一種聚合物多孔膜、制備方法及其用途
【專利摘要】針對(duì)目前缺少適合膜乳化技術(shù)的聚合物疏水性膜材這一現(xiàn)狀，本發(fā)明提供了一種疏水性聚合物多孔膜及其制備方法，即以疏水性單體包括適合逐步聚合、自由基聚合的常用單體作為反應(yīng)單體，同樣以適合逐步聚合物、自由基聚合的多官能團(tuán)反應(yīng)物作為交聯(lián)劑，通過(guò)反應(yīng)誘導(dǎo)相分離法，制備得到一定機(jī)械強(qiáng)度，不同孔徑的具有雙連續(xù)結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜。其孔徑分布窄，孔徑大小可以在1～30μm范圍內(nèi)可任意調(diào)節(jié)為某一孔徑。將該膜材應(yīng)用于膜乳化制備W/O、W/O/W體系乳液，所得乳液均一性好，與疏水修飾的SPG膜材相比，在堿性使用條件下穩(wěn)定性明顯增強(qiáng)。
【專利說(shuō)明】—種聚合物多孔膜、制備方法及其用途
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種聚合物多孔膜、制備方法及其用途，該膜具有三維雙連續(xù)貫通孔結(jié)構(gòu)，經(jīng)加工可得多種產(chǎn)品，可應(yīng)用于不同領(lǐng)域，尤其在膜乳化技術(shù)中得到了較好應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]膜乳化作為一種新型的乳狀液制備技術(shù)，可以制備各種類型均一粒徑的單分散乳狀液。膜乳化技術(shù)具有能耗低、條件溫和、制備的微球粒徑均一等優(yōu)點(diǎn)，在化妝品行業(yè)、食品行業(yè)藥物載體制備及分離介質(zhì)制備等諸多領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。膜乳化技術(shù)的基本原理是:分散相在膜孔處長(zhǎng)大，這時(shí)受到表面張力、跨膜壓力、連續(xù)相曳力、浮力的綜合作用，最后離開(kāi)膜表面，在本體溶液中固化交聯(lián)。 申請(qǐng)人:在多年的研究膜乳化技術(shù)過(guò)程中，發(fā)現(xiàn)膜孔尺寸大小及分布、膜孔結(jié)構(gòu)、膜孔隙率、膜表面性質(zhì)均可影響膜乳化結(jié)果，因此膜是該技術(shù)的核心部件，在乳化工藝中發(fā)揮了關(guān)鍵作用(Industrial&EngineeringChemistry Research, 47 (2008), 6418-6425)。目前日本 Shirasu 公司出產(chǎn)的 ShirasuPorou Glass membrane (SPG膜)為最常用的膜材之一，SPG膜是利用反應(yīng)誘導(dǎo)相分離法由一種特殊的日本火山灰燒結(jié)而成的無(wú)機(jī)膜，用酸處理，除去酸可溶性的CaO和B2O3，最后形成Al2O3-SiO2為骨架的具有均勻微孔結(jié)構(gòu)的玻璃膜。該膜特點(diǎn)是膜表面與內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)基本一致，彎曲的圓柱狀孔彼此交織并向四面延展，形成三維網(wǎng)絡(luò)。孔的橫截面基本都呈不規(guī)則圓形，并且在膜表面傾斜的角度各不相同，這種結(jié)構(gòu)對(duì)于直接膜乳化中乳液的自發(fā)脫離起到關(guān)鍵作用。由于該膜材主要由無(wú)機(jī)材料二氧化硅組成，膜孔表面多為硅羥基，故其表面為親水性，適用于分散相為油相(疏水體系)、連續(xù)相為水相(親水體系)(0/W體系)的乳化過(guò)程。但對(duì)于分散相為水相(親水體系)、連續(xù)相為油相(疏水體系)(W/0體系)的乳化過(guò)程，必須對(duì)膜材進(jìn)行疏水改性，才能制備出尺寸均一的乳滴或微球(Coll.Surf.A:Physicochem.Eng.Aspects, 209 (2002), 83-104)。但是，修飾過(guò)程中存在一個(gè)難以克服的問(wèn)題:SPG膜表面基團(tuán)單一，只有硅羥基可供修飾，化學(xué)修飾一般采用十八烷三氯硅烷(OctadecyltrichlorosiIane)> 正辛基三乙氧基娃燒(n-octyltriet-hoxysilane)等帶有疏水鏈的硅烷偶聯(lián)劑，與SPG膜表面的硅羥基反應(yīng)使其表面帶上疏水基團(tuán)(Journal ofColloid and Interface Science300 (2006)，375-382)，而基于 S1-O-或 S1-C-連接的疏水層不穩(wěn)定，尤其在堿性條件下，疏水容易脫落，導(dǎo)致膜表面性質(zhì)不均一，使得在膜乳化過(guò)程乳滴或微球的尺寸均一性嚴(yán)重下降，乳化效果變差。
[0003]針對(duì)這一問(wèn)題，目前國(guó)內(nèi)外研究較少，大多集中于膜疏水修飾方法的改進(jìn)。 申請(qǐng)人:曾將已商品化的疏水性的聚四氟乙烯膜應(yīng)用在膜乳化W/0體系中，制備出的尼龍-6微球變異系數(shù)較大(22.6%)且有超大粒徑微球的存在(Journal of dispersionscience and technology, 24 (2003)，249-257)。這是由于聚四氟乙烯膜結(jié)構(gòu)與SPG膜差異較大，聚四氟乙烯膜為纖維交織結(jié)構(gòu)，膜材上孔間距離非常小，乳液滴形成之后發(fā)生碰撞融合的可能性較大，從而導(dǎo)致乳液滴不均一(Coll.Surf.A:Physicochem.Eng.Aspects, 207(2002)，185-196)，而SPG膜的孔隙率雖然較高，約為50-60%，但由于SPG膜內(nèi)孔道呈彎曲網(wǎng)狀，當(dāng)部分孔道被活化后開(kāi)始生成液滴時(shí)，將抑制周圍孔繼續(xù)活化生成液滴，即其活化孔比率較低，因而仍然可以成功制備粒徑均一的乳液滴(Journal of MembraneScience299(2007), 190 - 199)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]針對(duì)目前缺少適合膜乳化技術(shù)的聚合物疏水性多孔膜材這一現(xiàn)狀，本發(fā)明提供了一種孔道結(jié)構(gòu)與SPG膜極為近似的有機(jī)聚合物多孔膜。
