等。另外,也可以添加甲基乙基酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮(mibk)、異丙醇(ipa)、甲苯等有機(jī)溶劑。在膜基材上、或膜基材的脫模層上涂布作為功能層的原料的能量線固化型組合物時(shí),考慮到連續(xù)生產(chǎn)性,優(yōu)選使用輥涂布法、凹版涂布法等涂布法。使用如下方法即可:在根據(jù)所使用的能量線固化型組合物任意地進(jìn)行加熱后,通過(guò)紫外線照射等進(jìn)行交聯(lián)、固化。通過(guò)功能層形成工序在膜基材上形成了功能層的情況下,在保護(hù)膜形成工序(a1)中,在膜基材的功能層側(cè)涂布含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的能量線固化型組合物。功能層為多層的情況下,通常在最后形成的功能層側(cè)涂布。使用形成有凹凸的膜基材的情況下,凹凸會(huì)形成于在該膜基材上形成的功能層上,能夠作為具有防眩性的防眩層而發(fā)揮作用。所述凹凸的形狀取決于所需的防眩性,更合適的凹凸的形狀可以用粗糙度參數(shù)ra來(lái)規(guī)定,更優(yōu)選的是,ra:0.01μm以上、sm:50μm~500μm、平均傾角:0.1°~3.0°。形成功能層時(shí),也可以形成多層。例如形成多個(gè)硬涂層的情況下,在膜基材上或者膜基材的脫模層上形成第一硬涂層,在第一硬涂層上形成第二硬涂層。然后,通過(guò)工序(a1),在第二硬涂層側(cè)涂布含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的能量線固化型組合物。也可以形成防眩層來(lái)替代所述第二硬涂層。另外,形成防反射層的情況下,在膜基材上或者膜基材的脫模層上形成低折射率層,在所述低折射率層上形成高折射率層。進(jìn)一步,通過(guò)工序(a1)在高折射率層側(cè)涂布含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的能量線固化型組合物。由此,能夠得到依次層疊有膜基材、功能層、保護(hù)膜的膜層疊體?!镀獍宓闹圃旆椒ā繁景l(fā)明的偏光板,在偏光膜的至少一個(gè)面上具備本發(fā)明的保護(hù)膜。在本發(fā)明的偏光板的制造方法中,重要的是將所述保護(hù)膜貼合在偏光膜上這一點(diǎn),貼合方法可以采用公知的方法,無(wú)特別限定。作為保護(hù)膜,可以單獨(dú)使用保護(hù)膜,但為了容易操作也可以使用膜層疊體,即與膜基材同時(shí)使用保護(hù)膜。例如,在保護(hù)膜形成工序后或者在功能層形成工序及保護(hù)膜形成工序后,如果在得到具有保護(hù)膜的層疊體后,在上述的膜層疊體的保護(hù)膜側(cè)貼合偏光膜,就能夠得到本發(fā)明的偏光板。對(duì)偏光板的制造方法所涉及的工序進(jìn)行更為具體的說(shuō)明。下述工序(c1)~(c4)涉及使用紫外線固化型粘接劑的方法,在保護(hù)膜形成工序后或者在功能層形成工序及保護(hù)膜形成工序后實(shí)施。(c1)在膜層疊體的保護(hù)膜側(cè)(或偏光膜)涂布紫外線固化型粘接劑的涂布工序;(c2)在通過(guò)涂布工序涂布的紫外線固化型粘接劑面上堆疊偏光膜(或者膜層疊體的保護(hù)膜側(cè))并進(jìn)行加壓的貼合工序;(c3)對(duì)于介由紫外線固化型粘接劑在偏光膜上貼合有保護(hù)膜的膜層疊體,通過(guò)由紫外線照射裝置照射紫外線,從而使紫外線固化型粘接劑固化的固化工序;(c4)根據(jù)需要,從層疊膜上剝離除去支撐基材的剝離工序。在涂布工序(c1)中,在偏光膜的貼合面即膜層疊體的保護(hù)膜側(cè)涂布紫外線固化型粘接劑(另外,代替膜層疊體的保護(hù)膜側(cè),在偏光膜上涂布紫外線固化型粘接劑)。作為在這里使用的涂布機(jī),可以適宜地使用公知的涂布機(jī),例如可列舉使用凹版輥的涂布機(jī)等。