專利名稱:一種低密度無鹵阻燃型高強(qiáng)度復(fù)合材料及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料及其制備方法。脂組合物以及用其制備粘接片和高強(qiáng)度層壓復(fù)合材料中的方法。屬于增強(qiáng)復(fù)合材料領(lǐng)域。
背景技術(shù):
復(fù)合材料是由兩種或兩種以上異質(zhì)、異形、異性的材料復(fù)合而成的,且具有復(fù)合效應(yīng)的新型材料,俗稱覆銅板。復(fù)合材料一般由基體與增強(qiáng)體組成。復(fù)合材料經(jīng)過合理的設(shè)計(jì),及通過對(duì)原材料的選擇、各組分分布設(shè)計(jì)和工藝條件的保證,使原組分材料優(yōu)點(diǎn)互補(bǔ),從而呈現(xiàn)出色的綜合性能。對(duì)絕大多數(shù)復(fù)合材料來說,除了要具備特定性能如絕緣、導(dǎo)熱、屏蔽、介電等性能 夕卜,還要同時(shí)具備主要承力和次要承力作用,要求具備質(zhì)量輕、強(qiáng)度高、剛度高以及耐高溫的性能。由于環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料具有絕緣性好、強(qiáng)度高、比重低、耐化學(xué)藥品性等優(yōu)異物理化學(xué)性能,同時(shí)又具備易加工的特點(diǎn),因此環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料在復(fù)合材料領(lǐng)域一直占有重要的地位。在現(xiàn)有的環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料中,采用玻璃纖維布或玻纖氈為其增強(qiáng)體;采用無機(jī)填料二氧化硅、碳酸鈣或滑石粉等為填充物;環(huán)氧樹脂為溴化型環(huán)氧樹脂。存在如下缺點(diǎn)(1)由于玻璃纖維布、玻纖氈以及所述無機(jī)填料的密度是環(huán)氧樹脂的2倍以上,因此很大程度上增加了復(fù)合材料的比重,并且隨著上述無機(jī)填料比例的增加,復(fù)合材料的脆性增大,耐沖擊性能下降。(2)溴化環(huán)氧樹脂雖然具有良好的耐燃性,但其已經(jīng)成為日常環(huán)境中到處擴(kuò)散的污染物,而且在燃燒與加熱過程中會(huì)釋放有害物質(zhì),污染環(huán)境和危害人類身體健康。目前,電子、電工、電器等產(chǎn)品向著輕量化、高可靠性發(fā)展的速度日益加快。2006年7月I日歐盟更是實(shí)施了 WEEE和RoHS兩份指令,禁止在電子電器產(chǎn)品中使用多溴聯(lián)苯(PBB)及多溴聯(lián)苯醚(PBDE)等有害物質(zhì),標(biāo)志著電子電器進(jìn)入無鹵環(huán)保時(shí)代。為此,需要開發(fā)低密度、高強(qiáng)度、且環(huán)境友好型的無鹵阻燃型復(fù)合材料勢(shì)在必行。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一,是為了克服現(xiàn)有環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料存在脆性大、耐沖擊性能差及污染環(huán)境的缺陷,提供一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料。本發(fā)明的目的之二,是為了提供一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的制備方法。本發(fā)明的目的之三,是為了克提供一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的用途。為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料,其特征在于由多官能環(huán)氧樹脂、酚氧樹脂、含磷固化劑、咪唑促進(jìn)劑、氨類促進(jìn)劑、多孔二氧化硅、空心微珠、端氨基偶聯(lián)劑和乙醇組成,按質(zhì)量份計(jì),每300質(zhì)量份中,各物質(zhì)組份的質(zhì)量份數(shù)分別為多官能環(huán)氧樹脂70-100份、酚氧樹脂20-30份、含磷固化劑40-60份、咪唑促進(jìn)劑O. 05-0. 5份、氨類促進(jìn)劑