[0005]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案:
[0006]一種聚合物多孔膜，其表面與內(nèi)部的孔結(jié)構(gòu)一致，彎曲的圓柱狀孔彼此交織并向四面延展，形成三維網(wǎng)絡(luò)，孔的橫截面呈不規(guī)則圓形，孔在膜表面傾斜的角度各不相同；孔徑范圍為I?30 μ m,孔徑均一,孔與孔之間相互連通；聚合物三維骨架的尺寸為500nm?5 μ m ;孔隙率為20?90% ;所述聚合物多孔膜表面疏水，接觸角為60°?130° ;所述聚合物多孔膜的耐受PH范圍為I?14，機(jī)械強(qiáng)度耐受最高上限為15MPa。
[0007]所述孑L@ 例如為 2 μ m、3 μ m、4 μ m、5 μ m、6 μ m、7 μ m、8 μ m、9 μ m、10 μ m、11 μ m、12ym、13ym、14ym、15ym、16ym、17ym、18ym、19ym、20ym、21ym、22ym、23ym、24 μ m>25 μ m>26 μ m、27 μ m、28 μ m 29 μ m。
[0008]所述聚合物三維骨架的尺寸例如為600nm、800nm、I μ m、1.3 μ m、1.6 μ m、1.9 μ m、
2.2 μ m、2.5 μ m、2.8 μ m、3.1 μ m、3.4 μ m、3.7 μ m、4 μ m、4.3 μ m、4.4 μ m、4.6 μ m 或 4.9 μ m。
[0009]所述孔隙率例如為25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%或 88%ο
[0010]所述接觸角例如為64°、68。、72。、76。、80。、84。、88。、92。、95。、98。、101。 ,104° ,107° ,110° ,113° ,116° ,119° ,122° ,125° 或 128。。
[0011]所述聚合物多孔膜的耐受pH范圍為I?14，例如2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13，機(jī)械強(qiáng)度耐受最高上限為15MPa，所述機(jī)械強(qiáng)度耐受值例如為5MPa、6MPa、7MPa、8MPa、9MPa、IOMPaU IMPa, 12MPa、13MPa或14MPa。與疏水修飾的SPG膜材相比，本發(fā)明所述聚合物多孔膜穩(wěn)定性明顯增強(qiáng)，特別是在堿性條件下能夠穩(wěn)定、長(zhǎng)期使用。
[0012]本發(fā)明所述聚合物多孔膜其形狀可以根據(jù)實(shí)際要求加工，如管狀和片狀等。
[0013]本發(fā)明的目的之二在于提供一種如上所述的聚合物多孔膜的制備方法，所述方法包括如下步驟:
[0014](I)將疏水性聚合單體、致孔劑、交聯(lián)劑以及任選地引發(fā)劑均勻混合，然后使得到的混合物在密封的條件下，發(fā)生聚合反應(yīng)；
[0015](2)除去聚合反產(chǎn)物中的可溶物；
[0016](3)干燥，得到聚合物多孔膜，其具有三維連續(xù)骨架貫通孔結(jié)構(gòu)；
[0017]任選地，進(jìn)行步驟(4):將步驟(3)得到的聚合物多孔膜進(jìn)行機(jī)加工。
[0018]優(yōu)選地，當(dāng)所述聚合反應(yīng)容器為模具時(shí)，步驟(I)和步驟(2)之間進(jìn)行:待聚合反應(yīng)完成后，脫模以得到聚合反應(yīng)產(chǎn)物。
[0019]當(dāng)所述聚合反應(yīng)容器為模具時(shí)，待聚合反應(yīng)完成后，脫模以得到聚合反應(yīng)產(chǎn)物，然后再去除聚合反應(yīng)產(chǎn)物中的可溶物，真空干燥，得到具有各種形狀的成品?？梢愿鶕?jù)需求選擇不同的模具，以得到所需形狀的成品。[0020]當(dāng)所述聚合反應(yīng)容器不為模具時(shí)，待聚合反應(yīng)完成后，除去聚合反應(yīng)產(chǎn)物中的可溶物，然后真空干燥，得到聚合物多孔膜。對(duì)得到的聚合物多孔膜進(jìn)行機(jī)加工，得到具有各種形狀的成品。
[0021]本發(fā)明所述聚合反應(yīng)在密封條件下進(jìn)行，以防止液體原料的揮發(fā)。
[0022]優(yōu)選地，步驟(I)通過(guò)攪拌或振蕩實(shí)現(xiàn)均勻混合。
[0023]優(yōu)選地，步驟(I)中所述疏水性聚合單體為適合逐步聚合反應(yīng)的疏水性單體如環(huán)氧類單體、多元羧酸類單體或苯酚類單體中的任意一種或者至少兩種的混合物；與之相對(duì)應(yīng)的交聯(lián)劑為多元胺、多元酸酐、多元醇或醛類交聯(lián)劑中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0024]優(yōu)選地，所述環(huán)氧類單體選自1，1，2，2_四[P-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基]乙烷、E-51型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)己烷-1，2-二羧酸二縮水甘油酯、聚[(2-環(huán)氧乙烷基)-1，2_環(huán)己二醇]2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇醚(3:1)或4，4’-TCDDE等中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0025]優(yōu)選地，所述多元羧酸類單體選自鄰羧基苯乙酸、高鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、均苯三甲酸等中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0026]優(yōu)選地，所述苯酚類單體選自聯(lián)苯二酚或/和苯酚。