在貼合工序(c2)中,在經(jīng)過(guò)涂布工序(c1)后,在膜層疊體的粘接劑涂布面上堆疊偏光膜,一邊加壓一邊進(jìn)行貼合(在涂布工序(c1)中在偏光膜上涂布紫外線固化型粘接劑的情況下,在紫外線固化型粘接劑面上堆疊膜層疊體的保護(hù)膜側(cè),一邊加壓一邊進(jìn)行貼合)。對(duì)于在貼合工序中的加壓,可以使用公知的手段,從能夠在連續(xù)輸送的同時(shí)進(jìn)行加壓這方面考慮,優(yōu)選使用通過(guò)一對(duì)夾棍夾持的方式,加壓時(shí)的壓力,優(yōu)選按照通過(guò)一對(duì)夾棍夾持時(shí)的線壓計(jì)為150~500n/cm左右。在固化工序(c3)中,在偏光膜上貼合膜層疊體后,由紫外線照射裝置照射紫外線,使紫外線固化型粘接劑固化,紫外線,可以隔著膜層疊體進(jìn)行照射。所使用的紫外線光源無(wú)特別限定,可以使用在波長(zhǎng)400nm以下具有發(fā)光分布的、例如低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā)汞燈、金屬鹵化物燈等。在使用以環(huán)氧化合物為能量線固化性成分的粘接劑時(shí),考慮到通常的聚合引發(fā)劑所示的吸收波長(zhǎng),優(yōu)選使用具有大量400nm以下的光的高壓汞燈或金屬鹵化物燈作為紫外線光源。剝離工序(c4)是根據(jù)需要適宜進(jìn)行的工序,通過(guò)本工序,剝離、除去層疊在保護(hù)膜上的膜基材(膜基材為多層的情況下,剝離除去膜基材的一部分),從而得到偏光板。在進(jìn)一步加工偏光板的情況下等,希望在后加工工序中對(duì)保護(hù)膜的表面進(jìn)行保護(hù)時(shí)等,可以在這些加工結(jié)束之后剝離膜基材。另一方面,使用反應(yīng)性硅溶膠作為保護(hù)膜的原料的情況下,對(duì)保護(hù)膜與偏光膜的粘接優(yōu)選使用水系粘接劑。以下示出偏光板的制造方法所涉及的工序的具體例。(d1)對(duì)膜層疊體的保護(hù)膜進(jìn)行等離子體表面處理或電暈表面處理的表面處理工序;(d2)在膜層疊體的進(jìn)行了等離子體表面處理或電暈表面處理的保護(hù)膜側(cè)(或偏光膜側(cè))涂布水系粘接劑的涂布工序;(d3)在涂布工序中涂布的水系粘接劑面上堆疊偏光膜(或者膜層疊體的保護(hù)膜側(cè))并進(jìn)行加壓的貼合工序;(d4)使由相貼合的膜層疊體和偏光膜構(gòu)成的層疊膜干燥的干燥工序;(d5)根據(jù)需要,從層疊膜上剝離除去支撐基材的剝離工序。作為在表面處理工序(d1)中使用的處理裝置,可以適宜地使用公知的裝置,可以列舉在等離子體或電暈表面處理后,能夠以保護(hù)膜的水接觸角為30°以下的處理強(qiáng)度進(jìn)行處理的等離子體或電暈處理裝置。涂布工序(d2)中的涂布機(jī),與涂布工序(c1)同樣。干燥工序(d4)中的加熱溫度及干燥溫度可以根據(jù)水系粘接劑的厚度等適宜地進(jìn)行設(shè)定。實(shí)施例以下,根據(jù)實(shí)施例及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明并不限定于實(shí)施例的內(nèi)容。將從所得到的膜層疊體上剝離聚酯膜基材后的保護(hù)膜(在膜基材上形成了功能層的情況下,將保護(hù)膜及功能層)作為測(cè)定對(duì)象,通過(guò)以下的測(cè)定方法測(cè)定該保護(hù)膜的透濕度及拉伸強(qiáng)度。[膜厚]使用數(shù)字線性量表d-10hs及數(shù)字計(jì)數(shù)器c-7hs(株式會(huì)社尾崎制作所制)測(cè)定保護(hù)膜(或者保護(hù)膜+功能層)的厚度。[透濕度]依據(jù)jisz0208的透濕度試驗(yàn)法(杯式法),對(duì)于保護(hù)膜,在溫度40℃、濕度90%rh的氛圍氣中,測(cè)定每1m2面積的實(shí)驗(yàn)片在24小時(shí)內(nèi)透過(guò)的水蒸氣的克數(shù)。