O.1-0. 6份、多孔二氧化硅10-60份、空心微珠10-60份、端氨基偶聯(lián)劑O. 3-5份、乙醇3_20份;按比例取所述物質(zhì)組份混合并分散均勻,構(gòu)成液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料。進(jìn)一步地,所述多官能環(huán)氧樹脂為酚醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚環(huán)氧樹脂、雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂或雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂。進(jìn)一步地,所述酚氧樹脂為雙酚A型酚氧樹脂、雙酚F型酚氧樹脂或含氮酚氧樹脂。進(jìn)一步地,所述含磷固化劑為含磷酚醛固化劑。
進(jìn)一步地,所述促進(jìn)劑為2-甲基咪唑(2-MZ)、二-乙基、4-甲基咪唑(2E4MZ)或脂肪基咪唑(C11Z)。進(jìn)一步地,所述胺類促進(jìn)劑為脂肪胺或雙氰胺。進(jìn)一步地,所述多孔型二氧化硅的粒徑為3-30微米。進(jìn)一步地,所述空心微珠的粒徑為10-120微米,抗壓強(qiáng)度為550-10000PSI。進(jìn)一步地,所述端氨基偶聯(lián)劑為雙端胺基偶聯(lián)劑。進(jìn)一步地,所述乙醇為無水乙醇。一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的制備方法,其特征在于包括如下步驟I)按比例稱取端氨基偶聯(lián)劑和無水乙醇,并依次加入已按比例混合的丁酮、丙二醇甲醚和環(huán)己酮混合溶劑中,攪拌15分鐘,制得混合液;2)按比例稱取多孔二氧化硅、空心微珠,并依次加入步驟I)的混合液中,高速攪拌30分鐘,制得輕質(zhì)溶液;3)按比例稱取重量份的多官能環(huán)氧樹脂、酚氧樹脂、含磷固化劑、含磷固化劑、咪唑促進(jìn)劑、氨類促進(jìn)劑,依次加入步驟2)的溶液中,高速攪拌,調(diào)配成固體含量62%的樹脂液,制得液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料。一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的用途,其特征在于將多官能環(huán)氧樹月旨、酚氧樹脂、含磷固化劑、促進(jìn)劑、多孔二氧化硅、空心微珠、偶聯(lián)劑、乙醇按比例加入有機(jī)溶劑中,并用高速剪切設(shè)備剪切分散,配成樹脂溶液;將增強(qiáng)材浸上述樹脂溶液,然后在130-240溫度下進(jìn)行烘烤,制成半固化狀態(tài)的粘結(jié)片。進(jìn)一步地,所述增強(qiáng)材料為玻璃纖維布、玻纖氈或仿布;所述樹脂溶液,固體所占的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為50-75%,以此確定有機(jī)溶劑用量;所述有機(jī)溶劑為丙酮、丁酮、丙二醇甲醚、環(huán)己酮或二甲基酰胺。進(jìn)一步地,將按前述方法制成的粘接片用于制備層壓復(fù)合材料,即將所制得的粘接片按設(shè)定張數(shù)疊置,雙面或單面配上離型膜或銅箔,在溫度170-195°C,壓力25-35Kg/cm2的條件下,經(jīng)熱壓成型為低密度無鹵阻燃型高強(qiáng)度覆銅板。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明有如下顯著的有益效果I、本發(fā)明采用多官能環(huán)氧樹脂加酚氧樹脂組合,取代溴化環(huán)氧樹脂,達(dá)到有高強(qiáng)度和高韌性目的的同時(shí),去除了鹵素,不產(chǎn)生有毒物質(zhì),從而實(shí)現(xiàn)了無鹵環(huán)保。2、本發(fā)明由于采用不同粒徑范圍的多孔二氧化硅和和空心微珠,使低密度無機(jī)填料的填充比例增加,因此可有效降低復(fù)合材料的密度。由于采用端氨基偶聯(lián)劑,使得多孔二氧化硅、空心微珠與增強(qiáng)材料和樹脂間形成良好的界面,因此可提升復(fù)合材料的強(qiáng)度。3、本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單,成本低,在粘接片和復(fù)合材料領(lǐng)域中應(yīng)用前景廣闊。所制得的復(fù)合材料具有低密度、無鹵阻燃、高強(qiáng)度的良好性能。4、本發(fā)明的低密度、高強(qiáng)度、無鹵阻燃樹脂組合物采用多官能環(huán)氧樹脂加酚氧樹脂取代溴化環(huán)氧樹脂,使產(chǎn)品具有優(yōu)異的強(qiáng)度和韌性。將磷(P)引入固化劑,使產(chǎn)品具有良好的阻燃效果。添加一定比例的多孔二氧化硅和空心微珠,達(dá)到低密度目的。低密度、高強(qiáng)度、無鹵阻燃樹脂組合物的具體組成如下
具體實(shí)施例方式