[0027]優(yōu)選地，所述多元胺選自1，2-乙二胺、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺、N，N' - 二苯基聯(lián)苯二胺、N，N1- 二萘聯(lián)苯二胺、1，2-丙二胺或4，4’- 二氨基二環(huán)己基甲烷等中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0028]優(yōu)選地，所述多元酸酐為4，4'-氧雙鄰苯二甲酸酐。
[0029]優(yōu)選地，所述多元醇選自丙二醇、丙三醇或山梨醇中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0030]優(yōu)選地，所述醛類交聯(lián)劑為甲醛。
[0031]優(yōu)選地，步驟(I)中所述疏水性聚合單體，除了可以為進(jìn)行逐步聚合的疏水性單體夕卜，還可以為能夠進(jìn)行自由基聚合的反應(yīng)單體如乙烯基單體，與之相對(duì)應(yīng)的交聯(lián)劑為多乙烯基化合物。優(yōu)選地，所述乙烯基反應(yīng)單體選自苯乙烯、包含5?21個(gè)碳原子的甲基丙烯酸酯類單體或丙烯腈類等單體中的任意一種或者至少兩種的混合物。優(yōu)選地，所述多乙烯基化合物選自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、或1，4 丁二醇二甲基丙烯酸酯中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0032]該有機(jī)聚合物多孔膜以疏水性單體包括適合逐步聚合、自由基聚合的單體作為反應(yīng)單體，同樣以適合逐步聚合、自由基聚合的多官能團(tuán)反應(yīng)物作為交聯(lián)劑，通過(guò)反應(yīng)誘導(dǎo)相分離法制備得到。
[0033]針對(duì)適合自由基聚合的單體與交聯(lián)劑體系，還需加入引發(fā)劑，引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰(ΒΡ0)、偶氮二異丁腈或過(guò)硫酸鉀中的任意一種或者至少兩種的混合物。所述引發(fā)劑的用量為反應(yīng)單體質(zhì)量的 0.1 ?5%，例如 0.3%、0.6%、0.9%、1.2%、1.5%、1.8%、2.1%、2.4%、
2.7%、3%、3.3%、3.3%、3.6%、3.9%、4.2%、4.5% 或 4.8%。
[0034]優(yōu)選地，步驟(I)中所述致孔劑為有機(jī)溶劑混合物，由良溶劑和不良溶劑組成。
[0035]所述良溶劑主要為能夠溶解上述疏水性聚合單體和交聯(lián)劑的溶劑，選自N，N 二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMS0)、1，4 二氧六環(huán)、環(huán)己酮、苯甲醚、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、丁酮或四氫呋喃等中的任意一種或者至少兩種的混合物。所述不良溶劑指對(duì)上述疏水性聚合單體和交聯(lián)劑溶解性不好的溶劑，其作用主要為調(diào)節(jié)聚合過(guò)程中的相變，主要選自數(shù)均分子量范圍為62~5000的聚乙二醇類、環(huán)氧大豆油，二甲基硅油類或環(huán)己醇、十二醇、正丙醇或異丁醇中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0036]優(yōu)選地，致孔劑中所述良溶劑為不良溶劑的摩爾用量的5~50%，例如8%、11%、14%、17%、20%、23%、26%、29%、32%、35%、38%、41%、44%、47% 或 49%，優(yōu)選 15 ~45%。
[0037]優(yōu)選地，步驟(1)中所述交聯(lián)劑的摩爾用量為所述聚合單體的10.0~70.0%，例如 14%、18%、22%、26%、30%、34%、38%、42%、46%、50%、54%、58%、62%、66% 或 68%,優(yōu)選 30.0 ~60.0%。
[0038]優(yōu)選地，步驟(1)中所述疏水性聚合單體和交聯(lián)劑的用量之和為致孔劑摩爾用量的 10 ~50%，例如 11%、14%、17%、20%、23%、26%、29%、32%、35%、38%、41%、44%、47% 或 49%，優(yōu)選15~40%。上述關(guān)于致孔劑、交聯(lián)劑以及疏水性聚合單體的用量的限定在本發(fā)明中尤其重要，只有各數(shù)值比例合適，才能得到具有三維雙連續(xù)孔道結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜。
[0039]優(yōu)選地，步驟(1)中所述聚合反應(yīng)溫度為30~150°C，優(yōu)選40~130°C。針對(duì)不同的單體溫度有所調(diào)整。
[0040]所述聚合反應(yīng)溫度例如為35°C、40°C、45°C、50°C、55°C、6(TC、65°C、7(rC、75°C、
8(rc、85°c、9(rc、95t:、10(rc、105t:、ll(rc、115t:、12(rc 或 125?。
[0041]優(yōu)選地，步驟(1)中所述聚合反應(yīng)時(shí)間為5~100h，所述聚合反應(yīng)時(shí)間例如為9h、10h、13h、17h、21h、25h、29h、33h、37h、41h、45h、49h、53h、57h、61h、65h、68h、71h、74h、77h、80h、84h、88h、91h、94h 或 97h,優(yōu)選 5 ~72h。
[0042]優(yōu)選地，步驟(2)用索氏提取或超聲清洗的方法去除聚合反應(yīng)產(chǎn)物中的可溶物。所述可溶物主要包括致孔劑以及未反應(yīng)完全的單體和交聯(lián)劑。
[0043]優(yōu)選地，所述索氏提取或超聲清洗所用的有機(jī)溶劑均獨(dú)立地選自去離子水、甲苯、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃、二氧六環(huán)或乙醇等中的任意一種或者至少兩種的混合物。
[0044]優(yōu)選地，所述索氏提取或超聲清洗所用時(shí)間均獨(dú)立地為6.5~24h，例如7h、8h、9h、10h、llh、12h、13h、14h、15h、16h、17h、18h、19h、20h、21h、22h 或 23h。