[自支撐性]對(duì)于將保護(hù)膜裁成15mm×160mm的尺寸的樣品膜,以其長(zhǎng)邊為拉伸方向,使用“tensilonrtf-24”(yamato科學(xué)制),將樣品膜的兩端保持于在夾具上以使夾具間距為100mm,基于常溫(25℃)下在測(cè)定荷重范圍40n、測(cè)定速度20mm/min下的壓力-應(yīng)變曲線的最大斜率,求出拉伸強(qiáng)度。在自支撐性的評(píng)價(jià)中,當(dāng)樣品膜的拉伸強(qiáng)度為15mpa以上且低于25mpa時(shí),判定為○,當(dāng)拉伸強(qiáng)度為25mpa以上時(shí),判定為◎,在○或◎時(shí),判定為具有自支撐性。另一方面,在從pet膜剝離的階段形成的膜發(fā)生破裂的情況下,判定為“無(wú)法測(cè)定”。[pva粘接下的與偏光膜的粘接性]使用pva水溶液(固體成分3%),通過(guò)濕式層壓法將保護(hù)膜的表現(xiàn)處理面與pva系偏光膜貼合,然后在80℃干燥5分鐘,得到偏光板。從該偏光板上用手剝離保護(hù)膜來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià),將不能剝離的情況判定為○,將原本未粘接或剝離的情況判定為×。[制造例1]化合物1的合成:向燒瓶中加入210.27g(1摩爾)三甲基六亞甲基二異氰酸酯、232.24g(2摩爾)丙烯酸2-羥基乙酯,將反應(yīng)溫度設(shè)為70℃后,添加0.35g二月桂酸二丁基錫作為催化劑。反應(yīng)至殘存的異氰酸酯基成為0.1%以下,得到產(chǎn)生重復(fù)單元的單體即氨酯丙烯酸酯(化合物1)?;衔?的結(jié)構(gòu)如下所示。[化17][制造例2]化合物2的合成:向燒瓶中加入222.29g(1摩爾)異佛爾酮二異氰酸酯,在反應(yīng)溫度70℃下加入264.41g(2摩爾)三甲基丁二醇,反應(yīng)至殘存的異氰酸酯基成為2.8%,此時(shí)加入282.24g(2摩爾)2-丙烯酰氧基乙基異氰酸酯,進(jìn)行反應(yīng)直至殘存的異氰酸酯基成為0.1%,得到產(chǎn)生重復(fù)單元的單體即氨酯丙烯酸酯(化合物2)(化合物2的重復(fù)單元如通式(2a)所示。)[制造例3]化合物3的合成:向燒瓶中加入222.29g(1摩爾)異佛爾酮二異氰酸酯、232.24g(2摩爾)丙烯酸2-羥基乙酯,將反應(yīng)溫度設(shè)為70℃后,添加0.35g二月桂酸二丁基錫作為催化劑。反應(yīng)至殘存的異氰酸酯基成為0.1%以下,得到產(chǎn)生重復(fù)單元的單體即氨酯丙烯酸酯(化合物3)。化合物3的結(jié)構(gòu)如下所示。[化18][制造例4]化合物4的合成:向燒瓶中加入196.29g(1摩爾)三環(huán)癸烷二甲醇和228.29g(2摩爾)ε-己內(nèi)酯,升溫至120℃,添加50ppm單丁基氧化錫作為催化劑。然后,在氮?dú)鈿饬飨逻M(jìn)行反應(yīng)至殘存的ε-己內(nèi)酯通過(guò)氣相色譜法測(cè)定成為1%以下,得到二醇(1)。在另一燒瓶中加入444.58g(2摩爾)異佛爾酮二異氰酸酯,在反應(yīng)溫度70℃下加入425.57g(1摩爾)二醇(1),反應(yīng)至殘存的異氰酸酯基成為5.7%,此時(shí)加入232.24g(2摩爾)丙烯酸2-羥基乙酯、0.35g二月桂酸二丁基錫,進(jìn)行反應(yīng)直至殘留的異氰酸酯基成為0.1%,得到氨酯丙烯酸酯(化合物4)。[制造例5]化合物5(反應(yīng)性硅溶膠)的合成:向燒瓶中加入600g的mek-st(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,mek分散型膠體二氧化硅、固體成分30%)作為硅溶膠,并加入24.8g(0.1摩爾)甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯,充分?jǐn)嚢璧耐瑫r(shí)在30℃使其反應(yīng)24小時(shí),然后使分散劑揮發(fā)以使反應(yīng)物的固體成分為40%,得到反應(yīng)性硅溶膠(化合物5)。