具體實(shí)施例I :本實(shí)施包括制備低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料、半固化狀態(tài)的粘結(jié)片和低密度無鹵阻燃型高強(qiáng)度覆銅板。I、制備低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的物質(zhì)組份和制備方法如下I)稱取O. 7重量份的端氨基偶聯(lián)劑和4重量份的無水乙醇,依次加入已按5:5 2的比例混合的丁酮、丙二醇甲醚和環(huán)己酮混合溶劑中,所述混合溶劑為140重量份,攪拌15分鐘,制得混合液;2)稱取60重量份的5微米多孔二氧化硅、20重量份的120微米的空心微珠,依次加入步驟I)的混合液中,高速攪拌30分鐘,制得輕質(zhì)溶液;3)稱取70重量份的酚醛環(huán)氧樹脂、20重量份的雙酚F型酚氧樹脂、60重量份的含磷酚醛固化劑、O. 3重量份的二 -乙基、4-甲基咪唑(2E4MZ)、0. 5重量份的雙氰胺,依次加入步驟2)的輕質(zhì)溶液中,高速攪拌,調(diào)配成固體含量62%的樹脂液;制得液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料。2、制備半固化狀態(tài)的粘結(jié)片用8張7628規(guī)格的E-玻璃纖維布浸潰前述液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料后,在165°C烘箱中烘烤,制成8張半固化狀態(tài)的粘結(jié)片。3、制備低密度無鹵阻燃型高強(qiáng)度覆銅板將前述8張粘結(jié)片疊加對(duì)齊,上下各配I張35微米的電解銅箔后雙面再分別疊合上鏡面鋼板,送入真空熱壓機(jī),按照壓力30Kg/cm2,溫度180°C,壓合60分鐘,制成厚度為I. 6mm的雙面覆銅板。具體實(shí)施例2 I、制備低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的物質(zhì)組份和制備方法如下I)稱取O. 7重量份的端氨基偶聯(lián)劑和4重量份的無水乙醇并依次加入已按5:5 2的比例混合的丁酮、丙二醇甲醚和環(huán)己酮混合溶劑中,混合溶劑為130重量份,攪拌15分鐘,制得混合液;2)稱取10重量份的30微米的多孔二氧化硅、60重量份的75微米的空心微珠依次加入步驟I)的混合液中,高速攪拌30分鐘,制得輕質(zhì)溶液;
3)稱取70重量份的雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂、30重量份的含氮酚氧樹脂、40重量份的含磷酚醛固化劑、O. 4重量份的二 -乙基、4-甲基咪唑(2E4MZ)、0. 6重量份的雙氰胺,依次加入步驟2 )的輕質(zhì)溶液中,高速攪拌,調(diào)配成固體含量62%的樹脂液;制得液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料。2、制備半固化狀態(tài)的粘結(jié)片用8張7628規(guī)格的E-玻璃纖維布浸潰前述液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料后,在165°C烘箱中烘烤,制成8張半固化狀態(tài)的粘結(jié)片。3、制備低密度無鹵阻燃型高強(qiáng)度覆銅板將前述8張粘結(jié)片疊加對(duì)齊,上下各配I張35微米的電解銅箔后雙面再分別疊合上鏡面鋼板,送入真空熱壓機(jī),按照壓力30Kg/cm2,溫度180°C,壓合60分鐘,制成厚度為I. 6mm的雙面覆銅板。
具體實(shí)施例3:I、制備低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的物質(zhì)組份和制備方法如下I)稱取I重量份的端氨基偶聯(lián)劑和6重量份的無水乙醇并依次加入已按5:5 2的比例混合的丁酮、丙二醇甲醚和環(huán)己酮混合溶劑中,混合溶劑為150重量份,攪拌15分鐘,制得混合液;2)稱取40重量份的15微米的多孔二氧化硅、40重量份的50微米的空心微珠依次加入步驟I)的混合液中,高速攪拌30分鐘,制得輕質(zhì)溶液;3)稱取90重量份的雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、25重量份的含氮酚氧樹脂、50重量份的含磷酚醛固化劑、O. 3重量份的二 -乙基、4-甲基咪唑(2E4MZ)、0. 8重量份的雙氰胺,依次加入步驟2)的輕質(zhì)溶液中,高速攪拌,調(diào)配成固體含量62%的樹脂液;制得液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料。2、制備半固化狀態(tài)的粘結(jié)片用8張7628規(guī)格的E-玻璃纖維布浸潰前述液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料后,在165°C烘箱中烘烤,制成8張半固化狀態(tài)的粘結(jié)片。3、制備低密度無鹵阻燃型高強(qiáng)度覆銅板將前述8張粘結(jié)片疊加對(duì)齊,上下各配I張35微米的電解銅箔后雙面再分別疊合上鏡面鋼板,送入真空熱壓機(jī),按照壓力30Kg/cm2,溫度180°C,壓合60分鐘,制成厚度為