[0045]優(yōu)選地，步驟(3)所述干燥為真空干燥，所述真空干燥的時(shí)間為12~24h，例如12.5h、13h、13.5h、14h、14.5h、15h、15.5h、16h、16.5h、17h、17.5h、18h、18.5h、19h、19.5h、20h、20.5h、21h、21.5h、22h、22.5h、23h 或 23.5h。
[0046]優(yōu)選地，步驟(4)所述機(jī)加工方法主要以車床加工為主，可以加工成片狀或管狀膜材產(chǎn)品，片狀膜材產(chǎn)品可以根據(jù)不同用途加工成任意形狀，包括四邊形、三角形或不規(guī)則的多邊形，其厚度范圍可以為100~50cm，其平面面積范圍為I~1000cm2 ;管狀膜材產(chǎn)品其內(nèi)徑范圍為0.2~50cm，外徑范圍0.3~60cm，其管壁厚度范圍為200~50cm，管軸向長(zhǎng)度范圍為I~50cm。
[0047]此外，加工方式除了車床以外，還可根據(jù)不同用途，設(shè)計(jì)相應(yīng)不同的模具，然后在上述步驟(1)中將原料混合物直接加入該模具中，聚合完全后去除致孔劑后，干燥即可直接得到成品，無(wú)需后續(xù)車床加工。
[0048]本發(fā)明的目的之三在于提供一種如上所述的聚合物多孔膜的用途，其用于膜乳化技術(shù)中，以制備w/ο和W/0/W體系乳液(包括納微級(jí)微球、藥物微囊、化妝品、食品等乳液)，所得乳液均一性好。與疏水修飾的SPG膜材相比，穩(wěn)定性明顯增強(qiáng)，特別是在堿性條件下能夠穩(wěn)定、長(zhǎng)期使用。
[0049]與已有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果:
[0050]本發(fā)明提供了制備一定強(qiáng)度，不同孔徑，具有三維連續(xù)骨架結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜的方法及產(chǎn)品，該制備方法過(guò)程簡(jiǎn)單、易操作、重現(xiàn)性好；所得的膜產(chǎn)品孔徑均一、機(jī)械強(qiáng)度高、化學(xué)穩(wěn)定性好，在膜乳化【技術(shù)領(lǐng)域】，分離領(lǐng)域等有較好的應(yīng)用前景。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0051]圖1是實(shí)施例1中制備的聚合物多孔膜的電鏡照片。
[0052]圖2是實(shí)施例2中制備的聚合物多孔膜的電鏡照片。
[0053]圖3是實(shí)施例3中制備的聚合物多孔膜的電鏡照片。
[0054]圖4是實(shí)施例4中制備的聚合物多孔膜的電鏡照片
[0055]圖5是實(shí)施例5中制備的聚合物多孔膜的電鏡照片
[0056]圖6是本發(fā)明一種聚合物多孔膜與SPG膜孔結(jié)構(gòu)電鏡，其中(a)為本發(fā)明聚合物多孔膜，(b)為SPG膜。
[0057]圖7是本發(fā)明另一種聚合物多孔膜與SPG膜的孔徑分布圖，其中(a)為本發(fā)明聚合物多孔膜，(b)為SPG膜。
[0058]圖8是不同的商品SPG膜的接觸角測(cè)定圖，其中(a)為未疏水修飾的商品SPG膜的接觸角測(cè)定圖；(b)為疏水修飾后的商品SPG膜的接觸角測(cè)定圖；(c)為IM NaOH溶液浸泡后的疏水修飾商品SPG膜的接觸角測(cè)定圖；(d)為IMHCl溶液浸泡后的疏水修飾SPG膜的接觸角測(cè)定圖。
[0059]圖9是不同的本發(fā)明的聚合物多孔膜的接觸角測(cè)定圖，其中(a)為本發(fā)明制備的聚合物多孔膜的接觸角測(cè)定圖；(b)為經(jīng)過(guò)IM HCl溶液浸泡后的聚合物多孔膜的接觸角測(cè)定圖；(c)為經(jīng)過(guò)IM NaOH溶液浸泡后的聚合物多孔膜的接觸角測(cè)定圖。
[0060]圖10利用SPG膜制備的瓊脂糖微球電鏡圖及其粒徑分布圖，其中(a)為電鏡圖，(b)為粒徑分布圖。
[0061]圖11是實(shí)施例12利用本發(fā)明一種聚合物多孔膜制備的瓊脂糖微球電鏡圖及其粒徑分布圖，其中(a)為電鏡圖，(b)為粒徑分布圖。
[0062]圖12是實(shí)施例9以澆注法直接所得的管狀膜材照片，其中(a)和(b)分別為不同角度的管狀膜材照片。
【具體實(shí)施方式】
[0063]下面結(jié)合附圖并通過(guò)【具體實(shí)施方式】來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。
[0064]實(shí)施例1
[0065]試劑及溶劑:
[0066]聚合單體為E51型環(huán)氧樹脂，致孔劑為二甲基亞砜(DMSO)與聚乙二醇300混合物，交聯(lián)劑為4，4’ - 二氨基二環(huán)己基甲烷，置換溶劑為去離子水。
[0067]聚合物多孔膜的制備過(guò)程:[0068]將摩爾量比為10:5:105:1的E51型環(huán)氧樹脂、DMS0、PEG300、4, 4’-二氨基二環(huán)己
基甲烷，加入容器中混合均勻，裝入反應(yīng)容器密封，30°C下發(fā)生聚合反應(yīng)72h，反應(yīng)完畢后通過(guò)去離子水索提去除致孔劑等可溶物，即可得到具有三維雙連續(xù)貫通孔結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜。
[0069]用掃描電子顯微鏡觀察上述制備得到的聚合物多孔膜的微觀形貌。所得結(jié)果如圖1所示，觀察到材料具有三維連續(xù)骨架貫通孔結(jié)構(gòu)，孔徑為300m。以電子萬(wàn)能材料測(cè)試機(jī)測(cè)定材料的耐壓強(qiáng)度為10.2MPa。
[0070]將上述得到的整塊材料干燥后，加工成多種形狀產(chǎn)品，其中包括管狀膜材。
[0071]實(shí)施例2
[0072]試劑及溶劑:
[0073]聚合單體為1，1，2，2-四[P-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基]乙烷，致孔劑為N，N 二甲基甲酰胺(DMF)與環(huán)氧大豆油混合物，交聯(lián)劑為1，2-乙二胺，置換溶劑為二氯甲烷。
[0074]聚合物多孔膜的制備過(guò)程:
[0075]將摩爾比為10:37:103:1的1，1，2，2-四[P-(2，3_環(huán)氧丙氧基)苯基]乙烷、DMF、環(huán)氧大豆油和1，2-乙二胺加入容器中混合均勻，裝入反應(yīng)容器中密封，60°C下發(fā)生聚合反應(yīng)10h，反應(yīng)完畢后通過(guò)二氯甲烷索提去除致孔劑等可溶物，即可得到具有三維雙連續(xù)貫通孔結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜。
[0076]用掃描電子顯微鏡觀察上述制備得到的聚合物多孔膜的微觀形貌，所得結(jié)果如圖2所示，從SEM照片上可以看出，材料具有三維雙連續(xù)貫通孔結(jié)構(gòu)，孔徑為3 μ m。以電子萬(wàn)能材料測(cè)試機(jī)測(cè)定材料的最高耐壓強(qiáng)度為10.3MPa。
[0077]將上述得到的整塊材料干燥后，車床加工成多種產(chǎn)品，其中包括管狀膜材。
[0078]實(shí)施例3
[0079]聚合單體為鄰羧基苯乙酸，致孔劑為苯甲醚與二甲基硅油混合物，交聯(lián)劑為丙三醇，置換溶劑為甲苯。
[0080]聚合物多孔膜的制備過(guò)程:
[0081]將摩爾量比為10:1:21:1的鄰羧基苯乙酸、苯甲醚、二甲基硅油和丙三醇加入容器中混合均勻，裝入反應(yīng)容器中密封，90°C下發(fā)生聚合反應(yīng)15h，反應(yīng)完畢后將膜浸泡在甲苯中，超聲去除致孔劑等可溶物，即可得到具有三維雙連續(xù)貫通孔結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜。
[0082]用掃描電子顯微鏡觀察上述制備得到的聚合物多孔膜的微觀形貌，所得結(jié)果如圖3所示，從SEM照片上可以看出，材料三維連續(xù)骨架貫通孔結(jié)構(gòu)，孔徑尺寸為Ιμπι。以電子萬(wàn)能材料測(cè)試機(jī)測(cè)定材料的最高耐壓強(qiáng)度為9.7MPa。
[0083]將上述得到的整塊材料干燥后，車床加工成多種產(chǎn)品，其中包括管狀膜材。
[0084]實(shí)施例4
[0085]聚合單體為聯(lián)苯二酚，致孔劑為甲苯與環(huán)己醇混合物，交聯(lián)劑為甲醛，置換溶劑為乙醇。
[0086]聚合物多孔膜的制備過(guò)程:
[0087]將摩爾比為1:7:15:1的聯(lián)苯二酚、甲苯、環(huán)己醇和甲醛加入容器中混合均勻，裝入反應(yīng)容器中密封，120°C下發(fā)生聚合反應(yīng)24h，反應(yīng)完畢后將膜浸泡在乙醇中，超聲去除致孔劑等可溶物，即可得到具有三維雙連續(xù)貫通孔結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜。[0088]用掃描電子顯微鏡觀察上述制備得到的聚合物多孔膜的微觀形貌，結(jié)果如圖4所示，從SEM照片上可以看出，材料三維雙連續(xù)貫通孔結(jié)構(gòu)，孔徑尺寸為30 μ m。以電子萬(wàn)能材料測(cè)試機(jī)測(cè)定材料的最高耐壓強(qiáng)度為lOMPa。
[0089]將上述得到的整塊材料干燥后，車床加工成多種產(chǎn)品，其中包括管狀膜材。
[0090]實(shí)施例5
[0091]試劑及溶劑:
[0092]聚合單體為苯乙烯；致孔劑為1，4 二氧六環(huán)與二甲基硅油混合物，交聯(lián)劑為二乙烯基苯，置換溶劑為二甲基亞砜。
[0093]聚合物多孔膜的制備過(guò)程:
[0094]將摩爾比為1:28:57:7的苯乙烯、1，4 二氧六環(huán)、二甲基硅油和二乙烯基苯加入容器中混合均勻，裝入反應(yīng)容器模具中密封，150°C下發(fā)生聚合反應(yīng)5h，反應(yīng)完畢后通過(guò)二甲基亞砜索提去除致孔劑等可溶物，即可得到具有三維雙連續(xù)貫通孔結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜。
[0095]用掃描電子顯微鏡觀察上述制備得到的聚合物多孔膜的微觀形貌，如圖5所示，從SEM照片上可以看出，材料具有三維雙連續(xù)骨架貫通孔結(jié)構(gòu)，孔徑尺寸為7 μ m。以電子萬(wàn)能材料測(cè)試機(jī)測(cè)定材料的最高耐壓強(qiáng)度為10.3MPa。
[0096]將上述得到的整塊材料干燥后，車床加工成多種產(chǎn)品，其中包括管狀膜材。
[0097]實(shí)施例6
[0098]試劑及溶劑:
[0099]聚合單體為4，4’ -T⑶DE ;致孔劑為環(huán)己烷與十二醇混合物，交聯(lián)劑為4，4'-氧雙鄰苯二甲酸酐，置換溶劑為四氫呋喃。
[0100]聚合物多孔膜的制備過(guò)程:
[0101]將摩爾比為1:5.7:113:4的4，4’-TCDDE、環(huán)己烷、十二醇和4，4'-氧雙鄰苯二甲酸酐加入容器中混合均勻，裝入反應(yīng)容器中密封，100°c下發(fā)生聚合反應(yīng)50h，反應(yīng)完畢后通過(guò)四氫呋喃索提去除致孔劑等可溶物，即可得到具有三維雙連續(xù)骨架貫通孔結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜。
[0102]用掃描電子顯微鏡觀察上述制備得到的聚合物多孔膜的微觀形貌，材料具有三維雙連續(xù)骨架貫通孔結(jié)構(gòu)。以電子萬(wàn)能材料測(cè)試機(jī)測(cè)定材料的最高耐壓強(qiáng)度為10.1MPa0
[0103]將上述得到的整塊材料干燥后，車床加工成多種產(chǎn)品，其中包括管狀膜材。
[0104]實(shí)施例7
[0105]試劑及溶劑:
[0106]聚合單體為對(duì)苯二甲酸；致孔劑為環(huán)己酮與二甲基硅油混合物，交聯(lián)劑為山梨醇，置換溶劑為二甲基甲酰胺。
[0107]聚合物多孔膜的制備過(guò)程:
[0108]將摩爾比為1:16:32:7的對(duì)苯二甲酸、環(huán)己酮、二甲基硅油和山梨醇加入容器中混合均勻，裝入反應(yīng)容器中密封，120°C下發(fā)生聚合反應(yīng)24h，反應(yīng)完畢后通過(guò)二甲基甲酰胺索提去除致孔劑等可溶物，即可得到具有三維雙連續(xù)骨架貫通孔結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜。