[實(shí)施例1:聚酯膜基材/保護(hù)膜]使用涂覆機(jī)在panac公司制的非有機(jī)硅系剝離pet-sg-1(38μm厚)的剝離層側(cè)涂布下述保護(hù)膜形成用能量線固化型組合物(p1)。能量線固化型組合物(p1)含有甲苯,固體成分率(nv)為60%。表1能量線固化型組合物(p1)種類商品名質(zhì)量份單體-(化合物1)95引發(fā)劑tpo(basf日本株式會(huì)社)5對(duì)于能量線固化型組合物(p1)的涂布厚度,調(diào)整涂布條件以使干燥后的膜厚成為20μm~30μm。在將干燥爐內(nèi)溫度設(shè)定為100℃的無(wú)塵烘箱內(nèi)使涂布膜干燥,然后,在氮?dú)鈿夥障乱苑逯嫡斩?26mw/cm2、累計(jì)光量192mj/cm2的條件進(jìn)行紫外線固化,得到在pet膜的一面上形成有保護(hù)膜的膜層疊體。對(duì)該膜層疊體的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。[實(shí)施例2:聚酯膜基材/保護(hù)膜]除了將實(shí)施例1中使用的單體(95質(zhì)量份的化合物1)變更為95質(zhì)量份的化合物2以外,與實(shí)施例1同樣地操作,得到在pet膜的一面上形成有保護(hù)膜的膜層疊體。對(duì)所述膜層疊體的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。[比較例1:聚酯膜基材/保護(hù)膜]除了將實(shí)施例1中使用的單體(95質(zhì)量份的化合物1)變更為95質(zhì)量份的化合物3以外,與實(shí)施例1同樣地操作,得到在pet膜的一面上形成有保護(hù)膜的膜層疊體。對(duì)所述膜層疊體的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。[實(shí)施例3:聚酯膜基材/hc層/保護(hù)膜]通過(guò)反向涂布法,在panac公司制的非有機(jī)硅系pet-sg-1(38μm厚)的剝離層側(cè)涂布下述hc層形成用能量線固化型組合物(hc1)。將所形成的涂膜在100℃下干燥1分鐘,在氮?dú)鈿夥罩?,使用單燈?20w/cm集光型高壓汞燈進(jìn)行紫外線照射(照射距離10cm、照射時(shí)間30秒),使涂膜固化,形成厚度2.5μm、折射率1.52的硬涂層(hc層)。表2能量線固化型組合物(hc1)種類商品名質(zhì)量份低聚物uv7600b日本合成化學(xué)公司制(固體成分濃度100%)38聚合引發(fā)劑irgacure184(basf日本株式會(huì)社)2溶劑甲基乙基酮36溶劑環(huán)己酮24接著,在上述hc層側(cè)以與實(shí)施例1相同的條件涂布實(shí)施例1中使用的保護(hù)膜形成用能量線固化型組合物,并進(jìn)行干燥,得到在hc層側(cè)形成有保護(hù)膜的膜層疊體。對(duì)該膜層疊體的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。[實(shí)施例4:聚酯膜基材/ag層(含有填料)/保護(hù)膜]通過(guò)棒涂法,在作為脫模膜的支撐體的pet膜(unitika制、產(chǎn)品名emblets-50)的一面上涂布脫模層用涂布液以使干燥膜厚為2μm,將涂膜在140℃干燥1分鐘后,使其固化。由此得到在pet膜上具有厚度為2μm且具有表面凹凸的脫模層的支撐體。接著,在上述脫模層上涂布下述ag層形成用能量線固化型組合物(ag1)。表3ag層形成用能量線固化型組合物(ag1)對(duì)于涂布厚度,通過(guò)棒涂方式進(jìn)行調(diào)整以使干膜厚度成為6μm。