I.6mm的雙面覆銅板。綜上所述,本發(fā)明采用含磷固化劑,在無鹵環(huán)保的同時(shí),也使產(chǎn)品達(dá)到良好的阻燃的效果。本發(fā)明采用咪唑和胺類共同促進(jìn),改善了單種促進(jìn)劑的反應(yīng)動(dòng)力學(xué),使反應(yīng)更加充分。上述實(shí)施例I-實(shí)施例3涉及的液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料,其中的多官能環(huán)氧樹脂、酚氧樹脂、含磷固化劑、咪唑促進(jìn)劑、氨類促進(jìn)劑、多孔二氧化硅、空心微珠、端氨基偶聯(lián)劑和乙醇重量份,可以制成300重量份的液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料。當(dāng)然,可以根據(jù)每300質(zhì)量份中,各物質(zhì)組份的質(zhì)量份數(shù)分別為多官能環(huán)氧樹脂70-100份、酚氧樹脂20-30份、含磷固化劑40-60份、咪唑促進(jìn)劑O. 05-0. 5份、氨類促進(jìn)劑
O.1-0. 6份、多孔二氧化硅10-60份、空心微珠10-60份、端氨基偶聯(lián)劑O. 3-5份、乙醇3_20份,換算成質(zhì)量百份含量,再按比例配制成任何重量的液態(tài)低密度無齒阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料,同樣適用具體實(shí)施例外的制備方法,屬于本專利的保護(hù)范圍。對(duì)比例I.稱取200重量份溴化環(huán)氧樹脂、6重量份的雙氰胺固化劑、O. 16重量份的二 -甲基咪唑,依次加入已按2:3比例混合的丙酮和二甲基甲酰胺溶劑中,混合溶劑為160重量份,高速攪拌60分鐘,調(diào)配成固體含量62%的樹脂液;2、用8張7628規(guī)格的E-玻璃纖維布浸潰上述樹脂液后,在165°C烘箱中烘烤,制成半固化狀態(tài)的粘結(jié)片;3.將上述8張粘結(jié)片疊加對(duì)齊,上下各配I張35微米的電解銅箔后雙面再分別疊合上鏡面鋼板,送入真空熱壓機(jī),按照壓力30Kg/cm2,溫度180°C,壓合60分鐘,制成厚度為 I.6mm的雙面覆銅板。結(jié)果將采用普通溴化環(huán)氧樹脂的對(duì)比例與實(shí)施例1、2、3制備得到的低密度無鹵阻燃性高強(qiáng)度復(fù)合材料進(jìn)行比較,結(jié)果如表I :
權(quán)利要求
1.一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料,其特征在于由多官能環(huán)氧樹脂、酚氧樹脂、含磷固化劑、咪唑促進(jìn)劑、氨類促進(jìn)劑、多孔二氧化硅、空心微珠、端氨基偶聯(lián)劑和乙醇組成,按質(zhì)量份計(jì),每300質(zhì)量份中,各物質(zhì)組份的質(zhì)量份數(shù)分別為多官能環(huán)氧樹脂70-100份、酚氧樹脂20-30份、含磷固化劑40-60份、咪唑促進(jìn)劑O. 05-0. 5份、氨類促進(jìn)劑O.1-0. 6份、多孔二氧化硅10-60份、空心微珠10-60份、端氨基偶聯(lián)劑O. 3-5份、乙醇3_20份;按比例取所述物質(zhì)組份混合并分散均勻,構(gòu)成液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料,其特征在于所述多官能環(huán)氧樹脂為酚醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚環(huán)氧樹脂、雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂或雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂;所述酚氧樹脂為雙酚A型酚氧樹脂、雙酚F型酚氧樹脂或含氮酚氧樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料,其特征在于所述含磷固化劑為含磷酚醛固化劑;所述促進(jìn)劑為2-甲基咪唑(2-MZ)、二 -乙基、4-甲基咪唑(2E4MZ)或脂肪基咪唑(CllZ);所述胺類促進(jìn)劑為脂肪胺或雙氰胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料,其特征在于所述多孔型二氧化硅的粒徑為3-30微米;所述空心微珠的粒徑為10-120微米,抗壓強(qiáng)度為550-10000PSI。