[0109]用掃描電子顯微鏡觀察上述制備得到的聚合物多孔膜的微觀形貌，可以看出，材料具有三維雙連續(xù)骨架貫通孔結(jié)構(gòu)。以電子萬(wàn)能材料測(cè)試機(jī)測(cè)定材料的最高耐壓強(qiáng)度為10.7MPa。[0110]將上述得到的整塊材料干燥后，車床加工成多種產(chǎn)品，其中包括管狀膜材。
[0111]實(shí)施例8
[0112]試劑及溶劑:
[0113]聚合單體為1，1，2，2-四[P-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基]乙烷；致孔劑為甲苯與環(huán)氧大豆油混合物，交聯(lián)劑為對(duì)苯二胺，置換溶劑為二氧六環(huán)。
[0114]聚合物多孔膜的制備過(guò)程:
[0115]將摩爾比為1:11:23:7的1，1，2，2-四[P-(2，3_環(huán)氧丙氧基)苯基]乙燒、甲苯、環(huán)氧大豆油和對(duì)苯二胺加入容器中混合均勻，裝入反應(yīng)容器中密封，90°C下發(fā)生聚合反應(yīng)24h，反應(yīng)完畢后通過(guò)二氧六環(huán)索提去除致孔劑等可溶物，即可得到具有三維雙連續(xù)骨架貫通孔結(jié)構(gòu)的聚合物多孔膜。
[0116]用掃描電子顯微鏡觀察上述制備得到的聚合物多孔膜的微觀形貌，可以看出，材料具有三維雙連續(xù)骨架貫通孔結(jié)構(gòu)。以電子萬(wàn)能材料測(cè)試機(jī)測(cè)定材料的最高耐壓強(qiáng)度為10.1MPa0
[0117]將上述得到的整塊材料干燥后，車床加工成多種產(chǎn)品，其中包括管狀膜材。
[0118]實(shí)施例9
[0119]試劑及溶劑:
[0120]聚合單體為1，1，2，2-四[P-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基]乙烷，致孔劑為甲苯與環(huán)氧大豆油混合物，交聯(lián)劑為對(duì)苯二胺，置換溶劑為二氧六環(huán)。
[0121]聚合物多孔膜的制備過(guò)程:
[0122]將摩爾比為1:11:23:7的1，1，2，2-四[P-(2，3_環(huán)氧丙氧基)苯基]乙燒、甲苯、環(huán)氧大豆油和對(duì)苯二胺加入容器中混合均勻，裝入管狀模具中密封進(jìn)行密封，90°C下發(fā)生聚合反應(yīng)24h，反應(yīng)完畢后脫模，得到聚合反應(yīng)產(chǎn)物，通過(guò)二氧六環(huán)索提去除聚合產(chǎn)物中的致孔劑等可溶物，干燥即可得到管狀膜材，無(wú)需后期的車床加工，管狀膜材的尺寸可隨模具大小進(jìn)行任意調(diào)節(jié)。在管狀模具中所得的膜材如圖12所示。
[0123]實(shí)施例10測(cè)試膜材的耐酸堿性能
[0124]試劑及溶劑:
[0125]所測(cè)試的對(duì)象包括:1)本發(fā)明制備的一種多孔膜材；2)經(jīng)過(guò)疏水修飾的商品化SPG膜材；測(cè)試環(huán)境溶液分別為IM HCl水溶液，IM NaOH水溶液。
[0126]測(cè)試過(guò)程如下:
[0127]將自制的聚合物多孔膜和疏水修飾后的SPG膜，分別置于50mLlM HCl和IM NaOH的兩種水溶液中，室溫下震蕩浸泡12h，然后分別測(cè)定浸泡前后材料的表面的疏水性的變化，測(cè)定的接觸角圖片如圖8、圖9所示，圖8 Ca)為未進(jìn)行疏水修飾的SPG膜，其表面為親水性，接觸角10°，因此不適合直接應(yīng)用于W/0乳化體系中；圖8 (b)為疏水修飾后的SPG膜，其表面為疏水性，接觸角值增大至125° ,但當(dāng)在堿性條件下進(jìn)行浸泡后,表面疏水層脫落嚴(yán)重，接觸角急劇回落為12° (圖8 (c)所示);當(dāng)在酸性條件下進(jìn)行浸泡后，同樣接觸角也大大減小為40°，該測(cè)試表明疏水改性的SPG膜，疏水層易脫落，不適合在強(qiáng)酸、堿條件下使用。圖9 (a)是自制的疏水膜，其接觸角為135°，表現(xiàn)為較強(qiáng)的疏水性；當(dāng)分別經(jīng)過(guò)酸((b))和堿((c))浸泡后，其接觸角均依然保持在130°以上，測(cè)試結(jié)果表明本發(fā)明制備的聚合物疏水膜，在pHl?14范圍內(nèi)穩(wěn)定,表面性質(zhì)無(wú)明顯改變,可以穩(wěn)定使用。[0128]實(shí)施例11
[0129]試劑及溶劑:
[0130]交聯(lián)劑為環(huán)氧氯丙烷，單體為葡聚糖4萬(wàn)(右旋)，乳化劑為司班80，連續(xù)相為液體石蠟。
[0131]葡聚糖微球制備過(guò)程:
[0132]2.5g葡聚糖于5ml去離子水中磁力攪拌使其溶解，作為水相；25ml液體石蠟中加入3ml環(huán)氧氯丙烷，1.5g司班80，攪拌均勻，作為油相。
[0133]將本發(fā)明一種聚合物膜安裝在膜乳化設(shè)備(一種膜乳化器:中國(guó)，B01H13/02 (2006.01) I)中，調(diào)節(jié)壓力為30kPa，進(jìn)行直接膜乳化3h，然后依次用石油醚，丙酮，水各洗3次。
[0134]通過(guò)SEM顯微鏡對(duì)葡聚糖微球形貌進(jìn)行觀察，并通過(guò)粒徑儀對(duì)葡聚糖微球粒徑分布進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果顯示葡聚糖微球粒徑分布系數(shù)為0.752。
[0135]實(shí)施例12
[0136]試劑及溶劑:
[0137]水相為瓊脂糖，氯化鈉，去離子水，油相為司班85，液體石蠟，石油醚。
[0138]葡聚糖微球制備過(guò)程:
[0139]2.5g瓊脂糖，0.5g氯化鈉于5ml去離子水中磁力攪拌使其溶解，作為水相；20ml液體石臘中加入5ml石油醚，1.5g司班85,攪拌均勻，作為油相。
[0140]將本發(fā)明一種聚合物膜安裝在膜乳化設(shè)備中，調(diào)節(jié)壓力為40kPa，進(jìn)行直接膜乳化3h，然后依次用石油醚，丙酮，水各洗3次。
[0141]通過(guò)SEM顯微鏡對(duì)瓊脂糖微球形貌進(jìn)行觀察，并通過(guò)粒徑儀對(duì)瓊脂糖微球粒徑分布進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如圖10所示，分布系數(shù)為0.457。