將ag1的涂膜在100℃下干燥1分鐘后,進(jìn)行紫外線照射(燈:高壓汞燈、燈功率:120w/cm、累計(jì)光量:120mj/cm),使涂膜固化。接著,在上述ag層側(cè)以與實(shí)施例2相同的條件涂布實(shí)施例2中使用的保護(hù)膜形成用能量線固化型組合物,并進(jìn)行干燥,得到在ag層側(cè)形成有保護(hù)膜的膜層疊體。對(duì)該膜層疊體的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。[實(shí)施例5:聚酯膜基材/hc層(無(wú)填料ag)/保護(hù)膜]通過(guò)棒涂法,在作為脫模膜的支撐體的pet膜(unitika制、產(chǎn)品名emblets-50)的一面上涂布脫模層用涂布液以使干燥膜厚為2μm,將涂布膜在140℃干燥1分鐘后,使其固化。由此得到在pet膜上具有厚度為2μm且具有表面凹凸的脫模層的支撐體。接著,與實(shí)施例4的ag1的涂布同樣地操作,在上述脫模層上涂布下述hc層形成用能量線固化型組合物(hc2)。表4hc層形成用能量線固化型組合物(hc2)種類商品名質(zhì)量份多官能丙烯酸酯kayaradpet-30(日本化藥株式會(huì)社)20.29多官能丙烯酸酯nk酯a-tmpt(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)8.7光聚合引發(fā)劑irgacure184(basf日本株式會(huì)社)0.87流平劑megafacf471(dic株式會(huì)社)0.14mibk-35ipa-35接著,在上述hc層側(cè)以與實(shí)施例2相同的條件涂布實(shí)施例2中使用的能量線固化型組合物,并進(jìn)行干燥,得到在hc層側(cè)形成有保護(hù)膜的膜層疊體。對(duì)該膜層疊體的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。[實(shí)施例6:聚酯膜基材/低折射率層/高折射率層兼ag層/保護(hù)膜]通過(guò)棒涂法,在作為脫模膜的支撐體的pet膜(unitika制、產(chǎn)品名emblets-50)的一面上涂布脫模層用涂布液以使干燥膜厚成為2μm,將涂膜在140℃干燥1分鐘后,使其固化。由此得到在pet膜上具有厚度為2μm且具有表面凹凸的脫模層的支撐體。通過(guò)反向涂布法,在上述脫模層上涂布以下的低折射率涂料(lr1),使涂膜在100℃干燥1分鐘,形成厚度0.1μm、折射率1.38的具有凹凸的低折射率層。然后,在60℃靜置120小時(shí)以固化低折射率層。表5低折射率涂料(lr1)接著,通過(guò)棒涂方式,在上述低折射率層上涂布實(shí)施例4中使用的ag1,以使干燥膜厚為6μm,在100℃干燥1分鐘后,進(jìn)行紫外線照射(燈:高壓汞燈、燈功率:120w/cm、累計(jì)光量:120mj/cm),使涂膜固化,形成ag層。接著,在上述ag層側(cè)以與實(shí)施例2相同的條件涂布實(shí)施例2中使用的保護(hù)膜形成用能量線固化型組合物,并進(jìn)行干燥,得到在ag層側(cè)形成有保護(hù)膜的膜層疊體。對(duì)該膜層疊體的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。[實(shí)施例7:聚酯膜基材/低折射率層/高折射率層兼hc層/保護(hù)膜]使用涂覆機(jī)在panac公司制的非有機(jī)硅系pet-sg-1(38μm厚)的剝離層側(cè)涂布實(shí)施例6中所述的低折射率涂料(lr1),將涂膜在100℃干燥1分鐘后,使其固化而形成厚度0.1μm、折射率1.38的低折射率層。然后,在60℃靜置120小時(shí)以固化低折射率層。接著,通過(guò)反向涂布法,在上述低折射率層上涂布下述hc層形成用能量線固化型組合物(hc3)。