具有共軛結(jié)構(gòu)的含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑及其合成與應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】具有共軛結(jié)構(gòu)的含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑及其合成與應(yīng)用，屬于可見光引發(fā)劑領(lǐng)域，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如式(Ⅰ)，其中分子結(jié)構(gòu)(Ⅰ)中化合物代表R：H，CH3，OCH3，OCH2CH3，N(CH3)2，N(CH2CH3)2。通過4-苯甲?；?苯乙烯基-4’,4’’-二溴三苯胺與苯硼酸類化合物在玻璃容器中，堿性條件下反應(yīng)，制備具有共軛結(jié)構(gòu)的含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑，其最大吸收在可見光區(qū)，可作為可見光引發(fā)劑與助引發(fā)劑三乙醇胺組成光敏系統(tǒng)用于溶液中丙烯酸類單體的可見光聚合或作為光固化材料。
【專利說明】具有共軛結(jié)構(gòu)的含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑及其合成與應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于可見光引發(fā)劑領(lǐng)域，特別是具有共軛結(jié)構(gòu)含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑及其合成與應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]高效的可見光引發(fā)劑是目前光聚合研究中的重要領(lǐng)域。隨著激光成像和光固化技術(shù)的進步，光致抗蝕劑、光固化油墨、光固化涂料和光敏印刷板材等得到了迅速的發(fā)展。這些光功能性材料的一個關(guān)鍵技術(shù)是如何使其光譜響應(yīng)范圍向長波長延伸，因此，開發(fā)新型高感低能的且對長波長可見光敏感的光聚合體系已成為當(dāng)今研究的熱點。近年來長波長激光如Ar+(488nm，514nm)、YAG(532nm)、He-Ne (633nm)在計算機直接制版、光固化、雙光子光聚合以及高密度數(shù)字儲存等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，使得開發(fā)高效的可見光引發(fā)劑成為目前光信息研究的重要領(lǐng)域。其中一個方法是將紫外光引發(fā)劑通過化學(xué)鍵連接到可見光染料上，KoichiKawamura發(fā)現(xiàn)了紫外光引發(fā)劑三氯代均三嗪連接到可見光菁染料上把吸收光提高至Ij500-600nm，題目是《合成與估價一個新的染料連接的雙(三氯代甲基)_1，3，5-三嗪作為可見光光聚合弓丨發(fā)劑》(Synthesis and evaluation as a visible-light polymerizationphotoinitiator of a new dye-linked bis (trichloromethyl)-1, 3, 5-triazine),((Polymers for Adva nced Technologies》(用于高技術(shù)的聚合)，2004，15 (6)，324-328?？梢姽夤庹障氯却号c可見光菁染料發(fā)生光致電子轉(zhuǎn)移產(chǎn)生自由基引發(fā)丙烯酸類單體聚合，然而這類化合物合成需要很多步驟，且引發(fā)效率不高，三氯代均三嗪光照往往產(chǎn)生氯氣等有害氣體，因此實際應(yīng)用中收到很多限制。二苯甲酮是個已經(jīng)商業(yè)化的紫外光引發(fā)劑，但其吸收波長短，大致在250-300nm之間，而在可見光區(qū)基本沒有吸收。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的在于克服上述【背景技術(shù)】的不足，而提供一種用簡單的合成方法制備具有共軛結(jié)構(gòu)的含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑，使其紫外可見吸收波長范圍擴展至400nm以上，可作為可見光引發(fā)劑與助引發(fā)劑三乙醇胺組成光敏系統(tǒng)用于溶液中丙烯酸類單體的可見光聚合或作為光固化材料，且聚合效率高。
[0004]本發(fā)明涉及的具有共軛結(jié)構(gòu)的含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑，其化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為:
[0005]
【權(quán)利要求】
1.一種具有共軛結(jié)構(gòu)的含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑，其化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為:
2.權(quán)利要求1所述的具有共軛結(jié)構(gòu)的含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑的合成方法，其特征是步驟如下: ⑴4-苯甲?；?苯乙烯基-4’，4’ ’ - 二溴三苯胺的合成 4-苯甲?；?芐基-磷酸二乙酯與堿性催化劑(摩爾比為3:1)溶于這兩種反應(yīng)物總體積的100~500倍的四氫呋喃中，再加入4-醛基-4’，4’’ -二溴三苯胺(4-醛基-4’，4’ ’- 二溴三苯胺與4-苯甲?；?芐基-磷酸二乙酯摩爾比為1:1.3)，室溫下反應(yīng)24小時，減壓除去四氫呋喃后用二氯甲烷萃取，濃縮，采用硅膠柱分離得到4-苯甲?；?苯乙烯基-4’，4’’ - 二溴三苯胺；
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的具有共軛結(jié)構(gòu)的含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑的合成方法，其特征是:所述4-苯甲?；?苯乙烯基-4’，4’ ’ - 二溴三苯胺合成中的堿性催化劑是甲醇鈉，乙醇鈉，氫化鈉，叔丁醇鉀，氫氧化鈉。
4.權(quán)利要求1所述的具有共軛結(jié)構(gòu)的含二苯甲酮片段的星狀可見光引發(fā)劑，其用途是:該類可見光引發(fā)劑與助引發(fā)劑三乙醇胺組成光敏系統(tǒng)用于溶液中丙烯酸類單體的可見I壞人兀水口 O
【文檔編號】C08F120/14GK103980392SQ201410208368
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2014年5月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月16日
【發(fā)明者】朱凱凱, 彭光躍, 李紅茹, 高放 申請人:重慶大學(xué)