[0142]實(shí)施例13
[0143]試劑及溶劑:
[0144]水相為魔芋葡甘聚糖，NaOH，去離子水，油相為司班85，液體石蠟，石油醚。
[0145]魔芋葡甘聚糖微球制備過(guò)程:
[0146]2.5g魔芋葡甘聚糖，2.5g NaOH于5ml去離子水中磁力攪拌使其溶解，作為水相；20ml液體石臘中加入5ml石油醚，1.5g司班85,攪拌均勻，作為油相。
[0147]將本發(fā)明一種聚合物膜安裝在膜乳化設(shè)備中，調(diào)節(jié)壓力為40kPa，進(jìn)行直接膜乳化3h，然后依次用石油醚，丙酮，水各洗3次，即可得到均一乳液。
[0148]實(shí)施例14化妝品乳液的制備
[0149]試劑及溶劑:
[0150]水相中含有無(wú)機(jī)鹽類穩(wěn)定劑、營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)如水解蛋白、植物精華提取物等，去離子水，油相中主要包含HLB值為1-40的表面活性劑，本實(shí)施例中選擇為失水山梨醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯的混合物，但此膜材所適用的乳化體系不限于此一種，油相中還有礦物油，和一些熔點(diǎn)不超過(guò)37度的油脂，本實(shí)施例中所用為肉豆蘧異丙酯，但不僅限于這一體系。
[0151]乳液制備過(guò)程:
[0152]1.0g水解蛋白，0.5g人參提取液,0.1g硫酸鎂于5ml去離子水中磁力攪拌使其溶解，作為水相；15ml硅油中加入5ml肉豆蘧異丙酯，0.1g失水山梨醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯的混合物(二者質(zhì)量比為1:1)，攪拌均勻，作為油相。
[0153]將本發(fā)明一種聚合物膜安裝在膜乳化設(shè)備中，調(diào)節(jié)壓力為40kPa，進(jìn)行直接膜乳化2h,即可得到液滴均一、分散穩(wěn)定的乳液。
[0154]實(shí)施例15乳化飲料的制備
[0155]試劑及溶劑:
[0156]水相中含有無(wú)機(jī)鹽類穩(wěn)定劑、表面活性劑包括聚甘油脂肪酸酯和十八烷基乳酸鈉，油相中主要為松子油。
[0157]乳液制備過(guò)程:
[0158]0.1g乳化劑溶于50mL水中，作為連續(xù)相；2mL松子油作為分散相。將本發(fā)明一種聚合物膜安裝在膜乳化設(shè)備中，調(diào)節(jié)壓力為30kPa，進(jìn)行直接膜乳化lh，即可得到液滴均一、分散穩(wěn)定的乳狀飲料。
[0159]實(shí)施例16W/0/W均一乳液的制備
[0160]試劑及溶劑:
[0161]水相中含有無(wú)機(jī)鹽類穩(wěn)定劑MgSO4，油相中主要為薄荷油、茶油、液狀石蠟、吐溫80
[0162]乳液制備過(guò)程:
[0163](l)W/0初乳的制備:0.1g吐溫80溶于20mL薄荷油、茶油、液狀石蠟混合油相中，作為連續(xù)相；0.2g MgSO4溶于IOmL去離子水中配制成分散相。將本發(fā)明一種聚合物膜安裝在膜乳化設(shè)備中，調(diào)節(jié)壓力為35kPa，進(jìn)行直接膜乳化lh，即可得到液滴均一的W/0初乳。
[0164](2)將0.4g泊洛沙姆溶于20mL去離子水中，配置成外水相，然后將(I)中制備的W/Ο初乳，通過(guò)膜材再次分散于外水相中制備成乳滴均勻，穩(wěn)定的W/0/W復(fù)乳乳液。
[0165] 申請(qǐng)人:聲明，本發(fā)明通過(guò)上述實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的詳細(xì)方法，但本發(fā)明并不局限于上述詳細(xì)方法，即不意味著本發(fā)明必須依賴上述詳細(xì)方法才能實(shí)施。所屬【技術(shù)領(lǐng)域】的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明產(chǎn)品各原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種聚合物多孔膜，其特征在于，所述聚合物多孔膜表面與內(nèi)部的孔結(jié)構(gòu)一致，彎曲的圓柱狀孔彼此交織并向四面延展，形成三維網(wǎng)絡(luò)，孔的橫截面呈不規(guī)則圓形，孔在膜表面傾斜的角度各不相同；孔徑范圍為I~30 μ m，孔徑均一，孔與孔之間相互連通；聚合物三維骨架的尺寸為500nm~5 μ m ;孔隙率為20~90% ;所述聚合物多孔膜表面疏水，接觸角為60°~130° ;所述聚合物多孔膜的耐受pH范圍為I~14，機(jī)械強(qiáng)度耐受最高上限為15MPa。
2.一種如權(quán)利要求1所述的聚合物多孔膜的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟: (1)將疏水性聚合單體、致孔劑、交聯(lián)劑以及任選地引發(fā)劑均勻混合，然后使得到的混合物在密封的條件下，發(fā)生聚合反應(yīng)； (2)除去聚合反產(chǎn)物中的可溶物； (3)干燥，得到聚合物多孔膜； 任選地，進(jìn)行步驟(4):將步驟(3)得到的聚合物多孔膜進(jìn)行機(jī)加工。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，當(dāng)所述聚合反應(yīng)容器為模具時(shí)，步驟(1)和步驟(2)之間進(jìn)行:待聚合反應(yīng)完成后，脫模以得到聚合反應(yīng)產(chǎn)物。