在100℃干燥1分鐘后,在氮?dú)鈿夥罩欣靡?20w/cm集光型高壓汞燈的單燈進(jìn)行紫外線照射(照射距離10cm、照射時(shí)間30秒),使涂膜固化。形成厚度2.5μm、折射率1.64的hc層。表6hc層形成用能量線固化型組合物(hc3)※1:通過(guò)使由間苯二甲酸及己二酸構(gòu)成的多元酸與新戊二醇反應(yīng)而合成(重均分子量65000、酸值7mgkoh/g、不揮發(fā)成分60%)。※2:ito粉末的平均粒徑為0.05μm、sn相對(duì)于in的含量為5摩爾%接著,在上述hc層側(cè)以與實(shí)施例2相同的條件涂布實(shí)施例2中使用的保護(hù)膜形成用能量線固化型組合物,并進(jìn)行干燥,得到在hc層側(cè)形成有保護(hù)膜的膜層疊體。對(duì)該膜層疊體的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。[實(shí)施例8:聚酯膜基材/保護(hù)膜]除了將實(shí)施例1中使用的樹(shù)脂組合物(p1)變更為下述表7的保護(hù)膜形成用樹(shù)脂組合物(p2)之外,與實(shí)施例1同樣地操作,進(jìn)行紫外線固化后,在500瓦·分鐘/m2的條件下進(jìn)行電暈處理,得到在pet膜的一面形成有保護(hù)膜的膜層疊體。對(duì)上述膜層疊體的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表8。表7能量線固化型組合物(p2)種類商品名質(zhì)量份單體-(化合物1)70單體-(化合物4)20反應(yīng)性硅溶膠-(化合物5)5引發(fā)劑tpo(basf日本株式會(huì)社)5表8評(píng)價(jià)結(jié)果如表8所示,在比較例1中,在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的主鏈中“沒(méi)有使用”支鏈狀烷基,結(jié)果所得到的保護(hù)膜在膜厚25μm下透濕度為117g/(m2·24h)這樣高的值,拉伸強(qiáng)度為15mpa。接著,在實(shí)施例1中,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的主鏈中使用了支鏈狀烷基,結(jié)果所得到的保護(hù)膜在膜厚25μm下,透濕度為45g/(m2·24h),拉伸強(qiáng)度為41mpa。將兩者結(jié)果進(jìn)行比較,可知實(shí)施例1的透濕度低、拉伸強(qiáng)度大。接著,在實(shí)施例2中,在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的主鏈中使用了支鏈狀烷基和飽和環(huán)狀脂肪族基團(tuán),結(jié)果確認(rèn)到與實(shí)施例1相比透濕度減少,拉伸強(qiáng)度更得到增加。在實(shí)施例3~7中,在保護(hù)膜上設(shè)置了功能層,可知與實(shí)施例2同樣地獲得了透濕度、拉伸強(qiáng)度優(yōu)異的保護(hù)膜。進(jìn)一步,在實(shí)施例8中,通過(guò)適用反應(yīng)性硅溶膠,從而顯示出與偏光膜的良好的水系粘接性。由上述實(shí)施例及比較例可知,在保護(hù)膜的制造中,通過(guò)在氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的主鏈中使用支鏈狀烷基并進(jìn)行聚合而形成的保護(hù)膜,具有低透濕性、高自支撐性。并且,可知通過(guò)適用反應(yīng)性硅溶膠,從而具有對(duì)偏光膜的水系粘接性。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的保護(hù)膜,在薄層狀態(tài)下為低透濕,并具有自支撐性,因此對(duì)需要低透濕性的用途是有用的,尤其作為偏光膜的結(jié)構(gòu)部件有用,可應(yīng)用于各種領(lǐng)域中。當(dāng)前第1頁(yè)12