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料,其特征在于所述端氨基偶聯(lián)劑為雙端胺基偶聯(lián)劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料,其特征在于所述乙醇為無水乙醇。
7.一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的制備方法,其特征在于包括如下步驟 1)按比例稱取端氨基偶聯(lián)劑和無水乙醇,并依次加入已按比例混合的丁酮、丙二醇甲醚和環(huán)己酮混合溶劑中,攪拌15分鐘,制得混合液; 2)按比例稱取多孔二氧化硅、空心微珠,并依次加入步驟I)的混合液中,高速攪拌30分鐘,制得輕質(zhì)溶液; 3)按比例稱取重量份的多官能環(huán)氧樹脂、酚氧樹脂、含磷固化劑、含磷固化劑、咪唑促進(jìn)劑、氨類促進(jìn)劑,依次加入步驟2)的溶液中,高速攪拌,調(diào)配成固體含量62%的樹脂液,制得液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料。
8.一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的用途,其特征在于將多官能環(huán)氧樹月旨、酚氧樹脂、含磷固化劑、促進(jìn)劑、多孔二氧化硅、空心微珠、偶聯(lián)劑、乙醇按比例加入有機(jī)溶劑中,并用高速剪切設(shè)備剪切分散,配成樹脂溶液;將增強(qiáng)材浸上述樹脂溶液,然后在130-240溫度下進(jìn)行烘烤,制成半固化狀態(tài)的粘結(jié)片。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的用途,其特征在于所述增強(qiáng)材料為玻璃纖維布、玻纖氈或仿布;所述樹脂溶液,固體所占的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為50-75%,以此確定有機(jī)溶劑用量;所述有機(jī)溶劑為丙酮、丁酮、丙二醇甲醚、環(huán)己酮或二甲基酰胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料的用途,其特征在于將按前述方法制成的粘接片用于制備層壓復(fù)合材料,即將所制得的粘接片按設(shè)定張數(shù)疊置,雙面或單面配上離型膜或銅箔,在溫度170-195°C,壓力25-35Kg/cm2的條件下,經(jīng)熱壓成型為低密度無 鹵阻燃型高強(qiáng)度覆銅板。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料及其制備方法,其特征在于由多官能環(huán)氧樹脂、酚氧樹脂、含磷固化劑、咪唑促進(jìn)劑、氨類促進(jìn)劑、多孔二氧化硅、空心微珠、端氨基偶聯(lián)劑和乙醇組成,按質(zhì)量份計(jì),每300質(zhì)量份中,各物質(zhì)組份的質(zhì)量份數(shù)分別為多官能環(huán)氧樹脂70-100份、酚氧樹脂20-30份、含磷固化劑40-60份、咪唑促進(jìn)劑0.05-0.5份、氨類促進(jìn)劑0.1-0.6份、多孔二氧化硅10-60份、空心微珠10-60份、端氨基偶聯(lián)劑0.3-5份、乙醇3-20份;按比例取所述物質(zhì)組份混合并分散均勻,構(gòu)成液態(tài)低密度無鹵阻燃樹型高強(qiáng)度復(fù)合材料。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單,成本低,在粘接片和復(fù)合材料領(lǐng)域中應(yīng)用前景廣闊。所制得的復(fù)合材料具有低密度、無鹵阻燃、高強(qiáng)度的良好性能。
文檔編號(hào)C08L71/12GK102924870SQ20121050157
公開日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2012年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月28日
發(fā)明者左朝鈞, 陳詩(shī)國(guó), 楊偉明, 盧建強(qiáng), 薛正林, 程智, 趙軍, 金璞堂 申請(qǐng)人:廣東裕豐威禾電子科技股份有限公司