4.如權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于，步驟(1)通過(guò)攪拌或振蕩實(shí)現(xiàn)均勻混合； 優(yōu)選地，步驟(1 )中所述疏水性聚合單體為環(huán)氧類單體、多元羧酸類單體或苯酚類單體中的任意一種或者至少兩種的混合物；交聯(lián)劑為多元胺、多元酸酐、多元醇或醛類交聯(lián)劑中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述環(huán)氧類單體選自1，1，2，2_四[P-(2，3-環(huán)氧丙氧基)苯基]乙烷、E-51型環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、環(huán)己烷-1，2-二羧酸二縮水甘油酯、聚[(2-環(huán)氧乙烷基)-1, 2-環(huán)己二醇]2-乙基-2-(羥甲基)-1, 3-丙二醇醚(3:1)或4，4’ -TCDDE中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述多元羧酸類單體選自鄰羧基苯乙酸、高鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、均苯三甲酸中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述苯酚類單體選自聯(lián)苯二酚或/和苯酚； 優(yōu)選地，所述多元胺選自1，2-乙二胺、鄰苯二胺、對(duì)苯二胺、N, N' - 二苯基聯(lián)苯二胺、N，K -二萘聯(lián)苯二胺、1,2-丙二胺或4，4’ -二氨基二環(huán)己基甲烷中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述多元酸酐為4，4'-氧雙鄰苯二甲酸酐； 優(yōu)選地，所述多元醇選自丙二醇、丙三醇或山梨醇中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述醛類交聯(lián)劑為甲醛。
5.如權(quán)利要求2或3所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述疏水性聚合單體為乙烯基單體，交聯(lián)劑為多乙烯基化合物； 優(yōu)選地，所述乙烯基單體選自苯乙烯、包含5~21個(gè)碳原子的甲基丙烯酸酯類單體或丙烯腈類單體中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述多乙烯基化合物選自二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、或1，4 丁二醇二甲基丙烯酸酯中的任意一種或者至少兩種的混合； 優(yōu)選地，所述引發(fā)劑為過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈或過(guò)硫酸鉀中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述引發(fā)劑的用量為疏水性聚合單體質(zhì)量的0.1~5%，優(yōu)選0.5~4.5%。
6.如權(quán)利要求2-5之一所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述致孔劑為有機(jī)溶劑混合物，由良溶劑和不良溶劑組成； 優(yōu)選地，所述良溶劑選自N，N 二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1，4 二氧六環(huán)、環(huán)己酮、苯甲醚、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、丁酮或四氫呋喃中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述不良溶劑選自數(shù)均分子量范圍為62~5000的聚乙二醇、環(huán)氧大豆油、二甲基硅油類、環(huán)己醇、十二醇、正丙醇或異丁醇中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述良溶劑為不良溶劑的摩爾用量的5~50%，優(yōu)選15~45%。
7.如權(quán)利要求2-6之一所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述交聯(lián)劑的摩爾用量為所述疏水性聚合單體的10.0~70.0%，優(yōu)選30.0~60.0% ； 優(yōu)選地，步驟(1)中所述疏水性聚合單體和交聯(lián)劑的用量之和為致孔劑摩爾用量的10~50%，優(yōu)選15~40% ； 優(yōu)選地，步驟(1)中所述聚合反應(yīng)溫度為30~150°C，優(yōu)選40~130°C ； 優(yōu)選地，步驟(1)中所述聚合反應(yīng)時(shí)間為5~100h，優(yōu)選5~72h。
8.如權(quán)利要求2-7之一所述的方法，其特征在于，步驟(2)用索氏提取或超聲清洗的方法去除聚合反應(yīng)產(chǎn)物中的可溶物； 優(yōu)選地，所述索氏提取或超聲清洗所用的有機(jī)溶劑均獨(dú)立地選自去離子水、甲苯、二氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、四氫呋喃、二氧六環(huán)或乙醇中的任意一種或者至少兩種的混合物； 優(yōu)選地，所述索氏提取或超聲清洗所用時(shí)間均獨(dú)立地為6.5~24h ; 優(yōu)選地，步驟(3)所述干燥為真空干燥，所述真空干燥的時(shí)間為12~24h。
9.如權(quán)利要求3-8之一所述的方法，其特征在于，步驟(4)所述機(jī)加工為車床加工，以加工成片狀或管狀膜材產(chǎn)品；片狀膜材產(chǎn)品包括四邊形、三角形或不規(guī)則的多邊形，其厚度范圍為100~50cm，平面面積范圍為I~1000cm2 ;管狀膜材產(chǎn)品其內(nèi)徑范圍為0.2~50cm，外徑范圍0.3~60cm，管壁厚度范圍為200~50cm，管軸向長(zhǎng)度范圍為I~50cm。
10.一種如權(quán)利要求1所述的聚合物多孔膜的用途，其特征在于，所述聚合物多孔膜用于膜乳化技術(shù)中，以制備W/0和W/0/W體系乳液。
【文檔編號(hào)】C08G59/32GK103833957SQ201410067892
【公開(kāi)日】2014年6月4日 申請(qǐng)日期:2014年2月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月27日
【發(fā)明者】馬光輝, 張榮月, 米亞策, 周煒清, 蘇志國(guó) 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所